[go: up one dir, main page]

JP2009050849A - 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ - Google Patents

排気ガス浄化用ハニカムフィルタ Download PDF

Info

Publication number
JP2009050849A
JP2009050849A JP2008235368A JP2008235368A JP2009050849A JP 2009050849 A JP2009050849 A JP 2009050849A JP 2008235368 A JP2008235368 A JP 2008235368A JP 2008235368 A JP2008235368 A JP 2008235368A JP 2009050849 A JP2009050849 A JP 2009050849A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
honeycomb filter
exhaust gas
coating material
porous ceramic
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2008235368A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5042176B2 (ja
Inventor
Atsushi Kudo
篤史 工藤
Masafumi Kunieda
雅文 国枝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ibiden Co Ltd
Original Assignee
Ibiden Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27738892&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2009050849(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ibiden Co Ltd filed Critical Ibiden Co Ltd
Priority to JP2008235368A priority Critical patent/JP5042176B2/ja
Publication of JP2009050849A publication Critical patent/JP2009050849A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5042176B2 publication Critical patent/JP5042176B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/0001—Making filtering elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/24—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies
    • B01D46/2403—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies characterised by the physical shape or structure of the filtering element
    • B01D46/2418—Honeycomb filters
    • B01D46/2425—Honeycomb filters characterized by parameters related to the physical properties of the honeycomb structure material
    • B01D46/2448—Honeycomb filters characterized by parameters related to the physical properties of the honeycomb structure material of the adhesive layers, i.e. joints between segments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/24—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies
    • B01D46/2403—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies characterised by the physical shape or structure of the filtering element
    • B01D46/2418—Honeycomb filters
    • B01D46/2425—Honeycomb filters characterized by parameters related to the physical properties of the honeycomb structure material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/24—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies
    • B01D46/2403—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies characterised by the physical shape or structure of the filtering element
    • B01D46/2418—Honeycomb filters
    • B01D46/2425—Honeycomb filters characterized by parameters related to the physical properties of the honeycomb structure material
    • B01D46/2444—Honeycomb filters characterized by parameters related to the physical properties of the honeycomb structure material of the outer peripheral sealing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/24—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies
    • B01D46/2403—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies characterised by the physical shape or structure of the filtering element
    • B01D46/2418—Honeycomb filters
    • B01D46/2425—Honeycomb filters characterized by parameters related to the physical properties of the honeycomb structure material
    • B01D46/24494—Thermal expansion coefficient, heat capacity or thermal conductivity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/24—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies
    • B01D46/2403—Particle separators, e.g. dust precipitators, using rigid hollow filter bodies characterised by the physical shape or structure of the filtering element
    • B01D46/2418—Honeycomb filters
    • B01D46/2498—The honeycomb filter being defined by mathematical relationships
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
    • B01D46/42—Auxiliary equipment or operation thereof
    • B01D46/4218—Influencing the heat transfer which act passively, e.g. isolations, heat sinks, cooling ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B11/00—Apparatus or processes for treating or working the shaped or preshaped articles
    • B28B11/003—Apparatus or processes for treating or working the shaped or preshaped articles the shaping of preshaped articles, e.g. by bending
    • B28B11/006—Making hollow articles or partly closed articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B11/00—Apparatus or processes for treating or working the shaped or preshaped articles
    • B28B11/003—Apparatus or processes for treating or working the shaped or preshaped articles the shaping of preshaped articles, e.g. by bending
    • B28B11/006—Making hollow articles or partly closed articles
    • B28B11/007—Using a mask for plugging
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/022—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters characterised by specially adapted filtering structure, e.g. honeycomb, mesh or fibrous
    • F01N3/0222—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters characterised by specially adapted filtering structure, e.g. honeycomb, mesh or fibrous the structure being monolithic, e.g. honeycombs
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2260/00—Exhaust treating devices having provisions not otherwise provided for
    • F01N2260/10—Exhaust treating devices having provisions not otherwise provided for for avoiding stress caused by expansions or contractions due to temperature variations
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
    • F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
    • F01N2330/30—Honeycomb supports characterised by their structural details
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
    • F01N2330/30—Honeycomb supports characterised by their structural details
    • F01N2330/48—Honeycomb supports characterised by their structural details characterised by the number of flow passages, e.g. cell density
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/22—Selection of materials for exhaust purification used in non-catalytic purification apparatus
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2450/00—Methods or apparatus for fitting, inserting or repairing different elements
    • F01N2450/28—Methods or apparatus for fitting, inserting or repairing different elements by using adhesive material, e.g. cement
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00—Gas separation
    • Y10S55/30—Exhaust treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23—Sheet including cover or casing
    • Y10T428/234—Sheet including cover or casing including elements cooperating to form cells
    • Y10T428/236—Honeycomb type cells extend perpendicularly to nonthickness layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24149—Honeycomb-like

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

【課題】 局部的な温度変化により発生した熱応力を緩和でき、クラックが発生することがなく、強度、耐久性及び昇温特性に優れる排気ガス浄化用ハニカムフィルタを提供すること。
【解決手段】 多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【選択図】 図１

Description

本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中のパティキュレート等を除去するフィルタとして用いられる排気ガス浄化用ハニカムフィルタ、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造等において好適に用いることができる接着剤並びに塗布材、及び、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法に関する。
バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題となっている。
この排気ガスを多孔質セラミックを通過させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集して、排気ガスを浄化することができるセラミックフィルタが種々提案されている。
このようなセラミックフィルタは、通常、一方向に多数の貫通孔が並設され、貫通孔同士を隔てる隔壁がフィルタとして機能するようになっている。
即ち、セラミックフィルタに形成された貫通孔は、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材により目封じされ、一の貫通孔に流入した排気ガスは、必ず貫通孔を隔てる隔壁を通過した後、他の貫通孔から流出するようになっており、排気ガスがこの隔壁を通過する際、パティキュレートが隔壁部分で捕捉され、排気ガスが浄化される。
このような排気ガスの浄化作用に伴い、セラミックフィルタの貫通孔を隔てる隔壁部分には、次第にパティキュレートが堆積し、目詰まりを起こして通気を妨げるようになる。このため、上記セラミックフィルタでは、定期的にヒータ等の加熱手段を用いて目詰まりの原因となっているパティキュレートを燃焼除去して再生する必要がある。
しかし、この再生処理においては、セラミックフィルタの均一な加熱が難しく、パティキュレートの燃焼に伴う局所的な発熱が発生するため、大きな熱応力が発生する。また、通常の運転時においても、排気ガスの急激な温度変化が与える熱衝撃等によって、セラミックフィルタの内部に不均一な温度分布が生じ、熱応力が発生する。
その結果、上記セラミックフィルタが単一のセラミック部材から構成されている場合、クラックが発生し、パティキュレートの捕集に重大な支障を与えるといった問題点があった。
さらに、大型のセラミックフィルタを製造しようとすると、焼成時の焼成収縮が大きくなるため、形状の制御が困難になるという問題点もあった。
そのため、セラミックフィルタを多数の貫通孔が形成された複数の多孔質セラミック部材に分割し、この多孔質セラミック部材が接着剤層を介して結束された構造のハニカムフィルタが開示されている（例えば、特許文献１、及び、特許文献２参照）。
このようなハニカムフィルタは、再生処理時や運転時に、ハニカムフィルタに作用する熱応力を低減させることができるとともに、多孔質セラミック部材の個数を増減させることで自由にその大きさを調整することができる。
特開平８−２８２４６号公報 特開２００１−１９０９１６号公報
ところで、このような構造からなる従来のハニカムフィルタにおいて、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率と、上記接着剤層の熱膨張率とは同等であることが好ましいと考えられていた。
何故ならば、上記ハニカムフィルタは、現実的に、例えば、１０〜８００℃といった広い温度範囲において使用されるものであり、多孔質セラミック部材の熱膨張率と、接着剤層の熱膨張率とが異なるものであると、これらの熱膨張率の相違に起因して多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生してしまうと考えられていたからである。
しかしながら、このように多孔質セラミック部材の熱膨張率と、接着剤層の熱膨張率とを全く同等なものにすると、単一なセラミック部材からなるものと変わらなくなるため、パティキュレートの蓄積量の不均一や、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、さらに、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、ハニカムフィルタにパティキュレートの局部的な燃焼、即ち、局部的な温度変化が生じた場合、この局部的な温度変化が生じた部分と、それ以外の部分との間に大きな熱応力が発生し、多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生することがあった。
また、近年、排気ガスの熱によりハニカムフィルタ内部の温度を迅速に上昇させるために、ハニカムフィルタの熱容量を低減させることが検討されている。このような低熱容量のハニカムフィルタに排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒を担持させた場合、高温の排気ガス等によりハニカムフィルタの温度を迅速に触媒活性温度にまで上昇させることができるため、上記ハニカムフィルタを触媒担持体としても好適に使用することができる。
また、ハニカムフィルタに多量の触媒を担持させて運転しても、エンジンからハニカムフィルタに至るまでの部分の圧力（背圧）が高くなりすぎないように、ハニカムフィルタの気孔率を高くすることも検討されている。
ところが、このような低熱容量及び高気孔率のハニカムフィルタは、その密度が低く、強度に乏しいものであったため、製造工程において破損しやすく歩留りが低くなるという問題があった。また、製造工程において破損することなく得られたものも、パティキュレートの蓄積量の不均一、触媒担持量の不均一、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因した局部的な温度変化が生じたときに、この局部的な温度変化を生じた部分と、それ以外の部分との間に大きな熱応力が発生し、多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生してしまうという問題があった。
また、ハニカムフィルタの製造においては、内燃機関の排気通路にハニカムフィルタを設置した際に、外周部から排気ガスが漏れ出すことがないように、ハニカムフィルタの外周面の形状を切断等により円柱状等に整えた後、外周部に塗布材により塗布材層を形成して切断等により露出した貫通孔を充填する表面処理が通常行われる。
従来、このような表面処理に用いられる塗布材としては、特開２０００−１０２７０９号公報に、少なくとも無機繊維、無機バインダー、有機バインダー及び無機粒子を含むものが開示されている。
しかし、低熱容量及び高気孔率のハニカムフィルタを製造するためには、低熱容量であり、優れた断熱性を有し、かつ、発生した熱応力を緩和してハニカムフィルタを補強することができる塗布材層が求められており、従来の塗布材では、これらの特性を充分に満たすことができる塗布材層を形成することができなかった。
また、断面形状が、角形状だけでなく、円形、だ円形といった、多種多様な外形をもつハニカムフィルタに関して、切断等による形状加工後に塗布材層を形成することにより、外形寸法精度がかなり低下してしまうことがわかった。
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、ハニカムフィルタに局部的な温度変化が生じることで発生した熱応力を緩和させることができ、クラックが発生することがなく、強度、耐久性及び昇温特性に優れる排気ガス浄化用ハニカムフィルタ、低熱容量で、かつ、発生した熱応力を緩和させることができる接着剤、低熱容量で、断熱性に優れ、かつ、発生した熱応力を緩和させることができる塗布材、及び、外形寸法精度を向上させ、製造工程における破損を低減することができる排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法を提供することを目的とするものである。
第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の熱膨張率αＬと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有することを特徴とするものである。
第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記塗布材層の熱膨張率αＭと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有することを特徴とするものである。
第三の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、上記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の熱膨張率αＬと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有し、
上記塗布材層の熱膨張率αＭと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有することを特徴とするものである。
第四の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とするものである。
本発明の接着剤は、独立気孔形成可能な材料を含有することを特徴とするものである。
第五の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層は、本発明の接着剤を用いてなることを特徴とするものである。
第六の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とするものである。
本発明の塗布剤は、独立気孔形成可能な材料を含有することを特徴とするものである。
第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記塗布材層は、本発明の塗布材を用いて形成されていることを特徴とするものである。
第八の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、上記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、上記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とするものである。
第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、上記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層は、本発明の接着剤を用いて形成されており、
上記塗布材層は、本発明の塗布材を用いて形成されていることを特徴とするものである。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法は、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されたセラミック積層体に切削加工を施すことにより作製されたセラミックブロックの外周部分に充填層が形成されてなり、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法であって、
上記多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されたセラミック積層体の端面に、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線を重ねた際、該輪郭線と交わる上記多孔質セラミック部材の貫通孔に塗布材を充填する塗布材充填工程と、上記塗布材が充填された上記セラミック積層体に切削加工を施すことによりセラミックブロックを作製するセラミックブロック作製工程とを含むことを特徴とするものである。
第一の本発明は、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の熱膨張率αＬと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有することを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタである。
第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ（以下、単に第一の本発明のハニカムフィルタともいう）では、接着剤層の熱膨張率αＬと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦの下限が０．０１を超え、上限が１．０未満である。但し、上記関係式の値は３００〜９００℃において数点測定した場合、それぞれで満たされることが望ましいが、これらの平均値が上記関係式を満たすものであってもよい。
上記関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦが０．０１以下であると、接着剤層の熱膨張率と多孔質セラミック部材の熱膨張率とが殆ど同じとなり、パティキュレートの蓄積量の不均一、触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、及び、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、ハニカムフィルタに局部的な燃焼が起こった場合に生じる局部的な熱応力を緩和させることができず、多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生し、ハニカムフィルタの強度が低下するとともに、排気ガス漏出の原因となる。一方、上記関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦが１．０以上であると、ハニカムフィルタの通常の使用において、排気ガスの温度差に伴う接着剤層の熱膨張と、多孔質セラミック部材の熱膨張との差が大きくなりすぎ、やはり多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生し、ハニカムフィルタの強度が低下するとともに、排気ガス漏出の原因となる。
なお、上記関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦの下限は０．０２を超え、上限は０．５未満であることが望ましい。多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生することをより確実に防止することができるからである。
上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとしては特に限定されず、使用するセラミック材料等により適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、熱膨張率が小さすぎ、セラミック材料の選定が困難となることがあり、一方、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、第一の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、多孔質セラミック部材が大きく膨張、収縮することとなり、容易に多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生することがある。
上記接着剤層の熱膨張率αＬとしては特に限定されず、上述した多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの間で、上記０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０が成り立つように適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記接着剤層の熱膨張率αＬが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、材料の選定が困難となることがある。一方、上記接着剤層の熱膨張率αＬが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、第一の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、接着剤層が大きく膨張、収縮することとなり、多孔質セラミック部材や接着剤層に容易にクラックが発生することがある。
なお、上記関係式において、接着剤層の熱膨張率αＬと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの差αＬ−αＦを示す分子部分が絶対値となっているのは、使用する接着剤層や多孔質セラミック部材材質、及び、温度によっては、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦの方が、接着剤層の熱膨張率αＬよりも大きくなることがあるからである。
次に、第一の本発明のハニカムフィルタを構成する各部材について図面を用いて詳細に説明する。
図１は、第一の本発明のハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視図であり、図２（ａ）は、第一の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材の一例を模式的に示した斜視図であり、（ｂ）は、そのＡ−Ａ線断面図である。
図１に示したように、第一の本発明のハニカムフィルタ１０は、多孔質セラミック部材２０が接着剤層１４を介して複数個結束されてセラミックブロック１５を構成し、このセラミックブロック１５の周囲に塗布材層１３が形成されている。また、この多孔質セラミック部材２０は、図２に示したように、長手方向に多数の貫通孔２１が並設され、貫通孔２１同士を隔てる隔壁２３がフィルタとして機能するようになっている。
即ち、多孔質セラミック部材２０に形成された貫通孔２１は、図２（ｂ）に示したように、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材２２により目封じされ、一の貫通孔２１に流入した排気ガスは、必ず貫通孔２１を隔てる隔壁２３を通過した後、他の貫通孔２１から流出されるようになっている。
また、塗布材層１３は、ハニカムフィルタ１０を内燃機関の排気通路に設置した際、セラミックブロック１５の外周部から排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けられているものである。
このような構成のハニカムフィルタ１０が内燃機関の排気通路に設置され、内燃機関より排出された排気ガス中のパティキュレートは、このハニカムフィルタ１０を通過する際に隔壁２３により捕捉され、排気ガスが浄化される。
このようなハニカムフィルタ１０は、極めて耐熱性に優れ、再生処理等も容易であるため、種々の大型車両やディーゼルエンジン搭載車両等に使用されている。
多孔質セラミック部材２０の材料としては特に限定されず、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコニア、コージュライト、ムライト等の酸化物セラミック等を挙げることができるが、これらのなかでは、耐熱性が大きく、機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も大きい炭化珪素が望ましい。なお、上述したセラミックに金属珪素を配合した珪素含有セラミック、珪素や珪酸塩化合物で結合されたセラミックも用いることができる。
また、多孔質セラミック部材２０の気孔率は特に限定されないが、４０〜８０％程度であることが望ましい。気孔率が４０％未満であると、ハニカムフィルタ１０がすぐに目詰まりを起こすことがあり、一方、気孔率が８０％を超えると、多孔質セラミック部材２０の強度が低下して容易に破壊されることがある。
なお、上記気孔率は、例えば、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定等、従来公知の方法により測定することができる。
また、多孔質セラミック部材２０の平均気孔径は５〜１００μｍであることが望ましい。平均気孔径が５μｍ未満であると、パティキュレートが容易に目詰まりを起こすことがある。一方、平均気孔径が１００μｍを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能することができないことがある。
このような多孔質セラミック部材２０を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されないが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましく、例えば、０．３〜５０μｍ程度の平均粒径を有する粉末１００重量部と、０．１〜１．０μｍ程度の平均粒径を有する粉末５〜６５重量部とを組み合わせたものが望ましい。上記粒径のセラミック粉末を上記配合で混合することで、多孔質セラミック部材２０を製造することができるからである。
接着剤層１４を構成する材料としては特に限定されず、例えば、無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子からなるもの等を挙げることができる。
上記無機バインダーとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機バインダーのなかでは、シリカゾルが望ましい。
上記有機バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記有機バインダーのなかでは、カルボキシメチルセルロースが望ましい。
上記無機繊維としては、例えば、シリカ−アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラミックファイバー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ−アルミナファイバーが望ましい。
上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等からなる無機粉末又はウィスカー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機粒子のなかでは、熱伝導性に優れる炭化珪素が望ましい。
また、接着剤層１４には発泡材が含まれていてもよい。接着剤層１４の気孔率を変化させることができるため、接着剤層１４の熱膨張率αＬを調整することができるからである。
上記発泡材としては使用時の加熱により分解されるものであれば特に限定されず、例えば、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、酢酸アミル、酢酸ブチル及びジアゾアミノベンゼン等発泡材として公知のものを挙げることができる。
さらに、接着剤層１４には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等が含まれていてもよい。接着剤層１４の気孔率を制御することができ、接着剤層１４の熱膨張率αＬを調整することができるからである。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン等を挙げることができ、上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂等を挙げることができる。
これらの樹脂の形状としては特に限定されず、例えば、球形、楕円球形、立方体状、不定形塊状、柱状及び板状等任意の形状を挙げることができる。
また、上記樹脂が球形である場合、その平均粒径は３０〜３００μｍであることが望ましい。
上記バルーンとは、所謂、バブルや中空球を含む概念であり、上記有機物バルーンとしては特に限定されず、例えば、アクリルバルーン、ポリエステルバルーン等を挙げることができ、上記無機物バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン（ＦＡバルーン）及びムライトバルーン等を挙げることができる。
これらバルーンの形状、及び、平均粒径等は、上述した樹脂と同様であることが望ましい。
ここで、上記発泡材や、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂や、有機物バルーンが接着剤層１４に含まれていることで、接着剤層１４の熱膨張率αＬを調整することができるのは、以下の通りであると考えられる。即ち、上述した材料は、第一の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では接着剤層中に略均一な状態で分散しているが、上記ハニカムフィルタを実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失し、接着剤層に気孔が形成される。このとき、接着剤層に形成される気孔の気孔率や気孔径等を調整することで、接着剤層の熱膨張率αＬの値を調整することができると考えられる。その結果、接着剤層の熱膨張率αＬと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦを上述した範囲内とすることができる。但し、無機バルーンが含まれている場合、接着剤層に残留することで気孔率等を調整することができる。
なお、上述したような接着剤層１４は、第一の本発明のハニカムフィルタを実際に使用する前の状態、即ち、接着剤層が排気ガス等により一度も加熱されていない状態を規定したものであり、第一の本発明のハニカムフィルタを使用し、接着剤層１４が排気ガス等により高温に加熱されると、上述した有機バインダー、発泡材、樹脂及び有機バルーン等の有機成分は分解されて焼失する。
図１に示したハニカムフィルタ１０では、セラミックブロック１５の形状は円柱状であるが、第一の本発明のハニカムフィルタにおいては、セラミックブロックの形状は円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものを挙げることができる。
また、セラミックブロック１５の外周に形成された塗布材層１３としては特に限定されず、例えば、上述した接着剤層１４と同様の材料を挙げることができる。
また、第一の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第一の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第一の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第一の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
上述した通り、第一の本発明のハニカムフィルタは、接着剤層の熱膨張率αＬと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有する。即ち、第一の本発明のハニカムフィルタを構成する接着剤層の熱膨張率と、多孔質セラミック部材の熱膨張率とは同一ではなく、僅かに異なったものである。そのため、第一の本発明のハニカムフィルタは、パティキュレートの蓄積量の不均一や、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、さらに、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、局部的な燃焼、即ち、局部的な温度変化が生じた場合であっても、上記局部的な温度変化が生じた部分と、それ以外の部分との間で生じた熱応力を好適に緩和させることができ、多孔質セラミック部材や接着剤層にクラックが発生することがない。
従って、第一の本発明のハニカムフィルタは、強度及び耐久性に優れたものとなる。
次に、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について図１及び図２を参照しながら説明する。
第一の本発明のハニカムフィルタを製造するには、まず、セラミックブロック１５となるセラミック積層体を作製する。
このセラミック積層体は、多数の貫通孔２１が隔壁２３を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材２０が、接着剤層１４を介して複数個結束された角柱構造である。
多孔質セラミック部材２０を製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末にバインダー及び分散媒液を加えて混合組成物を調製する。
上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末１００重量部に対して、１〜１０重量部程度が望ましい。
上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒；メタノール等のアルコール、水等を挙げることができる。
上記分散媒液は、混合組成物の粘度が一定範囲内となるように、適量配合される。
これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合した後、ニーダー等で充分に混練し、押し出し成形法等により、図２に示した多孔質セラミック部材と略同形状の柱状の生成形体を作製する。
上記生成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔に封口材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。
上記封口材としては特に限定されず、例えば、上記混合組成物と同様のものを挙げることができる。
次に、上記封口処理を経た生成形体を、酸素含有雰囲気下、４００〜６５０℃程度に加熱することで脱脂し、バインダー等を分解、消失させ、略セラミック粉末のみを残留させる。
そして、上記脱脂処理を施した後、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、１４００〜２２００℃程度に加熱することで焼成し、セラミック粉末を焼結させて多孔質セラミック部材２０を製造する。
なお、このようにして製造した多孔質セラミック部材２０の熱膨張率αＦは、使用したセラミック材料により決定される。
次に、図３に示したように、このセラミック積層体を作製する。
即ち、まず、多孔質セラミック部材２０が斜めに傾斜した状態で積み上げることができるように、断面Ｖ字形状に構成された台４０の上に、多孔質セラミック部材２０を傾斜した状態で載置した後、上側を向いた２つの側面２０ａ、２０ｂに、接着剤層１４となる接着剤ペーストを均一な厚さで塗布して接着剤ペースト層を形成し、この接着剤ペースト層の上に、順次他の多孔質セラミック部材２０を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの角柱状のセラミック積層体を作製する。この際、セラミック積層体の４隅にあたる多孔質セラミック部材２０には、四角柱形状の多孔質セラミック部材を２つに切断して作製した三角柱状の多孔質セラミック部材２０ｃと、三角柱状の多孔質セラミック部材２０ｃと同じ形状の樹脂部材４１とを易剥離性の両面テープ等で貼り合わせてなるものを使用し、多孔質セラミック部材２０の積層が完了した後に、セラミック積層体の４隅を構成する樹脂部材４１を全て取り除くことによって、セラミック積層体を断面多角柱状にする。これにより、セラミック積層体の外周部を切削加工した後に廃棄される多孔質セラミック部材からなる廃棄物の量を減らすことができる。
上記図３に示した方法以外であっても、断面多角柱状のセラミック積層体を作製する方法としては、作製するハニカムフィルタの形状に合わせて、例えば、４隅の多孔質セラミック部材を省略する方法、三角柱状の多孔質セラミック部材を組み合わせる方法等を用いることができる。また、もちろん四角柱状のセラミック積層体を作製してもよい。
そして、このセラミック積層体を５０〜１００℃、１時間程度の条件で加熱して上記接着剤ペースト層を乾燥、固化させて接着剤層１４とし、その後、例えば、ダイヤモンドカッター等を用いて、その外周部を図１に示したような形状に切削することで、セラミックブロック１５を作製することができる。
接着剤層１４を構成する材料としては特に限定されず、例えば、上述したような無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子を含む接着剤ペーストを使用することができる。
また、上記接着剤ペースト中には、少量の水分や溶剤等を含んでいてもよいが、このような水分や溶剤等は、通常、接着剤ペーストを塗布した後の加熱等により殆ど飛散する。
ここで、接着剤層１４の熱膨張率αＬと、上述した多孔質セラミック部材２０の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を満たすように、接着剤層１４の熱膨張率αＬを調整する必要がある。
接着剤層１４の熱膨張率αＬを調整するには、材料配合、気孔率や原料を変えることが必要であり、その方法としては特に限定されず、例えば、上記接着剤ペーストに、上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂、及び、有機物バルーンを添加する方法や、調製する接着剤ペーストの攪拌時間を変える方法等を挙げることができる。
また、上記無機バインダーの含有量の下限は、固形分で、１重量％が望ましく、５重量％がさらに望ましい。一方、上記無機バインダーの含有量の上限は、固形分で、３０重量％が望ましく、１５重量％がより望ましく、９重量％がさらに望ましい。上記無機バインダーの含有量が１重量％未満では、接着強度の低下を招くことがあり、一方、３０重量％を超えると、熱伝導率の低下を招くことがある。
上記有機バインダーの含有量の下限は、固形分で、０．１重量％が望ましく、０．２重量％がより望ましく、０．４重量％がさらに望ましい。一方、上記有機バインダーの含有量の上限は、固形分で、５．０重量％が望ましく、１．０重量％がより望ましく、０．６重量％がさらに望ましい。上記有機バインダーの含有量が０．１重量％未満では、接着剤層１４のマイグレーションを抑制するのが難しくなることがあり、一方、５．０重量％を超えると、接着剤層１４が高温にさらされた場合に、有機バインダーが焼失し、接着強度が低下することがある。
上記無機繊維の含有量の下限は、固形分で、１０重量％が望ましく、２０重量％がより望ましい。一方、上記無機繊維の含有量の上限は、固形分で、７０重量％が望ましく、４０重量％がより望ましく、３０重量％がさらに望ましい。上記無機繊維の含有量が１０重量％未満では、弾性及び強度が低下することがあり、一方、７０重量％を超えると、熱伝導性の低下を招くとともに、弾性体としての効果が低下することがある。
上記無機粒子の含有量の下限は、固形分で、３重量％が望ましく、１０重量％がより望ましく、２０重量％がさらに望ましい。一方、上記無機粒子の含有量の上限は、固形分で、８０重量％が望ましく、６０重量％がより望ましく、４０重量％がさらに望ましい。上記無機粒子の含有量が３重量％未満では、熱伝導率の低下を招くことがあり、一方、８０重量％を超えると、接着剤層１４が高温にさらされた場合に、接着強度の低下を招くことがある。
また、上記無機繊維のショット含有量の下限は、１重量％が望ましく、上限は、１０重量％が望ましく、５重量％がより望ましく、３重量％がさらに望ましい。また、その繊維長の下限は、１μｍが望ましく、上限は、１００ｍｍが望ましく、１０００μｍがより望ましく、５００μｍがさらに望ましい。
ショット含有量を１重量％未満とするのは製造上困難であり、ショット含有量が１０重量％を超えると、多孔質セラミック部材２０の壁面を傷つけてしまうことがある。また、繊維長が１μｍ未満では、弾性を有するハニカムフィルタ１０を形成することが難しく、１００ｍｍを超えると、毛玉のような形態をとりやすくなるため、無機粒子の分散が悪くなるとともに、接着剤層１４の厚みを薄くできない。
上記無機粉末の粒径の下限は、０．０１μｍが望ましく、０．１μｍがより望ましい。一方、上記無機粒子の粒径の上限は、１００μｍが望ましく、１５μｍがより望ましく、１０μｍがさらに望ましい。無機粒子の粒径が０．０１μｍ未満では、コストが高くなることがあり、一方、無機粒子の粒径が１００μｍを超えると、充填率が悪くなり接着力及び熱伝導性の低下を招くことがある。
この接着剤ペースト中には、接着剤ペーストを柔軟にし、流動性を付与して塗布しやすくするため、上記した無機繊維、無機バインダー、有機バインダー及び無機粒子のほかに、およそ総重量の３５〜６５重量％程度の水分や他のアセトン、アルコール等の溶剤等が含まれていてもよく、この接着剤ペーストの粘度は、１５〜２５Ｐａ・ｓ（１万〜２万ｃｐｓ（ｃＰ））が望ましい。
次に、このようにして作製したセラミックブロック１５の周囲に塗布材層１３の層を形成する塗布材形成工程を行う。
この塗布材形成工程においては、まず、セラミックブロック１５をその長手方向で軸支して回転させる。
セラミックブロック１５の回転速度は特に限定されないが、２〜１０ｍｉｎ−１であることが望ましい。
続いて、回転しているセラミックブロック１５の外周部に塗布材ペーストを付着させる。上記塗布材ペーストとしては特に限定されず、上述した接着剤ペーストと同様のものを挙げることができる。
次に、このようにして形成した塗布材ペースト層を１２０℃程度の温度で乾燥させることにより、水分を蒸発させて塗布材層１３とし、図１に示したように、セラミックブロック１５の外周部に塗布材層１３が形成された第一の本発明のハニカムフィルタ１０の製造を終了する。
次に、第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記塗布材層の熱膨張率αＭと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有することを特徴とする。
第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ（以下、単に第二の本発明のハニカムフィルタともいう）では、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦの下限が０．０１を超え、上限が１．０未満である。但し、上記関係式の値は３００〜９００℃において数点測定した場合、それぞれで満たされることが望ましいが、これらの平均値が上記関係式を満たすものであってもよい。
上記関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦが０．０１以下であると、塗布材層の熱膨張率と多孔質セラミック部材の熱膨張率とが殆ど同じとなり、パティキュレートの蓄積量の不均一、触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、及び、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、ハニカムフィルタに局部的な燃焼が起こった場合に生じる局部的な熱応力を緩和させることができず、多孔質セラミック部材や塗布材層にクラックが発生し、ハニカムフィルタの強度が低下するとともに、排気ガス漏出の原因となる。一方、上記関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦが１．０以上であると、ハニカムフィルタの通常の使用において、排気ガスの温度差に伴う塗布材層の熱膨張と、多孔質セラミック部材の熱膨張との差が大きくなりすぎ、やはり多孔質セラミック部材や塗布材層にクラックが発生し、ハニカムフィルタの強度が低下するとともに、排気ガス漏出の原因となる。
なお、上記関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦの下限は０．０２を超え、上限は０．５未満であることが望ましい。多孔質セラミック部材や塗布材層にクラックが発生することをより確実に防止することができるからである。
上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとしては特に限定されず、使用するセラミック材料等により適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、熱膨張率が小さすぎ、セラミック材料の選定が困難となることがあり、一方、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、
第二の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、多孔質セラミック部材が大きく膨張、収縮することとなり、容易に多孔質セラミック部材や塗布材層にクラックが発生することがある。
上記塗布材層の熱膨張率αＭとしては特に限定されず、上述した多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの間で、上記０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０が成り立つように適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記塗布材層の熱膨張率αＭが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、材料の選定が困難となることがある。一方、上記塗布材層の熱膨張率αＭが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、第二の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、塗布材層が大きく膨張、収縮することとなり、多孔質セラミック部材や塗布材層に容易にクラックが発生することがある。
なお、上記関係式において、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの差αＭ−αＦを示す分子部分が絶対値となっているのは、使用する塗布材層や多孔質セラミック部材材質、及び、温度によっては、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦの方が、塗布材層の熱膨張率αＭよりも大きくなることがあるからである。
第二の本発明のハニカムフィルタにおいて、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有するよう調整する方法としては特に限定されず、例えば、多孔質セラミック部材及び塗布材の材料を選択する方法や、塗布材層の気孔率を調整する方法等を挙げることができるが、これらのなかでは、塗布材層の気孔率を調整する方法が望ましい。第二の本発明のハニカムフィルタの全体の熱容量を低下させ、高温の排気ガスにより第二の本発明のハニカムフィルタの温度を迅速に上昇させることができるからである。
上記塗布材層の気孔率を調整する方法としては特に限定されず、例えば、塗布材層中に第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明した、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機物や有機物等のバルーンを含有させる方法等が挙げられる。
第二の本発明のハニカムフィルタでは、塗布材に上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等を含有させることにより、塗布材層の熱膨張率αＭを調整することができる。
これは、上述した材料は、第二の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では塗布材層中に均一な状態で分散しているが、実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失して塗布材層に気孔が形成され、塗布材層の密度が低下するからであると考えられる。
なお、塗布材層の気孔率を上げるほかに、上述したように、塗布材を構成する無機バインダー、有機バインダー、無機繊維、無機粒子を選定する際、熱膨張率の高いものや低いものを選ぶことにより、塗布材層の熱膨張率αＭを調整することができる。
上述した以外の第二の本発明のハニカムフィルタの構成要素については、第一の本発明のハニカムフィルタと同様のものを使用することができるので、ここではその説明を省略する。
また、第二の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第二の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第二の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第二の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
上述した通り、第二の本発明のハニカムフィルタは、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有する。即ち、第二の本発明のハニカムフィルタを構成する塗布材層の熱膨張率と、多孔質セラミック部材の熱膨張率とは同一ではなく、僅かに異なったものである。そのため、第二の本発明のハニカムフィルタは、パティキュレートの蓄積量の不均一や、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、さらに、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、局部的な燃焼、即ち、局部的な温度変化が生じた場合であっても、上記局部的な温度変化が生じた部分と、それ以外の部分との間で生じた熱応力を好適に緩和させることができ、多孔質セラミック部材や塗布材層にクラックが発生することがない。
従って、第二の本発明のハニカムフィルタは、強度及び耐久性に優れたものとなる。
第二の本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について説明する。
第二の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法において、接着剤ペーストを調製する工程で、接着剤層の熱膨張率αＬと、上述した多孔質セラミック部材２０の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を満たすように、接着剤ペーストの組成を調整する代りに、塗布材ペーストを調製する工程で、塗布材層の熱膨張率αＭと、上述した多孔質セラミック部材２０の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を満たすように、塗布材ペーストの組成を調整する以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様の方法で製造することができる。
塗布材層の熱膨張率αＭを調整するには、材料配合、気孔率や原料を変えることが必要であり、その方法としては特に限定されず、例えば、塗布材ペーストに、上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂、及び、有機物バルーンを添加する方法や、調製する塗布材ペーストの攪拌時間を変える方法等を挙げることができる。
次に、第三の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第三の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、上記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の熱膨張率αＬと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有し、
上記塗布材層の熱膨張率αＭと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有することを特徴とする。
第三の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ（以下、単に第三の本発明のハニカムフィルタともいう）では、接着剤層の熱膨張率αＬと多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦ、及び、塗布材層の熱膨張率αＭと多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦの下限が０．０１を超え、上限が１．０未満である。但し、上記各関係式の値は３００〜９００℃において数点測定した場合、それぞれで満たされることが望ましいが、これらの平均値が上記各関係式を満たすものであってもよい。
上記関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦ、及び／又は、関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦが０．０１以下であると、接着剤層及び／又は塗布材層の熱膨張率と多孔質セラミック部材の熱膨張率とが殆ど同じとなり、パティキュレートの蓄積量の不均一、触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、及び、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、ハニカムフィルタに局部的な燃焼が起こった場合に生じる局部的な熱応力を緩和させることができず、多孔質セラミック部材や、接着剤層及び／又は塗布材層にクラックが発生し、ハニカムフィルタの強度が低下するとともに、排気ガス漏出の原因となることがある。一方、上記関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦ、及び／又は、関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦが１．０以上であると、ハニカムフィルタの通常の使用において、排気ガスの温度差に伴う接着剤層及び／又は塗布材層の熱膨張と、多孔質セラミック部材の熱膨張との差が大きくなりすぎ、やはり多孔質セラミック部材や、接着剤層及び／又は塗布材層にクラックが発生し、ハニカムフィルタの強度が低下するとともに、排気ガス漏出の原因となることがある。
なお、上記関係式｜αＬ−αＦ｜／αＦ、及び、関係式｜αＭ−αＦ｜／αＦの下限は０．０２を超え、上限は０．５未満であることが望ましい。多孔質セラミック部材や、接着剤層及び／又は塗布材層にクラックが発生することをより確実に防止することができるからである。
上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとしては特に限定されず、使用するセラミック材料等により適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、熱膨張率が小さすぎ、セラミック材料の選定が困難となることがあり、一方、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、第三の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、多孔質セラミック部材が大きく膨張、収縮することとなり、容易に多孔質セラミック部材や、接着剤層及び／又は塗布材層にクラックが発生することがある。
上記接着剤層の熱膨張率αＬとしては特に限定されず、上述した多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの間で、上記０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０が成り立つように適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記接着剤層の熱膨張率αＬが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、材料の選定が困難となることがある。一方、上記接着剤層の熱膨張率αＬが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、第三の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、接着剤層が大きく膨張、収縮することとなり、多孔質セラミック部材や接着剤層に容易にクラックが発生することがある。
上記接着剤層の気孔率を調整する方法としては特に限定されず、例えば、接着剤層中に第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明した、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機物や有機物等のバルーンを含有させる方法等が挙げられる。
第三の本発明のハニカムフィルタでは、接着剤に上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等を含有させることにより、接着剤層の熱膨張率αＬを調整することができる。
これは、上述した材料は、第三の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では接着剤層中に均一な状態で分散しているが、実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失して接着剤層に気孔が形成され、接着剤層の密度が低下するからであると考えられる。
なお、接着剤層の気孔率を上げるほかに、上述したように、接着剤を構成する無機バインダー、有機バインダー、無機繊維、無機粒子を選定する際、熱膨張率の高いものや低いものを選ぶことにより、接着剤層の熱膨張率αＬを調整することができる。
上記塗布材層の熱膨張率αＭとしては特に限定されず、上述した多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとの間で、上記０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０が成り立つように適宜決定されるが、０．１×１０−６〜１０．０×１０−６（１／Ｋ）程度であることが望ましい。上記塗布材層の熱膨張率αＭが０．１×１０−６（１／Ｋ）未満であると、材料の選定が困難となることがある。一方、上記塗布材層の熱膨張率αＭが１０．０×１０−６（１／Ｋ）を超えると、第三の本発明のハニカムフィルタの通常の使用において、塗布材層が大きく膨張、収縮することとなり、多孔質セラミック部材や塗布材層に容易にクラックが発生することがある。
第三の本発明のハニカムフィルタにおいて、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有するよう調整する方法としては特に限定されず、例えば、多孔質セラミック部材及び塗布材の材料を選択する方法や、塗布材層の気孔率を調整する方法等を挙げることができるが、これらのなかでは、塗布材層の気孔率を調整する方法が望ましい。第三の本発明のハニカムフィルタの全体の熱容量を低下させ、高温の排気ガスにより第三の本発明のハニカムフィルタの温度を迅速に上昇させることができるからである。
上記塗布材層の気孔率を調整する方法としては特に限定されず、例えば、塗布材層中に第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明した、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機物や有機物等のバルーンを含有させる方法等が挙げられる。
第三の本発明のハニカムフィルタでは、塗布材に上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等を含有させることにより、塗布材層の熱膨張率αＭを調整することができる。
これは、上述した材料は、第三の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では塗布材層中に均一な状態で分散しているが、実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失して塗布材層に気孔が形成され、塗布材層の密度が低下するからであると考えられる。
なお、塗布材層の気孔率を上げるほかに、上述したように、塗布材を構成する無機バインダー、有機バインダー、無機繊維、無機粒子を選定する際、熱膨張率の高いものや低いものを選ぶことにより、塗布材層の熱膨張率αＭを調整することができる。
上述した以外の第三の本発明のハニカムフィルタの構成要素については、第一の本発明のハニカムフィルタと同様のものを使用することができるので、ここではその説明を省略する。
また、第三の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第三の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第三の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第三の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
上述した通り、第三の本発明のハニカムフィルタは、接着剤層の熱膨張率αＬと多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有し、塗布材層の熱膨張率αＭと多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有する。即ち、第三の本発明のハニカムフィルタを構成する接着剤層及び塗布材層の熱膨張率と、多孔質セラミック部材の熱膨張率とは同一ではなく、僅かに異なったものである。そのため、第三の本発明のハニカムフィルタは、パティキュレートの蓄積量の不均一や、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合の触媒量の不均一、さらに、ヒータや排気ガス等による加熱の不均一等に起因して、局部的な燃焼、即ち、局部的な温度変化が生じた場合であっても、上記局部的な温度変化が生じた部分と、それ以外の部分との間で生じた熱応力を好適に緩和させることができ、多孔質セラミック部材や、接着剤層及び塗布材層にクラックが発生することがない。
従って、第三の本発明のハニカムフィルタは、強度及び耐久性に優れたものとなる。
第三の本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について説明する。
第三の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法の塗布材ペーストを調製する工程において、塗布材層の熱膨張率αＭと、上述した多孔質セラミック部材２０の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を満たすように、塗布材ペーストの組成を調整する以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様の方法で製造することができる。
塗布材層の熱膨張率αＭを調整するには、材料配合、気孔率や原料を変えることが必要であり、その方法としては特に限定されず、例えば、塗布材ペーストに、上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂、及び、有機物バルーンを添加する方法や、調製する塗布材ペーストの攪拌時間を変える方法等を挙げることができる。
次に、第四の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第四の本発明は、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカム構造体であって、
上記接着剤層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタである。
第四の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ（以下、単に第四の本発明のハニカムフィルタともいう）では、接着剤層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低い。即ち、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合が１００％未満である。両者の関係に関し、３００〜９００℃において数点測定した場合、それぞれで接着剤層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことが望ましいが、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の平均値が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の平均値よりも低くてもよい。
上記のように規定したのは、第四の本発明のハニカムフィルタでは、接着剤層の熱容量を低下させることにより、ハニカムフィルタ全体としての熱容量を低下させるためである。ハニカムフィルタ全体の熱容量を低下させるには、多孔質セラミック部材の熱容量または接着剤層の熱容量等を下げる必要がある。ここで、多孔質セラミック部材の熱容量を低下させるには、比熱の低いセラミック材料にするか、密度の低い多孔質体にする必要がある。しかし、比熱は、一般に、材料固有の数値を示すため、材料を変えない限り変更することができず、また、低い密度の多孔質体とするには、多孔質セラミックの気孔率をより高くしたり、ハニカムの開口率（フィルタの単位断面積当たりの開口部（壁のない空間）の面積割合）を高くしたりする必要があるので、多孔質セラミック部材の熱容量を低下させると、多孔質セラミック部材の機械的な強度が低下する等の問題を生じることとなる。
また、ハニカムフィルタにおいて、接着剤層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも高いと、捕集されたパティキュレートの再生や、触媒の活性温度を高くさせるために、多孔質セラミック部材を昇温させようとしても、接着剤層の昇温に多くの熱量が必要となるため、多孔質セラミック部材が昇温しにくくなり、ハニカムフィルタ全体としての昇温特性が劣ることになる。その結果、例えば、ハニカムフィルタに触媒を担持させて触媒担持体として機能させた場合、ハニカムフィルタを、当該触媒が排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度にまで迅速に昇温させることができないため、上記排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等の浄化能力に劣るものとなる。
なお、第四の本発明のハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合は、９０％以下であることが望ましい。第四の本発明のハニカムフィルタをより昇温特性に優れたものとすることができるからである。
第四の本発明のハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合は、２０％以上であることが望ましい。２０％未満であると、接着剤層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなりすぎ、排出される高温の排気ガスにより上記接着剤層の温度が急激に上昇して第四の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材との間に大きな熱応力が生じるため、上記接着剤層と多孔質セラミック部材との間にクラックが発生することがある。
さらに、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合は、２５％以上であることがより望ましい。
第四の本発明のハニカムフィルタに用いられる多孔質セラミック部材の単位体積（１ｍ３）当たりの熱容量としては特に限定されず、使用するセラミック材料等により適宜決定されるが、６００〜３０００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））程度であることが望ましい。熱容量を６００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））未満とするには、多孔質セラミック部材の気孔率を非常に高くする必要があるが、このような多孔質セラミック部材は、その密度が非常に低くなるため、強度が低下して容易に破壊されることがある。また、フィルタとして使用したときに、熱への応答性が良くなるために、容易に昇温されやすい反面、冷めやすくなるために、結果的にフィルタを高温状態で保ちにくくなるため、昇温しにくくなる。一方、熱容量が３０００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））を超えるものであると、熱容量を高く設定するために第四の本発明のハニカムフィルタの気孔率を低く設定しなければならず、背圧が高くなってエンジン等の性能に影響を与えてしまう。また、フィルタとして使用したときに、熱容量が高いため、昇温させるのに、より多くの熱エネルギーが必要となるため、昇温特性に劣ることになる。
上記接着剤層の単位体積（１ｍ３）当たりの熱容量としては特に限定されず、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも小さくなるように適宜調整されるが、４００〜２３００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））程度であることが望ましい。４００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））未満であると、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量との差が大きくなり、排出される高温の排気ガスにより上記接着剤層の温度が急激に上昇して第四の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材との間に大きな熱応力が生じるため、上記接着剤層と多孔質セラミック部材との間にクラックが発生することがある。一方、２３００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））を超えると、第四の本発明のハニカムフィルタの熱容量が大きくなり、フィルタとして使用したときに、接着剤層の熱容量が大きいため、接着剤層を昇温させるのに多くの熱エネルギーが必要となり、第四の本発明のハニカムフィルタ全体の昇温特性が劣ることになるからである。また、材料の選定が困難となることがある。
第四の本発明のハニカムフィルタにおいて、接着剤層の単位体積当たりの熱容量を、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くする方法としては特に限定されず、例えば、多孔質セラミック部材及び接着剤の材料を選択する方法や、接着剤層の気孔率を増加させる方法等を挙げることができるが、これらのなかでは、接着剤層の気孔率を増加させる方法が望ましい。第四の本発明のハニカムフィルタの全体の熱容量が低下し、排出される高温の排気ガスにより第四の本発明のハニカムフィルタの温度を迅速に上昇させることができるからである。
上記接着剤層の気孔率を増加させる方法としては特に限定されず、例えば、接着剤層中に第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明した、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機物や有機物等のバルーンを含有させる方法等が挙げられる。
第四の本発明のハニカムフィルタでは、接着剤に上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等を含有させることにより、接着剤層の単位体積当たりの熱容量を調整することができる。
これは、上述した材料は、第四の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では接着剤層中に均一な状態で分散しているが、実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失して接着剤層に気孔が形成され、接着剤層の密度が低下するからであると考えられる。
なお、接着剤の気孔率を上げるほかに、上述したように、接着剤を構成する無機バインダー、有機バインダー、無機繊維、無機粒子を選定する際、熱容量の低いものを選ぶことにより、接着剤の熱容量をより低下させることができる。
上述した以外の第四の本発明のハニカムフィルタの構成要素については、第一の本発明のハニカム構造体と同様のものを使用することができるので、ここではその説明を省略する。
また、第四の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第四の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第四の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第四の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
上述した通り、第四の本発明のハニカムフィルタは、接着剤層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低い。そのため、第四の本発明のハニカムフィルタは、昇温特性に優れたものとなり、当該ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合、第四の本発明のハニカムフィルタを上記触媒が排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度にまで迅速に昇温させることができる。従って、第四の本発明のハニカムフィルタは、触媒担持体として好適に使用することができる。
第四の本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について説明する。
第四の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法の接着剤層１４となる接着剤ペーストを調製する工程において、形成する接着剤層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなるように接着剤ペーストの組成を調整する以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様の方法で製造することができる。
次に、本発明の接着剤について説明する。
本発明の接着剤は、独立気孔形成可能な材料を含有することを特徴とする。
上記独立気孔形成可能な材料としては特に限定されず、例えば、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機バルーン及び有機バルーン等を挙げることができるが、これらの材料のなかでは、発泡材、無機バルーン及び有機バルーンからなる群から選択される少なくとも１の材料であることが望ましい。
上記発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機バルーン及び有機バルーン等（以下、発泡材等ともいう）の含有量の上限は、８０重量％が望ましく、６０重量％がより望ましい。一方、上記発泡材等の含有量の下限は、０．０１重量％が望ましく、１．０重量％がより望ましい。上記発泡材等の含有量が０．０１重量％未満では、本発明の接着剤を用いてなる接着剤層の気孔率を余り高くすることができず、該接着剤層の熱容量が高くなるとともに、弾性が低下することがあり、一方、８０重量％を超えると、本発明の接着剤を用いてなる接着剤層の気孔率が高くなりすぎ、強度が低下してクラックが発生することがある。
なお、上記発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機バルーン及び有機バルーンの種類、形状等は、第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明したものと同様のものが挙げられるので、ここでは詳しい説明を省略する。
本発明の接着剤は、独立気孔が形成され、これに起因して下記のような種々の効果を奏する。従って、本発明の接着剤の用途は、このような効果（特性）が有利に働く用途であれば特に限定されず、建材用、土木用の接着剤等の用途や、金属製品、セラミック製品等を製造する際の接着剤としての用途が挙げられる。
これらのなかでは、多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されたハニカムフィルタにおける上記接着剤層の原料として用いられることが望ましい。上記接着剤層の熱膨張率を制御することができるため、上記ハニカムフィルタに生じる熱応力を緩和することができるからである。また、上記ハニカムフィルタ全体の気孔率を高くすることができるため熱容量を低くすることができ、上記ハニカムフィルタに大量の触媒を担持させることで触媒担持体として機能させた場合であっても、背圧の上昇を防ぐことができるからである。
上述した通り、本発明の接着剤は、独立気孔形成可能な材料を含有している。そのため、本発明の接着剤を用いてなる接着剤層に形成される気孔の気孔率等を制御することができるため、該接着剤層の熱膨張率を制御することができるとともに、単位体積当たりの熱容量を低くし、優れた弾性を維持することができる。
従って、本発明の接着剤を用いてなる接着剤層を介して、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミック部材を複数個結束し、排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造すると、上記多孔質セラミック部材と上記接着剤層との間に生じる熱応力や上記接着剤層に加わる外力を緩和することができるため、上記多孔質セラミック部材と接着剤層との間にクラックが発生することがなく、強度及び耐久性に優れたものとなる。また、上記接着剤層に形成された気孔により、当該接着剤層の密度が低下し、それにより、単位体積当たりの熱容量が低下するため、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタの昇温特性が優れたものとなる。
このような本発明の接着剤を用いて製造された排気ガス浄化用ハニカムフィルタも本発明の１つであり、この第五の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、上述したような特有の優れた効果を奏する。
また、第五の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第五の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第五の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第五の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
次に、第六の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第六の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする。
第六の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ（以下、単に第六の本発明のハニカムフィルタともいう）では、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低い。即ち、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合が１００％未満である。両者の関係に関し、３００〜９００℃において数点測定した場合、それぞれで塗布材層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことが望ましいが、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の平均値が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の平均値よりも低くてもよい。
上記のように規定したのは、第六の本発明のハニカムフィルタでは、塗布材層の熱容量を低下させることにより、ハニカムフィルタ全体としての熱容量を低下させるためである。ハニカムフィルタ全体の熱容量を低下させるには、多孔質セラミック部材の熱容量または塗布材層の熱容量等を下げる必要がある。ここで、多孔質セラミック部材の熱容量を低下させるには、比熱の低いセラミック材料にするか、密度の低い多孔質体にする必要がある。しかし、比熱は、一般に、材料固有の数値を示すため、材料を変えない限り変更することができず、また、低い密度の多孔質体とするには、多孔質セラミックの気孔率をより高くしたり、ハニカムの開口率（フィルタの単位断面積当たりの開口部（壁のない空間）の面積割合）を高くしたりする必要があるので、多孔質セラミック部材の熱容量を低下させると、多孔質セラミック部材の機械的な強度が低下する等の問題を生じることとなる。
また、ハニカムフィルタにおいて、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも高いと、捕集されたパティキュレートの再生や、触媒の活性温度を高くさせるために、多孔質セラミック部材を昇温させようとしても、塗布材層の昇温に多くの熱量が必要となるため、多孔質セラミック部材が昇温しにくくなり、ハニカムフィルタ全体としての昇温特性が劣ることになる。その結果、例えば、ハニカムフィルタに触媒を担持させて触媒担持体として機能させた場合、ハニカムフィルタを、当該触媒が排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度にまで迅速に昇温させることができないため、上記排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等の浄化能力に劣るものとなる。
なお、第六の本発明のハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合は、９０％以下であることが望ましい。第六の本発明のハニカムフィルタをより昇温特性に優れたものとすることができるからである。
第六の本発明のハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合は、２０％以上であることが望ましい。２０％未満であると、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなりすぎ、排出される高温の排気ガスにより上記塗布材層の温度が急激に上昇して第六の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材との間に大きな熱応力が生じるため、上記塗布材層と多孔質セラミック部材との間にクラックが発生することがある。
さらに、第六の本発明のハニカムフィルタの単位体積当たりの熱容量に対する、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合は、２５％以上であることがより望ましい。
第六の本発明のハニカムフィルタに用いられる多孔質セラミック部材の単位体積（１ｍ３）当たりの熱容量としては特に限定されず、使用するセラミック材料等により適宜決定されるが、６００〜３０００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））程度であることが望ましい。熱容量を６００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））未満とするには、多孔質セラミック部材の気孔率を非常に高くする必要があるが、このような多孔質セラミック部材は、その密度が非常に低くなるため、強度が低下して容易に破壊されることがある。また、フィルタとして使用したときに、熱への応答性が良くなるために、容易に昇温されやすい反面、冷めやすくなるために、結果的にフィルタを高温状態で保ちにくくなるため、昇温しにくくなる。一方、熱容量が３０００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））を超えるものであると、熱容量を高く設定するために第六の本発明のハニカムフィルタの気孔率を低く設定しなければならず、背圧が高くなってエンジン等の性能に影響を与えてしまう。また、フィルタとして使用したときに、熱容量が高いため、昇温させるのに、より多くの熱エネルギーが必要となるため、昇温特性に劣ることになる。
上記塗布材層の単位体積（１ｍ３）当たりの熱容量としては特に限定されず、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも小さくなるように適宜調整されるが、４００〜２３００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））程度であることが望ましい。４００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））未満であると、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量との差が大きくなり、排出される高温の排気ガスにより上記塗布材層の温度が急激に上昇して第六の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材との間に大きな熱応力が生じるため、上記塗布材層と多孔質セラミック部材との間にクラックが発生することがある。一方、２３００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））を超えると、第六の本発明のハニカムフィルタの熱容量が大きくなり、フィルタとして使用したときに、塗布材層の熱容量が大きいため、塗布材層を昇温させるのに多くの熱エネルギーが必要となり、第六の本発明のハニカムフィルタ全体の昇温特性が劣ることになるからである。また、材料の選定が困難となることがある。
第六の本発明のハニカムフィルタにおいて、塗布材層の単位体積当たりの熱容量を、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くする方法としては特に限定されず、例えば、多孔質セラミック部材及び塗布材の材料を選択する方法や、塗布材層の気孔率を増加させる方法等を挙げることができるが、これらのなかでは、塗布材層の気孔率を増加させる方法が望ましい。第六の本発明のハニカムフィルタの全体の熱容量が低下し、排出される高温の排気ガスにより第六の本発明のハニカムフィルタの温度を迅速に上昇させることができるからである。
上記塗布材層の気孔率を増加させる方法としては特に限定されず、例えば、塗布材層中に第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明した、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機物や有機物等のバルーンを含有させる方法等が挙げられる。
第六の本発明のハニカムフィルタでは、塗布材に上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等を含有させることにより、塗布材層の単位体積当たりの熱容量を調整することができる。
これは、上述した材料は、第六の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では塗布材層中に均一な状態で分散しているが、実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失して塗布材層に気孔が形成され、塗布材層の密度が低下するからであると考えられる。
なお、塗布材の気孔率を上げるほかに、上述したように、塗布材を構成する無機バインダー、有機バインダー、無機繊維、無機粒子を選定する際、熱容量の低いものを選ぶことにより、塗布材の熱容量をより低下させることができる。
上述した以外の第六の本発明のハニカムフィルタの構成要素については、第一の本発明のハニカム構造体と同様のものを使用することができるので、ここではその説明を省略する。
また、第六の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第六の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第六の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第六の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
上述した通り、第六の本発明のハニカムフィルタは、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低い。そのため、第六の本発明のハニカムフィルタは、昇温特性に優れたものとなり、当該ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合、第六の本発明のハニカムフィルタを上記触媒が排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度にまで迅速に昇温させることができる。従って、第六の本発明のハニカムフィルタは、触媒担持体として好適に使用することができる。
第六の本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について説明する。
第六の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法の塗布材層１３となる塗布材ペーストを調製する工程において、形成する塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなるように塗布材ペーストの組成を調整する以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様の方法で製造することができる。
次に、本発明の塗布材について説明する。
本発明の塗布材は、独立気孔形成可能な材料を含有することを特徴とする。
上記独立気孔形成可能な材料としては特に限定されず、例えば、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機バルーン及び有機バルーン等を挙げることができる。なかでも、発泡材、無機バルーン及び有機バルーンからなる群から選択される少なくとも１の材料であることが望ましい。
なお、上記発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機バルーン及び有機バルーンの種類、形状等としては、第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において用いることができるものと同様のものが挙げられるので、ここでは詳しい説明を省略する。
上記独立気孔形成可能な材料の含有量の上限は、８０重量％が望ましく、６０重量％がより望ましい。一方、上記独立気孔形成可能な材料の含有量の下限は、０．０１重量％が望ましく、１．０重量％がより望ましい。上記独立気孔形成可能な材料の含有量が０．０１重量％未満では、本発明の塗布材を用いてなる塗布材層の気孔率を充分に高くすることができず、該塗布材層の単位体積当たりの熱容量が高くなり、断熱性が低下するとともに、弾性が低下して充分に応力を緩和することができないことがあり、一方、８０重量％を超えると、本発明の塗布材を用いてなる塗布材層の気孔率が高くなりすぎ、強度が低下してクラックが発生することがある。
本発明の塗布材の用途としては、独立気孔が形成されていることが有利に働く用途であれば特に限定されず、多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成されてなる排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける塗布材層の原料、多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束された排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける接着剤層の原料、建材用、土木用等の塗布材等を挙げることができる。なかでも、多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成されてなる排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける塗布材層の原料として好適に用いられる。
本発明の塗布材は、独立気孔形成可能な材料を含有するものであることから、本発明の塗布材からなる塗布材層中には、独立気孔が形成される。独立気孔を含有させることにより、本発明の塗布材からなる塗布材層は、単位体積当たりの熱容量を低下させ、断熱性を向上し、かつ、弾性に優れるので応力を緩和することができる。
次に、第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、上記塗布材層は、本発明の塗布材を用いて形成されていることを特徴とする。
第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタと同様に、図１に示したような、多孔質セラミック部材２０が接着剤層１４を介して複数個結束されてセラミックブロック１５を構成し、このセラミックブロック１５の周囲に塗布材層１３が形成された構造のハニカムフィルタ１０であってもよいし、１個の多孔質セラミック部材からなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成された構造のハニカムフィルタであってもよい。
なお、上記セラミックブロックの形状としては特に限定されず、例えば、円柱状、楕円柱状、角柱状等の任意の形状を挙げることができる。
第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材、接着剤層等の各部材としては、塗布材層が本発明の塗布材を用いて形成される以外は、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタと同様のものを用いることができるので、ここではその説明を省略する。
なお、第七の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第七の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第七の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第七の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
第七の本発明のハニカムフィルタの製造方法について説明する。
第七の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法における塗布材形成工程において、塗布材ペーストとして本発明の塗布材を用いること以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様にして製造することができる。
第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、本発明の塗布材により塗布材層が形成されていることから、優れた昇温特性を有する。これは、上記塗布材層の内部に形成された独立気孔により、塗布材層の密度が低下して単位体積当たりの熱容量が低下しているとともに、塗布材層の断熱性が向上しているためである。
また、第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、本発明の塗布材により塗布材層が形成されていることから、強度及び耐久性に優れている。これは、上記塗布材層の内部に形成された独立気孔により、塗布材層の弾性が向上するため、塗布材層におけるクラックの発生を防止するとともに、セラミックブロックに対する熱応力を緩和してセラミックブロックにおけるクラックの発生を防止することができ、更に、第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタに加えられる外力を効果的に緩和することができるためである。
なお、第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、強度及び耐久性に優れていることから、気孔率を高くすることができ、気孔率を高くした場合には、単位体積当たりの熱容量が下がるので昇温特性をより向上させることができ、背圧を上昇させることなく大量の触媒を担持させ触媒担持体として機能させることも可能となる。
次に、第八の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第八の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、上記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、上記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が上記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする。
第八の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ（以下、単に第八の本発明のハニカムフィルタともいう）では、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低い。即ち、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合がともに１００％未満である。これらの関係に関し、３００〜９００℃において数点測定した場合、それぞれで接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことが望ましいが、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の平均値、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の平均値が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の平均値よりもそれぞれ低くてもよい。
上記のように規定したのは、第八の本発明のハニカムフィルタでは、接着剤層及び塗布材層の熱容量を低下させることにより、多孔質セラミック部材の熱容量を低下させることなく、ハニカムフィルタ全体としての熱容量を低下させるためであり、これにより、多孔質セラミック部材の機械的な強度が低下させることなく、ハニカムフィルタ全体としての昇温特性を向上させることができる。
その結果、例えば、ハニカムフィルタに触媒を担持させて触媒担持体として機能させた場合、ハニカムフィルタを、当該触媒が排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度にまで迅速に昇温させることができ、上記排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等の浄化能力に優れたものとなる。
なお、第八の本発明のハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合は、それぞれ９０％以下であることが望ましい。第八の本発明のハニカムフィルタを特に昇温特性に優れたものとすることができるからである。
第八の本発明のハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合は、それぞれ２０％以上であることが望ましい。２０％未満であると、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び／又は、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなりすぎ、排出される高温の排気ガスにより接着剤層及び／又は塗布材層の温度が急激に上昇して第八の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材との間に大きな熱応力が生じるため、接着剤層及び／又は塗布材層と多孔質セラミック部材との間にクラックが発生することがある。
さらに、第八の本発明のハニカムフィルタの単位体積当たりの熱容量に対する、接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量の割合は、それぞれ２５％以上であることがより望ましい。
第八の本発明のハニカムフィルタに用いられる多孔質セラミック部材の単位体積（１ｍ３）当たりの熱容量としては特に限定されず、使用するセラミック材料等により適宜決定されるが、６００〜３０００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））程度であることが望ましい。熱容量を６００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））未満とするには、多孔質セラミック部材の気孔率を非常に高くする必要があるが、このような多孔質セラミック部材は、その密度が非常に低くなるため、強度が低下して容易に破壊されることがある。また、フィルタとして使用したときに、熱への応答性が良くなるために、容易に昇温されやすい反面、冷めやすくなるために、結果的にフィルタを高温状態で保ちにくくなるため、昇温しにくくなる。一方、熱容量が３０００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））を超えるものであると、熱容量を高く設定するために第八の本発明のハニカムフィルタの気孔率を低く設定しなければならず、背圧が高くなってエンジン等の性能に影響を与えてしまう。また、フィルタとして使用したときに、熱容量が高いため、昇温させるのに、より多くの熱エネルギーが必要となるため、昇温特性に劣ることになる。
上記接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量としては特に限定されず、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも小さくなるように適宜調整されるが、４００〜２３００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））程度であることが望ましい。４００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））未満であると、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量との差が大きくなり、排出される高温の排気ガスにより接着剤層及び／又は塗布材層の温度が急激に上昇して第八の本発明のハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材との間に大きな熱応力が生じるため、接着剤層及び／又は塗布材層と多孔質セラミック部材との間にクラックが発生することがある。一方、２３００（ｋＪ／（Ｋ・ｍ３））を超えると、第八の本発明のハニカムフィルタの熱容量が大きくなり、フィルタとして使用したときに、接着剤層及び／又は塗布材層の熱容量が大きいため、接着剤層及び／又は塗布材層を昇温させるのに多くの熱エネルギーが必要となり、第八の本発明のハニカムフィルタ全体の昇温特性が劣ることになるからである。また、材料の選定が困難となることがある。
第八の本発明のハニカムフィルタにおいて、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量を、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くする方法としては特に限定されず、例えば、多孔質セラミック部材、接着剤及び塗布材の材料を選択する方法や、接着剤層及び塗布材層の気孔率を増加させる方法等を挙げることができるが、これらのなかでは、接着剤層及び塗布材層の気孔率を増加させる方法が望ましい。第八の本発明のハニカムフィルタの全体の熱容量が低下し、排出される高温の排気ガスにより第八の本発明のハニカムフィルタの温度を迅速に上昇させることができるからである。
上記接着剤層及び塗布材層の気孔率を増加させる方法としては特に限定されず、例えば、接着剤層中及び塗布材層中に第一の本発明のハニカムフィルタの接着剤層において説明した、発泡材、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の樹脂、無機物や有機物等のバルーンを含有させる方法等が挙げられる。
第八の本発明のハニカムフィルタでは、接着剤及び塗布材に上述した発泡材や、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂や、無機物や有機物等のバルーン等を含有させることにより、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量を調整することができる。
これは、上述した材料は、第八の本発明のハニカムフィルタを製造した段階では接着剤層中及び塗布材層中に均一な状態で分散しているが、実際に使用することで高温に加熱されると、上記発泡材等の有機分は分解されて焼失して接着剤層及び塗布材層に気孔が形成され、接着剤層及び塗布材層の密度が低下するからであると考えられる。
なお、接着剤及び塗布材の気孔率を上げるほかに、上述したように、接着剤及び塗布材を構成する無機バインダー、有機バインダー、無機繊維、無機粒子を選定する際、熱容量の低いものを選ぶことにより、接着剤及び塗布材の熱容量をより低下させることができる。
上述した以外の第八の本発明のハニカムフィルタの構成要素については、第一の本発明のハニカム構造体と同様のものを使用することができるので、ここではその説明を省略する。
また、第八の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第八の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第八の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第八の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
上述した通り、第八の本発明のハニカムフィルタは、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低い。そのため、第八の本発明のハニカムフィルタは、昇温特性に優れたものとなり、当該ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合、第八の本発明のハニカムフィルタを上記触媒が排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度にまで迅速に昇温させることができる。従って、第八の本発明のハニカムフィルタは、触媒担持体として好適に使用することができる。
第八の本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について説明する。
第八の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法において、接着剤層１４となる接着剤ペーストを調製する工程で、形成する接着剤層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなるように接着剤ペーストの組成を調整すること、及び、塗布材層１３となる塗布材ペーストを調製する工程で、形成する塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなるように塗布材ペーストの組成を調整すること以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様の方法で製造することができる。
次に、第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタについて説明する。
第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、上記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、上記接着剤層は、本発明の接着剤を用いて形成されており、上記塗布材層は、本発明の塗布材を用いて形成されていることを特徴とする。
第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、図１に示したような、多孔質セラミック部材２０が接着剤層１４を介して複数個結束されてセラミックブロック１５を構成し、このセラミックブロック１５の周囲に塗布材層１３が形成された構造のハニカムフィルタ１０である。
なお、上記セラミックブロックの形状としては特に限定されず、例えば、円柱状、楕円柱状、角柱状等の任意の形状を挙げることができる。
第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材、接着剤層等の各部材としては、接着剤層が本発明の接着剤を用いて形成され、塗布材層が本発明の塗布材を用いて形成される以外は、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタと同様のものを用いることができるので、ここではその説明を省略する。
なお、第九の本発明のハニカムフィルタには、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、第九の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される上記ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒担持体として機能することができる。
上記触媒としては、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が加わることもある。
上記触媒が担持された第九の本発明のハニカムフィルタは、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第九の本発明のハニカムフィルタが触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
第九の本発明のハニカムフィルタの製造方法について説明する。
第九の本発明のハニカムフィルタは、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法において、セラミック積層体作製工程で、接着剤ペーストとして本発明の接着剤を用いること、及び、塗布材形成工程で、塗布材ペーストとして本発明の塗布材を用いること以外は、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法と同様にして製造することができる。
第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、本発明の接着剤により接着剤層が形成されており、本発明の塗布材により塗布材層が形成されていることから、特に優れた昇温特性を有する。これは、上記接着剤層及び塗布材層の内部に形成された独立気孔により、接着剤層及び塗布材層の密度が低下して単位体積当たりの熱容量が低下しているとともに、塗布材層の断熱性が向上しているためである。
また、第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、本発明の接着剤により接着剤層が形成されており、本発明の塗布材により塗布材層が形成されていることから、強度及び耐久性に優れている。これは、上記接着剤層及び塗布材層の内部に形成された独立気孔により、接着剤層及び塗布材層の弾性が向上するため、接着剤層及び塗布材層におけるクラックの発生を防止するとともに、セラミックブロックに対する熱応力を緩和してセラミックブロックにおけるクラックの発生を防止することができ、更に、第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタに加えられる外力を効果的に緩和することができるためである。
なお、第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、強度及び耐久性に優れていることから、気孔率を高くすることができ、気孔率を高くした場合には、単位体積当たりの熱容量が下がるので昇温特性をより向上させることができ、背圧を上昇させることなく大量の触媒を担持させ触媒担持体として機能させることも可能となる。
次に、本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法について説明を行うことにする。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法は、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されたセラミック積層体に切削加工を施すことにより作製されたセラミックブロックの外周部分に充填層が形成されてなり、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法であって、上記多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されたセラミック積層体の端面に、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線を重ねた際、該輪郭線と交わる上記多孔質セラミック部材の貫通孔に塗布材を充填する塗布材充填工程と、上記塗布材が充填された上記セラミック積層体に切削加工を施すことによりセラミックブロックを作製するセラミックブロック作製工程とを含むことを特徴とする。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法は、セラミック積層体３０を研削してセラミックブロック１５を作製する前に、研削後に露出することとなる貫通孔２１を予め塗布材により充填しておくこと以外は、通常の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法と同様であり、上記塗布材充填工程及び上記セラミックブロック作製工程以外の他の工程については、上述した第一の本発明のハニカムフィルタを製造する方法と同様にして行うことができる。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法について図１及び図２を参照しながら説明する。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、まず、セラミックブロック１５となるセラミック積層体を作製する。
このセラミック積層体は、多数の貫通孔２１が隔壁２３を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材２０が、接着剤層１４を介して複数個結束された角柱構造である。
多孔質セラミック部材２０を製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末にバインダー及び分散媒液を加えて混合組成物を調製する。
これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合した後、ニーダー等で充分に混練し、押し出し成形法等により、図２に示した多孔質セラミック部材と略同形状の柱状の生成形体を作製する。
上記生成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔に封口材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。
次に、上記封口処理を経た生成形体を、酸素含有雰囲気下、４００〜６５０℃程度に加熱することで脱脂し、バインダー等を分解、消失させ、略セラミック粉末のみを残留させる。
そして、上記脱脂処理を施した後、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、１４００〜２２００℃程度に加熱することで焼成し、セラミック粉末を焼結させて多孔質セラミック部材２０を製造する。
次に、図３に示したように、このセラミック積層体を作製する。
即ち、まず、多孔質セラミック部材２０が斜めに傾斜した状態で積み上げることができるように、断面Ｖ字形状に構成された台４０の上に、多孔質セラミック部材２０を傾斜した状態で載置した後、上側を向いた２つの側面２０ａ、２０ｂに、接着剤層１４となる接着剤ペーストを均一な厚さで塗布して接着剤ペースト層を形成し、この接着剤ペースト層の上に、順次他の多孔質セラミック部材２０を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの角柱状のセラミック積層体を作製する。この際、セラミック積層体の４隅にあたる多孔質セラミック部材２０には、四角柱形状の多孔質セラミック部材を２つに切断して作製した三角柱状の多孔質セラミック部材２０ｃと、三角柱状の多孔質セラミック部材２０ｃと同じ形状の樹脂部材４１とを易剥離性の両面テープ等で貼り合わせてなるものを使用し、多孔質セラミック部材２０の積層が完了した後に、セラミック積層体の４隅を構成する樹脂部材４１を全て取り除くことによって、セラミック積層体を断面多角柱状にする。これにより、セラミック積層体の外周部を切削加工した後に廃棄される多孔質セラミック部材からなる廃棄物の量を減らすことができる。
上記図３に示した方法以外であっても、断面多角柱状のセラミック積層体を作製する方法としては、作製するハニカムフィルタの形状に合わせて、例えば、４隅の多孔質セラミック部材を省略する方法、三角柱状の多孔質セラミック部材を組み合わせる方法等を用いることができる。また、もちろん四角柱状のセラミック積層体を作製してもよい。
そして、このセラミック積層体を５０〜１００℃、１時間程度の条件で加熱して上記接着剤ペースト層を乾燥、固化させて接着剤層１４とする。
続いて、本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、多孔質セラミック部材２０が接着剤層１４を介して複数個結束されたセラミック積層体３０の端面に、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線を重ねた際、該輪郭線と交わる多孔質セラミック部材２０の貫通孔２１に塗布材を充填する塗布材充填工程を行う。
図４（ａ）は、セラミック積層体の端面に、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線（点線で図示）を重ねて表示した斜視図であり、図４（ｂ）は、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線（点線で図示）と交わる多孔質セラミック部材の貫通孔に塗布材を充填した状態を模式的に示す斜視図である。図５（ａ）は、塗布材充填工程において使用する塗布材充填装置の一例を模式的に示した断面図であり、図５（ｂ）は、塗布材充填装置に設置されるマスクの一例を表す正面図である。図６は、塗布材充填工程において使用する塗布材充填装置の別の一例を模式的に示した断面図である。
上記塗布材充填工程は、図４に示したように、セラミック積層体３０を研削してセラミックブロック１５を作製する前に、研削後に露出することとなる貫通孔２１を予め塗布材により充填しておくものである。なお、作業上、研削後に露出することとなる貫通孔のみに塗布材を充填することが困難である場合には、後述のセラミックブロック作製工程において研削される部分の貫通孔や、研削後に露出することとなる貫通孔近傍の貫通孔にも塗布材を充填してもよい。
上記塗布材としては特に限定されず、例えば、本発明の塗布材等を挙げることができる。
セラミック積層体３０における所定の貫通孔２１に塗布材を充填する方法としては特に限定されず、塗布材に一定の圧力を加える方法でもよく、塗布材を一定の圧力で吸引する方法でもよく、塗布材に一定の圧力を加えつつ一定の圧力で吸引する方法でもよい。具体的には、例えば、図５に示した塗布材充填装置１００を用いる方法、図６に示した塗布材充填装置２００を用いる方法等を挙げることができる。図５に示した塗布材充填装置１００を用いる方法では、減圧容器１３０内を減圧することで塗布材吐出槽１１０中から塗布材１２０を吐出させ、塗布材１２０の充填をより速やか、かつ、確実なものとするため、塗布材吐出槽１１０内部にも一定の圧力を加える。また、図６に示した塗布材充填装置２００を用いる方法では、その周囲を気密状態にしたセラミック積層体３０の内部を減圧吸引装置２２０により吸引することで塗布材吐出槽２１０中から塗布材１２０を吐出させ、塗布材１２０の充填をより速やか、かつ、確実なものとするため、塗布材吐出槽２１０内部にも一定の圧力を加える。
なお、塗布材に一定の圧力を加える方法においても、貫通孔２１内の気体に妨げられることなく塗布材を貫通孔２１の深部まで充填することができる。これは、セラミック積層体３０が多孔質であることから、貫通孔２１内の気体は、吸引しなくても貫通孔２１内に充填される塗布材により押し出されるからである。
図５に示したように、塗布材充填装置１００は、減圧容器１３０中に、マスク１１１が取り付けられた二組の密閉式の塗布材吐出槽１１０が設置されたものであり、二組の塗布材吐出槽１１０は、マスク１１１が取り付けられた面同士が向かい合うように配設されている。なお、密閉式の塗布材吐出槽１１０は、塗布材の充填開始時まで密閉され、塗布材の充填時にはマスク１１１が取り付けられた面が開放される。また、マスク１１１には、作製予定のセラミックブロックの端面に沿った円環状の開口部１１１ａが設けられており、円環状の開口部１１１ａは、マスクと当接することとなるセラミック積層体３０の端面３０ａにおける接着剤層１４に対応する位置で、接着剤層１４の幅よりも細い架橋部１１１ｂにより複数に区切られている。これは、円環状の開口部１１１ａの内側と外側とでマスク１１１を一体化するためである。
このような塗布材充填装置１００を用いてセラミック積層体３０における所定の貫通孔２１に塗布材を充填するには、まず、セラミック積層体３０の端面３０ａと、塗布材吐出槽１１０に取り付けられたマスク１１１とが当接するようにセラミック積層体３０を塗布材吐出槽１１０の間に固定する。このようにセラミック積層体３０の両側に塗布材吐出槽１１０を設置することにより、充填材２２によりその一端が封止されている貫通孔２１にも塗布材を充填することができる。
このとき、マスク１１１の開口部１１１ａとセラミック積層体３０の塗布材を充填しようとする所定の貫通孔２１とは、ちょうど対向する位置関係となっている。
続いて、減圧容器１３０内を減圧した状態で、塗布材吐出槽１１０のマスク１１１が取り付けられた面を開放し、例えば、モノポンプ等のポンプを用いて塗布材吐出槽１１０内部に一定の圧力を加え、塗布材１２０をマスク１１１の開口部１１１ａより吐出させ、セラミック積層体３０の所定の貫通孔２１に塗布材を充填する。
図６に示したように、塗布材充填装置２００は、マスク２１１が取り付けられた密閉式の塗布材吐出槽２１０と、マスク２２１が取り付けられた減圧吸引装置２２０とが、マスクが取り付けられた面同士を向かい合うようにして配設されたものである。また、マスク２１１には、マスク１１１と同様のものが用いられ、マスク２２１には、マスク１１１と同様の構造を有し、マスク１１１よりもやや大きめの円環状の開口部が設けられたものが用いられる。
このような塗布材充填装置２００を用いてセラミック積層体３０における所定の貫通孔２１に塗布材を充填するには、まず、セラミック積層体３０の貫通孔２１の設けられていない側面を通気性のない素材からなる密封シートにより、密封状態にする。続いて、セラミック積層体３０の一方の端面３０ａに、塗布材吐出槽２１０に取り付けられたマスク２１１を、セラミック積層体３０の他方の端面３０ｂに、減圧吸引装置２２０に取り付けられたマスク２２１をそれぞれ当接させ、セラミック積層体３０を塗布材吐出槽２１０と減圧吸引装置２２０との間に固定する。
このとき、塗布材吐出槽２１０に取り付けられたマスク２１１の開口部は、セラミック積層体３０の塗布材を充填しようとする所定の貫通孔２１、及び、減圧吸引装置２２０に取り付けられたマスク２２１の開口部と対向する位置関係とされる。
続いて、減圧吸引装置２２０によりセラミック積層体３０の内部を吸引しながら、塗布材吐出槽２１０に、例えば、モノポンプ等のポンプを用いて一定の圧力を加えて、塗布材１２０をマスク２１１の開口部より吐出させることにより、セラミック積層体３０の所定の貫通孔２１に塗布材を充填することができる。なお、セラミック積層体３０の一方の端面から塗布材を注入した後、更にセラミック積層体３０の他方の端面から塗布材を注入する。
また、上記塗布材充填装置としては、上述したような塗布材充填装置１００、２００に限定されず、例えば、その内部に攪拌片が配設された開放式の充填材吐出槽を備え、上記攪拌片を上下方向に移動させることにより、上記充填材吐出槽に満たされた塗布材を流動させ、上記塗布材の充填を行う方式のものであってもよい。
上記塗布材充填工程後には、塗布材が充填されたセラミック積層体３０を５０〜１５０℃、１時間程度の条件で加熱して塗布材を硬化させる。
続いて、本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、塗布材充填工程において上記塗布材が充填されたセラミック積層体３０に切削加工を施すことによりセラミックブロックを作製するセラミックブロック作製工程を行う。
上記切削加工の方法としては特に限定されず、例えば、ダイヤモンドカッター等により切削する方法等を挙げることができる。
図７（ａ）は、塗布材充填工程において塗布材が充填されたセラミック積層体に切削加工を施して作製されたセラミックブロックを模式的に示す斜視図であり、図７（ｂ）は、塗布材充填工程において塗布材が充填されたセラミック積層体に切削加工を施して作製されたセラミックブロックにおいて外周部分を構成している多孔質セラミック部材を模式的に示す斜視図である。
なお、通常の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、外周面に貫通孔２１が露出しないように、セラミック積層体３０を研削してセラミックブロック１５を作製した後に、上記セラミックブロック１５の外周面に塗布材層を形成するが、本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、図７に示したように、セラミックブロックの外周部分に充填層２４を形成することから、塗布材層を形成しなくてよい。ただし、セラミックブロックの強度、耐久性及び断熱性をより向上させたい場合には、塗布材層を形成してもよい。
また、本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、排気ガス浄化用ハニカムフィルタを構成する多孔質セラミック部材２０、接着剤層１４等の各部材の原料に、通常の排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおいて用いられているものと同様のものを用いることができ、上述した第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおいて用いられるものと同様のものを用いることができるので、ここではその説明を省略する。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法では、セラミック積層体を研削してセラミックブロックを作製する前に、研削後に露出することとなる貫通孔を予め塗布材により充填するので、セラミック積層体に切削加工を施してセラミックブロックを作製する際に欠け等の不良が発生するのを抑制することができ、塗布材層を形成する工程を省略することができる。このため、特に低熱容量及び高気孔率にした排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造する際に好適に用いることができる。
また、研削加工後のセラミックブロックに塗布材を塗布して塗布材層を形成する工程を省略することで、従来、排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおいて生じていた塗布材層の厚みバラツキによる外形寸法精度の低下を起こりにくくすることができる。
なお、本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法により、第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七、第八又は第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造してもよい。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
（１）平均粒径５μｍのα型炭化珪素粉末６０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末４０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を５重量部、水を１０重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３３ｍｍ×３３ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１７．６重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子６１．０重量％、シリカゾル９．１重量％、カルボキシメチルセルロース２．３重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム１０重量％からなる混合物１００重量部に、水２０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図３を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図１に示したような直径が１６５ｍｍで円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２３．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．２重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース０．５重量％及び水３９重量％を混合、混練して塗布材ペーストを調製した。
次に、上記塗布材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部に厚さ１．０ｍｍの塗布材ペースト層を形成した。そして、この塗布材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２）
（１）実施例の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１５．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子５４．２重量％、シリカゾル８．１重量％、カルボキシメチルセルロース２．０重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム２０重量％からなる混合物１００重量部に、水２５重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例３）
（１）実施例の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１３．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子４７．４重量％、シリカゾル７．１重量％、カルボキシメチルセルロース１．８重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム３０重量％からなる混合物１００重量部に、水３５重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例４）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー６．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子３０．８重量％、シリカゾル２０．６重量％、カルボキシメチルセルロース１．７重量％、及び、フライアッシュバルーン４０．２重量％からなる混合物１００重量部に、水４０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例５）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー６．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子３０．８重量％、シリカゾル２０．６重量％、カルボキシメチルセルロース１．７重量％、及び、アルミナバルーン４０．２重量％からなる混合物１００重量部に、水４０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例６）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１３．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子４７．４重量％、シリカゾル７．１重量％、カルボキシメチルセルロース１．８重量％、及び、球状アクリル樹脂（平均粒径１０μｍ）３０重量％からなる混合物１００重量部に、水３５重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例７）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１３．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子４７．４重量％、シリカゾル７．１重量％、カルボキシメチルセルロース１．８重量％、及び、アクリルからなる有機物バルーン（平均粒径１０μｍ）を３０重量％からなる混合物１００重量部に、水３５重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例８）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー６．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子３０．８重量％、シリカゾル２０．６重量％、カルボキシメチルセルロース１．７重量％、炭酸水素アンモニウム１０重量％、及び、アルミナバルーン３０．２重量％からなる混合物１００重量部に、水４０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例９）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー６．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子３０．８重量％、シリカゾル２０．６重量％、カルボキシメチルセルロース１．７重量％、炭酸水素アンモニウム２０重量％、及び、アルミナバルーン２０．２重量％からなる混合物１００重量部に、水４０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例１）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子４９．７重量％、シリカゾル１２．３重量％、及び、カルボキシメチルセルロース１．０重量％からなる混合物１００重量部に、水４３重量部を加えた接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例２）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１５．１重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子１７．５重量％、シリカゾル６１．５重量％、及び、カルボキシメチルセルロース５．９重量％からなる混合物１００重量部に、水３４重量部を加えた接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（参考例１）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１３．７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２７．４重量％、シリカゾル７．１重量％、カルボキシメチルセルロース１．８重量％、及び、炭酸水素アンモニウム５０重量％からなる混合物１００重量部に、水３５重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（参考例２）
（１）実施例１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー２７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子３９．７重量％、シリカゾル１２．３重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、炭酸水素アンモニウム２０重量％からなる混合物１００重量部に、水５０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
このようにして製造した多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦと、実施例１〜９、比較例１〜２及び参考例１〜２に係るハニカムフィルタの接着剤層の熱膨張率αＬを３００℃、４００℃、６００℃、７５０℃、９００℃において測定し（表１）、これらの値から｜αＬ−αＦ｜／αＦの値を計算した（表２）。
また、実施例１〜９、比較例１〜２及び参考例１〜２に係るハニカムフィルタを中空円形状の台の上に載置して、外周部付近の多孔質セラミック部材でハニカムフィルタを支持し、中央部付近の一つの多孔質セラミック部材を押し抜くように下方に力を加え、ハニカムフィルタが破壊される力を測定する押し抜き試験を行った。
また、実施例１〜９、比較例１〜２及び参考例１〜２に係るハニカムフィルタを、エンジンの排気通路に設置してパティキュレートの捕集試験を１００回繰り返した後にも同様の押し抜き試験を行い、パティキュレートの捕集試験の後で押し抜き強度がどれだけ低下したかを計算した。
その結果を下記表３に示す。
Figure 2009050849
Figure 2009050849
Figure 2009050849
表２に示した通り、実施例１〜９に係るハニカムフィルタの｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は、いずれも、０．０１〜１．０の範囲内となっているが、比較例１及び参考例１、２に係るハニカムフィルタの｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は、全体的に１．０よりも大きくなっており、比較例２に係るハニカムフィルタの｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は、全体的に０．０１よりも小さくなっていた。
なお、実施例９に係るハニカムフィルタの６００℃及び７５０℃における｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は１．０以上であるが、その平均は０．９８であり、１．０未満になっていた。
また、表３に示した通り、押し抜き試験の結果、実施例１〜９に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験前における押し抜き強度は、いずれも１４７００Ｎ（１５００ｋｇｆ）を超えるものであり、パティキュレートの捕集試験後における押し抜き強度は、いずれも９８００Ｎ（１０００ｋｇｆ）を超えるものであった。
これに対し、比較例１〜２及び参考例１〜２に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験前における押し抜き強度は１７３４５Ｎ（１７７０ｋｇｆ）〜１９４１１Ｎ（１９８１ｋｇｆ）、パティキュレートの捕集試験後における押し抜き強度は、５３６４Ｎ（５４７ｋｇｆ）〜９２６５Ｎ（９４５ｋｇｆ）であり、いずれも、パティキュレートの捕集試験前では、実施例１〜９に係るハニカムフィルタと同等の押し抜き強度を有するものの、パティキュレートの捕集試験後においては、実施例１〜９に係るハニカムフィルタよりも劣る押し抜き強度であった。
即ち、表３及び図８に示した通り、実施例１〜９に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験後における相対強度（捕集試験後の強度／捕集試験前の強度×１００）はいずれも６０％以上であり、強度低下はあまり大きくなかったが、比較例１〜２及び参考例１〜２に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験後における相対強度（捕集試験後の強度／捕集試験前の強度×１００）はいずれも６０％未満であり、強度低下が大きかった。
（実施例１０）
（１）平均粒径１０μｍのα型炭化珪素粉末７０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末３０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を１５重量部、水を１０重量部、アクリル樹脂５重量部を加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３３ｍｍ×３３ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍ、気孔率が５０％、平均気孔径が２０μｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）６．７８重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．６重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）２０．８８重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース１．７４重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン４０重量％を混合した混合物１００重量部に、水４０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いて、上記多孔質セラミック部材を、図３を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図１に示したような直径が１６５ｍｍで円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２３．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．２重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース０．５重量％及び水３９重量％を混合、混練して塗布材ペーストを調製した。
次に、上記塗布材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部に厚さ１．０ｍｍの塗布材ペースト層を形成した。そして、この塗布材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１１）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１３．７重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末４７．４重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７．１重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース１．８重量％、及び、樹脂としてアクリル樹脂３０重量％を混合した混合物１００重量部に、水３５重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１２）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１５．７重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末５４．２重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）８．１重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース２重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム２０重量％を混合した混合物１００重量部に、水２５重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１３）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２８．９８重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）４１．０２重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン３０重量％を混合した混合物１００重量部に、水３０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）とを用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１４）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２１重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）２９．８重量％、及び、樹脂としてアクリル樹脂４９．２重量％を混合した混合物１００重量部に、水３５重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１５）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２５重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）３５重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム４０重量％を混合した混合物１００重量部に、水５０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１６）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５９．２重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２０．８重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン２０重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１７）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５９．２重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２０．８重量％、及び、樹脂としてアクリル樹脂２０重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例１８）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５１．８重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末１８．２重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム３０重量％を混合した混合物１００重量部に、水３５重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）を用いたほかは、実施例１０と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例３）
（１）平均粒径１０μｍのα型炭化珪素粉末７０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末３０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を１５重量部、水を２０重量部、アクリル樹脂３０重量部を加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３３ｍｍ×３３ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍ、気孔率が６０％、平均気孔径が２０μｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１１．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末５１重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）３４．８重量％、及び、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース２．９重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例４）
（１）比較例３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）４１．４重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５８．６重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例５）
（１）比較例３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２６重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７４重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（参考例３）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１１．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末５１重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）３４．８重量％、及び、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース２．９重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（参考例４）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）４１．４重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５８．６重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（参考例５）
（１）実施例１０の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２６重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７４重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した耐熱性の接着剤ペースト（配合割合を表４に示す）と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
実施例１０〜１８、比較例３〜５及び参考例３〜５に係るハニカムフィルタについて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量（ＣＦ）、及び、接着剤層の単位体積当たりの熱容量（ＣＬ）を３００℃、４００℃、６００℃、７５０℃、９００℃においてそれぞれ測定し（表５）、これらの値から多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合（ＣＬ／ＣＦ）×１００の値を計算した（表６）。
また、実施例１０〜１８、比較例３〜５及び参考例３〜５に係るハニカムフィルタを、ディーゼルエンジンの排気通路に設置し、フィルタの径方向における中央部分（０ｍｍ）と外周部分（中央から６０ｍｍ外周部分）のそれぞれに、フィルタの長手方向に３０ｍｍ間隔で９箇所ずつ熱電対を挿入し、温度を測定できるように設定した。そして、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により再生運転し、４分後に、フィルタの径方向における中央部９箇所の平均温度と外周部９箇所の平均温度とを測定し、ハニカムフィルタの温度上昇値を求めた。結果を表６に示す。
なお、ポストインジェクション方式とは、燃料のメインインジェクションにより、シリンダーの膨張ストロークが開始した後、シリンダーが圧縮ストロークに転換する前に、少量の燃料を注入する方法であり、この方式を用いたディーゼルエンジンでは、排気ガスの温度を４５０℃以上に高めることができる。
また、実施例１０〜１８、比較例３〜５及び参考例３〜５に係るハニカムフィルタが設置されたディーゼルエンジンを、上記ポストインジェクション方式により１０サイクル連続で運転させた後、クラックの発生の有無を目視により確認した。さらに、同様にして、１００サイクル連続で運転させた後、クラックの発生の有無を目視により確認した。
その結果を表６に示す。
Figure 2009050849
Figure 2009050849
Figure 2009050849
表６に示した通り、実施例１０〜１８に係るハニカムフィルタの（ＣＬ／ＣＦ）×１００の値は、いずれも１００％未満（９０％未満）となっており、接着剤層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなっている。一方、比較例３〜５に係るハニカムフィルタのＣＬ／ＣＦ×１００の値は、いずれも１００％を超えており、参考例３〜５に係るハニカムフィルタのＣＬ／ＣＦ×１００の値は、いずれも９０％〜１００％であり、接着剤層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に近い値となっている。
さらに、実施例１０〜１８に係るハニカムフィルタの温度上昇値は、いずれも４２０℃を超えるものであり、また、ディーゼルエンジンを１００サイクル連続で運転させた後も、クラックの発生は確認されなかった。
これに対し、比較例３〜５に係るハニカムフィルタの温度上昇値は、４００〜４０５℃であり、いずれも、実施例１０〜１８に係るハニカムフィルタに比べて、低いものであった。また、比較例３〜５に係るハニカムフィルタ全てにおいて、ディーゼルエンジンを１０サイクル連続で運転させた後、多孔質セラミック部材にクラックの発生が確認された。
また、参考例３〜５に係るハニカムフィルタの温度上昇値は、３９０〜４００℃であり、いずれも、実施例１０〜１８に係るハニカムフィルタに比べて、低いものであった。また、参考例３〜５に係るハニカムフィルタ全てにおいて、ディーゼルエンジンを１０サイクル連続で運転させた後、クラックの発生は確認されなかったが、ディーゼルエンジンを１００サイクル連続で運転させた後には、接着剤層にクラックの発生が確認された。
（実施例１９）
（１）平均粒径１０μｍのα型炭化珪素粉末７０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末３０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を１５重量部、水を１０重量部、アクリル樹脂５重量部を加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３５ｍｍ×３５ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍ、気孔率が５０％、平均気孔径が２０μｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
次に、繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子４９．７重量％、シリカゾル１２．３重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％からなる混合物１００重量部に、水４３重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図３を用いて説明した方法により１６個結束させ、図４（ａ）に示したような角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）６．７８重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．６重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）２０．８８重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース１．７４重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン４０重量％を混合した混合物１００重量部に、水４０重量部を加えて混練して塗布材を調製した。
次に、上記角柱形状のセラミック積層体をダイヤモンドカッターにより切断することにより、直径が１３０ｍｍで円柱形状のセラミックブロックを作製した。そして、上記塗布材を用いて、上記セラミックブロックの外周部に厚さ１．０ｍｍの塗布材層を形成した後、１２０℃で乾燥して、図１に示したような円柱形状の排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２０）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１３．７重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末４７．４重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７．１重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース１．８重量％、及び、樹脂としてアクリル樹脂３０重量％を混合した混合物１００重量部に、水３５重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２１）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１５．７重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末５４．２重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）８．１重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース２重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム２０重量％を混合した混合物１００重量部に、水２５重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２２）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２８．９８重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）４１．０２重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン３０重量％を混合した混合物１００重量部に、水３０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２３）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２１重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）２９．８重量％、及び、樹脂としてアクリル樹脂４９．２重量％を混合した混合物１００重量部に、水３５重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２４）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２５重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）３５重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム４０重量％を混合した混合物１００重量部に、水５０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２５）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５９．２重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２０．８重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン２０重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２６）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５９．２重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２０．８重量％、及び、樹脂としてアクリル樹脂２０重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２７）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５１．８重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末１８．２重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム３０重量％を混合した混合物１００重量部に、水３５重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２８）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）６．７８重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．６重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）２０．８８重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース１．７４重量％、及び、バルーンとしてアルミナバルーン４０重量％を混合した混合物１００重量部に、水４０重量部を加えて混練して塗布材を調製した。
次に、図５に示した塗布材充填装置を用いて、上記セラミック積層体に上記塗布材を注入し、このセラミック積層体を１２０℃で乾燥した。続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、直径が１３２ｍｍで円柱形状の図５に示したような排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例２９）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２３．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．２重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７．０重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース０．５重量％、及び、水３９重量％を混合、混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例２８と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（比較例６）
（１）平均粒径１０μｍのα型炭化珪素粉末７０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末３０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を１５重量部、水を２０重量部、アクリル樹脂３０重量部を加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３３ｍｍ×３３ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍ、気孔率が６０％、平均気孔径が２０μｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１１．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末５１重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）３４．８重量％、及び、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース２．９重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例７）
（１）比較例６の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）４１．４重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５８．６重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（比較例８）
（１）比較例６の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２６重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７４重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材と上記（１）で製造した多孔質セラミック部材とを用いたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（参考例６）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）１１．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末５１重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）３４．８重量％、及び、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース２．９重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（参考例７）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）４１．４重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）５８．６重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（参考例８）
（１）実施例１９の（１）と同様にして角柱形状のセラミック積層体を作製した。
（２）無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末２６重量％、及び、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７４重量％を混合した混合物１００重量部に、水２０重量部を加えて混練して調製した塗布材を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
実施例１９〜２８、比較例６〜８及び参考例６〜８に係るハニカムフィルタについて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量（ＣＦ）、及び、塗布材又は充填層の単位体積当たりの熱容量（ＣＭ）を３００℃、４００℃、６００℃、７５０℃、９００℃においてそれぞれ測定し（表８）、これらの値から多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する塗布材層又は充填層の単位体積当たりの熱容量の割合（ＣＭ／ＣＦ）×１００の値を計算した（表９）。
また、実施例１９〜２８、比較例６〜８及び参考例６〜８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタを、ディーゼルエンジンの排気通路に設置し、フィルタの径方向における中央部分（０ｍｍ）と外周部分（中央から６０ｍｍ外周部分）のそれぞれに、フィルタの長手方向に３０ｍｍ間隔で９箇所ずつ熱電対を挿入し、温度を測定できるように設定した。そして、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により再生運転し、４分後に、フィルタの径方向における中央部９箇所の平均温度と外周部９箇所の平均温度とを測定し、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの温度上昇値を求めた。結果を表９に示す。
また、実施例１９〜２８、比較例６〜８及び参考例６〜８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタが設置されたディーゼルエンジンを、上記ポストインジェクション方式により１０サイクル連続で運転させた後、クラックの発生を目視により確認した。さらに、同様にして、１００サイクル連続で運転させた後、クラックの発生の有無を目視により確認した。結果を表９に示す。
Figure 2009050849
Figure 2009050849
Figure 2009050849
表９に示した通り、実施例１９〜２８に係るハニカムフィルタの（ＣＭ／ＣＦ）×１００の値は、いずれも１００％未満（９０％未満）となっており、塗布材層又は充填層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなっている。一方、比較例６〜８に係るハニカムフィルタのＣＭ／ＣＦ×１００の値は、いずれも１００％を超えており、参考例６〜８に係るハニカムフィルタのＣＭ／ＣＦ×１００の値は、いずれも９０％〜１００％であり、塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に近い値となっている。
さらに、表９に示したように、実施例１９〜２８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により４分間運転させた後の温度上昇値がいずれも４３０℃を超えており、昇温特性に優れていた。また、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により１００サイクル連続で運転させた後も、クラックの発生は確認されなかった。
これに対し、比較例６〜８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により４分間運転させた後の温度上昇値が４００〜４０５℃であり、いずれも、実施例１９〜２８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタに比べて、低いものであった。また、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により１０サイクル連続で運転させた後に、比較例６〜８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタ全てにおいて、多孔質セラミック部材にクラックの発生が確認された。
また、参考例６〜８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により４分間運転させた後の温度上昇値が３９０〜４００℃であり、いずれも、実施例１９〜２８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタに比べて、低いものであった。また、参考例６〜８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタ全てにおいて、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により１０サイクル連続で運転させた後、クラックの発生は確認されなかったが、１００サイクル連続で運転させた後には、塗布材層にクラックの発生が確認された。
また、実施例２８、２９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、塗布材層を形成しなかったが、内燃機関の排気通路に設置した際に、外周部から排気ガスが漏れ出すことがなく、排気ガス浄化用ハニカムフィルタとして有効に機能していた。
さらに、実施例２８、２９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタでは、角柱形状のセラミック積層体の状態からダイヤモンドカッターを用いて切断することにより円柱形状に加工した際に欠け等の不良が発生しなかった。外形寸法も円柱形状から、はみ出ることはなく精度の高いものであった。一方、比較例６に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタでは、円柱形状に加工する際に欠けが発生したものがあった。また、塗布材層の厚みのムラが生じていた。
（実施例３０）
実施例１０の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例１９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３１）
実施例１１の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３２）
実施例１２の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２１と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３３）
実施例１３の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２２と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３４）
実施例１４の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２３と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３５）
実施例１５の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２４と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３６）
実施例１６の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２５と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３７）
実施例１７の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２６と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３８）
実施例１８の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２７と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例３９）
実施例１０の（２）と同様にして調製した耐熱性の接着剤ペーストを用いたこと以外は、実施例２８と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
実施例３０〜３９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタを、ディーゼルエンジンの排気通路に設置し、フィルタの径方向における中央部分（０ｍｍ）と外周部分（中央から６０ｍｍ外周部分）のそれぞれに、フィルタの長手方向に３０ｍｍ間隔で９箇所ずつ熱電対を挿入し、温度を測定できるように設定した。そして、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により再生運転し、４分後に、フィルタの径方向における中央部９箇所の平均温度と外周部９箇所の平均温度とを測定し、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの温度上昇値を求めた。結果を表１０に示す。
また、実施例３０〜３９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタが設置されたディーゼルエンジンを、上記ポストインジェクション方式により１００サイクル連続で運転させた後、クラックの発生を目視により確認した。結果を表１０に示す。
Figure 2009050849
表１０に示したように、実施例３０〜３９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により４分間運転させた後の温度上昇値がいずれも４４０℃を超えており、昇温特性に優れていた。また、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により１００サイクル連続で運転させた後も、クラックの発生は確認されなかった。
なお、実施例３０〜３９に係るハニカムフィルタにおいて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量（ＣＦ）は、多孔質セラミック部材の組成が同じである実施例１９〜２８の値（表８）と同じ値であり、接着剤層の単位体積当たりの熱容量（ＣＬ）は、接着剤層の組成が同じである実施例１０〜１８の値（表５）と同じ値であり、塗布材又は充填層の単位体積当たりの熱容量（ＣＭ）は、塗布材又は充填層の組成が同じである実施例１９〜２８の値（表８）と同じ値である。従って、実施例３０〜３９に係るハニカムフィルタの（ＣＬ／ＣＦ）×１００及び（ＣＭ／ＣＦ）×１００の値は、いずれも１００％未満（９０％未満）となっており、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層又は充填層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなっている。
また、実施例３９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、塗布材層を形成しなかったが、内燃機関の排気通路に設置した際に、外周部から排気ガスが漏れ出すことがなく、排気ガス浄化用ハニカムフィルタとして有効に機能していた。
さらに、実施例３９に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタでは、角柱形状のセラミック積層体の状態からダイヤモンドカッターを用いて切断することにより円柱形状に加工した際に欠け等の不良が発生しなかった。外形寸法も円柱形状から、はみ出ることはなく精度の高いものであった。
（実施例４０）
（１）平均粒径２０μｍのα型炭化珪素粉末６０重量％と、平均粒径１．０μｍの珪素粉末４０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を５重量部、水を１０重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下１６００℃、２時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３３ｍｍ×３３ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍの炭化珪素−珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー１７．６重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子６１．０重量％、シリカゾル９．１重量％、カルボキシメチルセルロース２．３重量％、及び、発泡材として炭酸水素アンモニウム１０重量％からなる混合物１００重量部に、水２０重量部を加えた耐熱性の接着剤ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図３を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図１に示したような直径が１６５ｍｍで円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、上記接着剤ペーストを上記セラミックブロックの外周部に塗布して、厚さ１．０ｍｍの塗布材ペースト層を形成した。そして、この塗布材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような円柱形状の排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４１）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例２で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４２）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例３で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４３）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例４で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４４）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例５で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４５）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例６で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４６）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例７で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４７）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例８で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例４８）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、実施例９で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（比較例９）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、比較例１で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（比較例１０）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、比較例２で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（参考例９）
多孔質セラミック部材を結束させる際、及び、セラミックブロックの外周部に塗布材ペースト層を形成する際に、参考例１で作製した接着剤ペーストを使用したこと以外は、実施例４０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
このようにして製造した炭化珪素−珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦと、実施例４０〜４８、比較例９〜１０及び参考例９に係るハニカムフィルタの接着剤層の熱膨張率αＬを３００℃、４００℃、６００℃、７５０℃、９００℃において測定し（表１１）、これらの値から｜αＬ−αＦ｜／αＦの値を計算した（表１２）。
また、実施例４０〜４８、比較例９〜１０及び参考例９に係るハニカムフィルタを中空円形状の台の上に載置して、外周部付近の多孔質セラミック部材でハニカムフィルタを支持し、中央部付近の一つの多孔質セラミック部材を押し抜くように下方に力を加え、ハニカムフィルタが破壊される力を測定する押し抜き試験を行った。
また、実施例４０〜４８、比較例９〜１０及び参考例９に係るハニカムフィルタを、エンジンの排気通路に設置してパティキュレートの捕集試験を１００回繰り返した後にも同様の押し抜き試験を行い、パティキュレートの捕集試験の後で押し抜き強度がどれだけ低下したかを計算した。
その結果を表１３に示す。
Figure 2009050849
Figure 2009050849
Figure 2009050849
表１２に示した通り、実施例４０〜４８に係るハニカムフィルタの｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は、いずれも、０．０１〜１．０の範囲内となっているが、比較例９及び参考例９に係るハニカムフィルタの｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は、全体的に１．０よりも大きくなっており、比較例１０に係るハニカムフィルタの｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は、全体的に０．０１よりも小さくなっていた。
なお、実施例４８に係るハニカムフィルタの６５０℃における｜αＬ−αＦ｜／αＦの値は１．０以上であるが、その平均は０．９７であり、１．０未満になっていた。
また、表１３に示した通り、押し抜き試験の結果、実施例４０〜４８に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験前における押し抜き強度は、いずれも１５０００Ｎを超えるものであり、パティキュレートの捕集試験後における押し抜き強度は、いずれも８８００Ｎを超えるものであった。
これに対し、比較例９〜１０及び参考例９に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験前における押し抜き強度は１６４７７〜１８４４０Ｎ、パティキュレートの捕集試験後における押し抜き強度は、４８２８〜８０５３Ｎであり、いずれも、パティキュレートの捕集試験前では、実施例４０〜４８に係るハニカムフィルタと同等の押し抜き強度を有するものの、パティキュレートの捕集試験後においては、実施例４０〜４８に係るハニカムフィルタよりも劣る押し抜き強度であった。
即ち、表１３に示した通り、実施例４０〜４８に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験後における相対強度（捕集試験後の強度／捕集試験前の強度×１００）はいずれも５９％以上であり、強度低下はあまり大きくなかったが、比較例９〜１０及び参考例９に係るハニカムフィルタのパティキュレートの捕集試験後における相対強度（捕集試験後の強度／捕集試験前の強度×１００）はいずれも４６％未満であり、強度低下が大きかった。
また、比較例９〜１０及び参考例９に係るハニカムフィルタの塗布材層には、クラックが発生していたが、実施例４０〜４８に係るハニカムフィルタでは、クラックは発生しなかった。
（実施例４９）
（１）平均粒径２０μｍのα型炭化珪素粉末６０重量％と、平均粒径１．０μｍの珪素粉末４０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を５重量部、水を１０重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下１６００℃、２時間で焼成を行うことにより、図２に示したような、その大きさが３５ｍｍ×３５ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍ、気孔率が５５体積％、平均気孔径が２０μｍの炭化珪素−珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）（１）で製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３０と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５０）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３１と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５１）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５２）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３３と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５３）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３４と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５４）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３５と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５５）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３６と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５６）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３７と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５７）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３８と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（実施例５８）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、実施例３９と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（比較例１１）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、比較例６と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（比較例１２）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、比較例７と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
（比較例１３）
実施例４９の（１）と同様にして製造した多孔質セラミック部材を用いたこと以外は、比較例８と同様にして排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造した。
実施例４９〜５８及び比較例１１〜１３に係るハニカムフィルタについて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量（ＣＦ）を３００℃、４００℃、６００℃、７５０℃、９００℃においてそれぞれ測定した（表１４）。さらに、接着剤層の単位体積当たりの熱容量（ＣＬ）に、接着剤層の組成が同じである実施例１０〜１８の値（表５）を用いて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する接着剤層の単位体積当たりの熱容量の割合（ＣＬ／ＣＦ）×１００の値を計算した（表１５）。同様に、塗布材又は充填層の単位体積当たりの熱容量（ＣＭ）に、塗布剤層の組成が同じである実施例１９〜２８の値（表８）を用いて、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に対する塗布材層又は充填層の単位体積当たりの熱容量の割合（ＣＭ／ＣＦ）×１００の値を計算した（表１５）。
また、実施例４９〜５８及び比較例１１〜１３に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタを、ディーゼルエンジンの排気通路に設置し、フィルタの径方向における中央部分（０ｍｍ）と外周部分（中央から６０ｍｍ外周部分）のそれぞれに、フィルタの長手方向に３０ｍｍ間隔で９箇所ずつ熱電対を挿入し、温度を測定できるように設定した。そして、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により再生運転し、４分後に、フィルタの径方向における中央部９箇所の平均温度と外周部９箇所の平均温度とを測定し、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの温度上昇値を求めた。結果を表１５に示す。
また、実施例４９〜５８及び比較例１１〜１３に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタが設置されたディーゼルエンジンを、上記ポストインジェクション方式により１００サイクル連続で運転させた後、クラックの発生を目視により確認した。結果を表１５に示す。
Figure 2009050849
Figure 2009050849
表１５に示した通り、実施例４９〜５８に係るハニカムフィルタの（ＣＬ／ＣＦ）×１００の値、及び、（ＣＭ／ＣＦ）×１００の値は、いずれも１００％未満（９０％未満）となっており、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層又は充填層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低くなっている。
一方、比較例１１〜１３に係るハニカムフィルタの（ＣＬ／ＣＦ）×１００の値、及び、（ＣＭ／ＣＦ）×１００の値は、いずれも１００％を超えており、接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、塗布材層又は充填層の単位体積当たりの熱容量が、多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量に近い値となっている。
さらに、表１５に示したように、実施例４９〜５８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により４分間運転させた後の温度上昇値がいずれも４３５℃を超えており、昇温特性に優れていた。また、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により１００サイクル連続で運転させた後も、クラックの発生は確認されなかった。
これに対し、比較例１１〜１３に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により４分間運転させた後の温度上昇値が３９０〜４００℃であり、いずれも、実施例４９〜５８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタに比べて、低いものであった。また、ディーゼルエンジンをポストインジェクション方式により１００サイクル連続で運転させた後に、比較例１１〜１３に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタ全てにおいて、接着剤層、及び、塗布材層又は充填層にクラックの発生が確認された。
また、実施例５８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、塗布材層を形成しなかったが、内燃機関の排気通路に設置した際に、外周部から排気ガスが漏れ出すことがなく、排気ガス浄化用ハニカムフィルタとして有効に機能していた。
さらに、実施例５８に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタでは、角柱形状のセラミック積層体の状態からダイヤモンドカッターを用いて切断することにより円柱形状に加工した際に欠け等の不良が発生しなかった。外形寸法も円柱形状から、はみ出ることはなく精度の高いものであった。一方、比較例１１に係る排気ガス浄化用ハニカムフィルタでは、円柱形状に加工する際に欠けが発生したものがあった。また、塗布材層の厚みのムラが生じていた。
第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、上述の通りであるので、ハニカムフィルタに局部的な燃焼等に起因する局部的な温度変化が生じた場合であっても、発生する熱応力を緩和させることができ、クラックが発生することがなく、強度及び耐久性に優れたものとなる。
第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有するので、局部的な燃焼等に起因する局部的な温度変化が生じた場合であっても、発生する熱応力を緩和させることができ、クラックが発生することがなく、強度及び耐久性に優れたものとなる。
第三の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、接着剤層の熱膨張率αＬと、上記多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＬ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有し、塗布材層の熱膨張率αＭと、多孔質セラミック部材の熱膨張率αＦとが、０．０１＜｜αＭ−αＦ｜／αＦ＜１．０の関係を有するので、局部的な燃焼等に起因する局部的な温度変化が生じた場合であっても、発生する熱応力を緩和させることができ、クラックが発生することがなく、強度及び耐久性に優れたものとなる。
また、第四の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、接着剤層が低熱容量であるので、昇温特性に優れ、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合、当該触媒が、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度に迅速に到達することができる。従って、第四の本発明のハニカムフィルタは、触媒担持体として好適に使用することができる。
さらに、本発明の接着剤は、上述の通りであるので、本発明の接着剤を用いてなる接着剤層に形成される気孔の気孔率等を制御することができ、該接着剤層の熱膨張率を制御することができるとともに、単位体積当たりの熱容量を低くすることができる。
従って、本発明の接着剤を用いてなる接着剤層を介して、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミック部材を複数個結束し、排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造すると、上記多孔質セラミック部材と上記接着剤層との間に生じる熱応力や上記接着剤層に加わる外力を緩和することができるため、上記多孔質セラミック部材と接着剤層との間にクラックが発生することがなく、強度及び耐久性に優れたものとなる。また、上記接着剤層に形成された気孔により、当該接着剤層の密度が低下し、それにより、単位体積当たりの熱容量が低下するため、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタの昇温特性が優れたものとなる。
また、第六の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、塗布材層が低熱容量であるので、昇温特性に優れ、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合、当該触媒が、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度に迅速に到達することができる。従って、第六の本発明のハニカムフィルタは、触媒担持体として好適に使用することができる。
本発明の塗布材は、上述の通りであるので、本発明の塗布材からなる塗布材層に形成される気孔の気孔率等を制御することができ、本発明の塗布材からなる塗布材層は、単位体積当たりの熱容量を低下させ、断熱性を向上し、かつ、弾性に優れるので応力を緩和することができる。
第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、本発明の塗布材を用いているので、昇温特性、強度及び耐久性に優れている。このため、第七の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、気孔率を高くすることにより、昇温特性をより向上させることができ、背圧を上昇させることなく大量の触媒を担持させて触媒担持体として機能させることも可能となる。
また、第八の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、接着剤層及び塗布材層が低熱容量であるので、昇温特性に優れ、ハニカムフィルタに触媒を担持させた場合、当該触媒が、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる温度に迅速に到達することができる。従って、第八の本発明のハニカムフィルタは、触媒担持体として好適に使用することができる。
第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、本発明の接着剤及び本発明の塗布材を用いているので、昇温特性、強度及び耐久性に優れている。このため、第九の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、気孔率を高くすることにより、昇温特性をより向上させることができ、背圧を上昇させることなく大量の触媒を担持させて触媒担持体として機能させることも可能となる。
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法は、上述の通りであるので、セラミック積層体に切削加工を施してセラミックブロックを作製する際に欠け等の不良が発生するのを抑制することができ、寸法精度に優れたフィルタを製作することができ、塗布材層を形成する工程を省略することができる。このため、特に低熱容量及び高気孔率にした排気ガス浄化用ハニカムフィルタを製造する際に好適に用いることができる。
図１は、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視図である。 図２（ａ）は、図１に示した第一の本発明のハニカムフィルタに用いる多孔質セラミック部材を模式的に示した斜視図であり、図２（ｂ）は、そのＡ−Ａ線縦断面図である。 図３は、本発明のハニカムフィルタを製造する様子を模式的に示した側面図である。 図４（ａ）は、セラミック積層体の端面に、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線（点線で図示）を重ねて表示した斜視図であり、図４（ｂ）は、作製予定のセラミックブロックの端面が描く輪郭線（点線で図示）と交わる多孔質セラミック部材の貫通孔に塗布材を充填した状態を模式的に示す斜視図である。 図５（ａ）は、塗布材充填工程において使用する塗布材充填装置の一例を模式的に示した断面図であり、図５（ｂ）は、塗布材充填装置に設置されるマスクの一例を表す正面図である。 図６は、塗布材充填工程において使用する塗布材充填装置の別の一例を模式的に示した断面図である。 図７（ａ）は、塗布材充填工程において塗布材が充填されたセラミック積層体に切削加工を施して作製されたセラミックブロックを模式的に示す斜視図であり、図７（ｂ）は、塗布材充填工程において塗布材が充填されたセラミック積層体に切削加工を施して作製されたセラミックブロックにおいて外周部分を構成している多孔質セラミック部材を模式的に示す斜視図である。 図８は、実施例１〜９及び比較例１〜４に係るハニカムフィルタのパティキュレート捕集試験前後における押し抜き強度比と、熱膨張率との関係を示すグラフである。
符号の説明
１０ 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
１３ 塗布材層
１４ 接着剤層
１５ セラミックブロック
２０ 多孔質セラミック部材
２１ 貫通孔
２２ 充填材
２３ 隔壁
２４ 充填層
２５ 塗布材充填後の多孔質セラミック部材
２６ 切削加工後の外周部多孔質セラミック部材
３０ セラミック積層体
１００、２００ 塗布材充填装置
１１０、２１０ 塗布材吐出槽
１１１、２１１、２２１ マスク
１１１ａ 開口部
１１１ｂ 架橋部
１２０ 塗布材
２２０ 減圧装置

Claims (17)

  1. 多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束され、前記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
    前記接着剤層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  2. 前記接着剤層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の９０％以下である請求項１に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  3. 前記接着剤層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の２０％以上である請求項１又は２に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  4. 前記接着剤層は、独立気孔形成可能な材料を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  5. 前記独立気孔形成可能な材料は、発泡材、無機バルーン及び有機バルーンからなる群から選択される少なくとも１の材料からなる請求項４に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  6. 多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材を１個以上含んでなるセラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、前記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
    前記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  7. 前記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の９０％以下である請求項６に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  8. 前記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の２０％以上である請求項６又は７に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  9. 前記塗布材層は、独立気孔形成可能な材料を含有する請求項６〜８のいずれかに記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  10. 前記独立気孔形成可能な材料は、発泡材、無機バルーン及び有機バルーンからなる群から選択される少なくとも１の材料からなる請求項９に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  11. 多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状の多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、前記セラミックブロックの外周面に塗布材層が形成され、前記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
    前記接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、前記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量よりも低いことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  12. 前記接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、前記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の９０％以下である請求項１１に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  13. 前記接着剤層の単位体積当たりの熱容量、及び、前記塗布材層の単位体積当たりの熱容量が、前記多孔質セラミック部材の単位体積当たりの熱容量の２０％以上である請求項１１又は１２に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  14. 前記接着剤層は、独立気孔形成可能な材料を含有する接着剤を用いて形成されており、
    前記塗布材層は、独立気孔形成可能な材料を含有する塗布材を用いて形成されている請求項１１〜１３のいずれかに記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  15. 前記接着剤層における独立気孔形成可能な材料は、発泡材、無機バルーン及び有機バルーンからなる群から選択される少なくとも１の材料からなる請求項１４に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  16. 前記塗布材層における独立気孔形成可能な材料は、発泡材、無機バルーン及び有機バルーンからなる群から選択される少なくとも１の材料からなる請求項１４に記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
  17. 触媒が担持されている請求項１〜１６のいずれかに記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
JP2008235368A 2002-02-05 2008-09-12 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ Expired - Lifetime JP5042176B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008235368A JP5042176B2 (ja) 2002-02-05 2008-09-12 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002028644 2002-02-05
JP2002028644 2002-02-05
JP2003004119 2003-01-10
JP2003004119 2003-01-10
JP2003012634 2003-01-21
JP2003012634 2003-01-21
JP2008235368A JP5042176B2 (ja) 2002-02-05 2008-09-12 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003566371A Division JPWO2003067041A1 (ja) 2002-02-05 2003-02-05 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ、接着剤、塗布材、及び、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009050849A true JP2009050849A (ja) 2009-03-12
JP5042176B2 JP5042176B2 (ja) 2012-10-03

Family

ID=27738892

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003566371A Pending JPWO2003067041A1 (ja) 2002-02-05 2003-02-05 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ、接着剤、塗布材、及び、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法
JP2008235368A Expired - Lifetime JP5042176B2 (ja) 2002-02-05 2008-09-12 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003566371A Pending JPWO2003067041A1 (ja) 2002-02-05 2003-02-05 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ、接着剤、塗布材、及び、排気ガス浄化用ハニカムフィルタの製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (3) US8029737B2 (ja)
EP (4) EP1724448B2 (ja)
JP (2) JPWO2003067041A1 (ja)
CN (1) CN100427730C (ja)
AT (1) ATE389100T1 (ja)
DE (1) DE60319756T3 (ja)
WO (1) WO2003067041A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2374775A1 (en) 2010-03-31 2011-10-12 NGK Insulators, Ltd. Method for manufacturing honeycomb structure
JP2012215102A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Kubota Corp ディーゼルパティキュレートフィルタおよび排ガス浄化装置
KR20140048210A (ko) * 2011-07-22 2014-04-23 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 시멘트가 적용되고 외피를 갖는 세라믹 허니콤 구조체의 제조 방법
DE102018005815A1 (de) 2017-07-31 2019-01-31 Ngk Insulators, Ltd. Verfahren zur Herstellung einer Wabenstruktur
JP2019048769A (ja) * 2018-11-05 2019-03-28 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP2023093050A (ja) * 2021-12-22 2023-07-04 イビデン株式会社 ハニカム構造体

Families Citing this family (203)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20023989U1 (de) 1999-09-29 2008-09-18 IBIDEN CO., LTD., Ogaki-shi Keramische Filteranordnung
DE60319756T3 (de) * 2002-02-05 2014-04-17 Ibiden Co., Ltd. Wabenkörperfilter zur Abgasreinigung, Kleber, Beschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines solchen Wabenfilterkörpers
DE60316608T2 (de) * 2002-03-15 2008-06-26 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Keramikfilter zur Abgasreinigung
WO2003081001A1 (en) * 2002-03-22 2003-10-02 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for clarification of exhaust gas
EP1829596A1 (en) 2002-03-29 2007-09-05 Ibiden Co., Ltd. Ceramic filter and exhaust gas decontamination unit
US7648547B2 (en) 2002-04-10 2010-01-19 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for clarifying exhaust gas
DE60317056T2 (de) * 2002-04-11 2008-07-31 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Wabenfilter zur reinigung von abgas
DE20321503U1 (de) * 2002-09-13 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Wabenstrukturkörper
EP1541817B1 (en) * 2003-06-05 2006-12-27 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure body
JP4932256B2 (ja) * 2003-09-12 2012-05-16 イビデン株式会社 セラミック焼結体およびセラミックフィルタ
EP1676620B2 (en) * 2003-10-20 2012-05-16 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure
JP4439236B2 (ja) * 2003-10-23 2010-03-24 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP4849891B2 (ja) * 2003-11-05 2012-01-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
WO2005044422A1 (ja) 2003-11-07 2005-05-19 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
PL1686108T3 (pl) * 2003-11-12 2012-02-29 Ngk Insulators Ltd Struktura plastra miodu
JP4815108B2 (ja) 2003-12-26 2011-11-16 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US7387829B2 (en) 2004-01-13 2008-06-17 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure, porous body, pore forming material for the porous body, and methods for manufacturing the pore forming material, the porous body and the honeycomb structure
CN100577995C (zh) * 2004-02-23 2010-01-06 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及废气净化装置
CN100419230C (zh) * 2004-04-05 2008-09-17 揖斐电株式会社 蜂窝结构体、蜂窝结构体的制造方法以及废气净化装置
US20070152364A1 (en) * 2005-11-16 2007-07-05 Bilal Zuberi Process for extruding a porous substrate
WO2005108328A1 (ja) * 2004-05-06 2005-11-17 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
EP1930058A3 (en) * 2004-05-18 2008-07-30 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structural body and exhaust gas purifying device
ATE405804T1 (de) * 2004-07-01 2008-09-15 Ibiden Co Ltd Verfahren zur herstellung von porösen keramischen körpern
EP1662219B1 (en) 2004-08-04 2008-09-10 Ibiden Co., Ltd. Firing kiln and process for producing porous ceramic member therewith
ATE392594T1 (de) * 2004-08-04 2008-05-15 Ibiden Co Ltd Durchlaufbrennofen und verfahren zur herstellung eines porösen keramikglieds damit
JPWO2006013932A1 (ja) * 2004-08-06 2008-05-01 イビデン株式会社 焼成炉及びその焼成炉を用いた多孔質セラミック焼成体の製造方法
EP1657511B1 (en) 2004-08-10 2007-11-28 Ibiden Co., Ltd. Firing kiln and process for producing ceramic member therewith
WO2006022131A1 (ja) * 2004-08-25 2006-03-02 Ibiden Co., Ltd. 焼成炉及びその焼成炉を用いた多孔質セラミック焼成体の製造方法
EP1808228A4 (en) * 2004-09-02 2008-02-13 Ibiden Co Ltd WAVE STRUCTURE, MANUFACTURING METHOD AND EXHAUST GAS CLEANING DEVICE
JPWO2006035823A1 (ja) * 2004-09-30 2008-05-15 イビデン株式会社 ハニカム構造体
ATE456397T1 (de) 2004-09-30 2010-02-15 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur
WO2006041174A1 (ja) * 2004-10-12 2006-04-20 Ibiden Co., Ltd. セラミックハニカム構造体
EP1818098A4 (en) * 2004-11-26 2008-02-06 Ibiden Co Ltd hONEYCOMB STRUCTURE
CN1929923B (zh) * 2004-12-27 2010-05-12 揖斐电株式会社 陶瓷蜂窝结构体
WO2006070539A1 (ja) * 2004-12-27 2006-07-06 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びシール材層
KR100692942B1 (ko) 2005-02-01 2007-03-12 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체
JP4870657B2 (ja) * 2005-02-04 2012-02-08 イビデン株式会社 セラミックハニカム構造体およびその製造方法
KR100867292B1 (ko) 2005-02-04 2008-11-06 이비덴 가부시키가이샤 세라믹 허니콤 구조체
JP2006223983A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
JP4812316B2 (ja) * 2005-03-16 2011-11-09 イビデン株式会社 ハニカム構造体
CN1921940A (zh) * 2005-03-28 2007-02-28 揖斐电株式会社 蜂窝状结构体
WO2006103786A1 (ja) 2005-03-28 2006-10-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体およびシール材
CN101146742B (zh) * 2005-03-30 2013-05-01 揖斐电株式会社 含碳化硅颗粒、制造碳化硅质烧结体的方法、碳化硅质烧结体以及过滤器
WO2006112061A1 (ja) * 2005-04-07 2006-10-26 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP2006289237A (ja) † 2005-04-08 2006-10-26 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
EP1780187B1 (en) * 2005-04-28 2010-06-09 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure
ATE526252T1 (de) * 2005-06-06 2011-10-15 Ibiden Co Ltd Verwendung eines verpackungsmaterials und verfahren für den transport eines wabenförmig strukturierten körpers
JP5091672B2 (ja) 2005-06-24 2012-12-05 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
WO2006137150A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP4753781B2 (ja) * 2005-06-24 2011-08-24 イビデン株式会社 ハニカム構造体
CN101006024B (zh) 2005-06-24 2010-05-05 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
JP5042824B2 (ja) 2005-06-24 2012-10-03 イビデン株式会社 ハニカム構造体、ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒
JPWO2006137157A1 (ja) 2005-06-24 2009-01-08 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP4975619B2 (ja) 2005-06-24 2012-07-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006137163A1 (ja) * 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP4753782B2 (ja) * 2005-06-24 2011-08-24 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006137149A1 (ja) 2005-06-24 2006-12-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP4863995B2 (ja) 2005-06-24 2012-01-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2007010643A1 (ja) * 2005-07-21 2007-01-25 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
JPWO2007015550A1 (ja) * 2005-08-03 2009-02-19 イビデン株式会社 炭化珪素質焼成用治具及び多孔質炭化珪素体の製造方法
KR100884518B1 (ko) * 2005-08-26 2009-02-18 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 그 제조 방법
CN101146589B (zh) * 2005-09-28 2010-11-24 揖斐电株式会社 蜂窝式过滤器
JPWO2007039991A1 (ja) * 2005-10-05 2009-04-16 イビデン株式会社 押出成形用金型及び多孔質セラミック部材の製造方法
KR100831836B1 (ko) * 2005-10-12 2008-05-28 이비덴 가부시키가이샤 벌집형 유닛 및 벌집형 구조체
US20090166910A1 (en) * 2005-11-16 2009-07-02 Geo2 Technologies, Inc. System and Method for Twin Screw Extrusion of a Fibrous Porous Substrate
US7640732B2 (en) * 2005-11-16 2010-01-05 Geo2 Technologies, Inc. Method and apparatus for filtration of a two-stroke engine exhaust
US7938876B2 (en) * 2005-11-16 2011-05-10 GE02 Technologies, Inc. Low coefficient of thermal expansion materials including nonstoichiometric cordierite fibers and methods of manufacture
US20100048374A1 (en) * 2005-11-16 2010-02-25 James Jenq Liu System and Method for Fabricating Ceramic Substrates
US7959704B2 (en) * 2005-11-16 2011-06-14 Geo2 Technologies, Inc. Fibrous aluminum titanate substrates and methods of forming the same
US20070107396A1 (en) * 2005-11-16 2007-05-17 Bilal Zuberi Method and apparatus for a gas-liquid separator
US8038759B2 (en) * 2005-11-16 2011-10-18 Geoz Technologies, Inc. Fibrous cordierite materials
US7938877B2 (en) * 2005-11-16 2011-05-10 Geo2 Technologies, Inc. Low coefficient of thermal expansion materials including modified aluminosilicate fibers and methods of manufacture
KR100882401B1 (ko) * 2005-11-18 2009-02-05 이비덴 가부시키가이샤 벌집형 구조체
CN101061293B (zh) * 2005-11-18 2011-12-21 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
JP5469305B2 (ja) * 2005-12-14 2014-04-16 日本碍子株式会社 接合材とその製造方法、及びそれを用いたハニカム構造体
US8039050B2 (en) * 2005-12-21 2011-10-18 Geo2 Technologies, Inc. Method and apparatus for strengthening a porous substrate
WO2007074508A1 (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007074528A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. 脱脂用治具、セラミック成形体の脱脂方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
EP1806329A3 (en) * 2006-01-05 2008-09-03 Asahi Glass Company, Limited Composition for ceramic bonding and ceramic bonded article
JP5073209B2 (ja) * 2006-01-17 2012-11-14 東京窯業株式会社 ＳｉＣ系接合材
EP1813339B1 (en) * 2006-01-27 2013-03-06 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and method for manufacturing honeycomb structure
WO2007086183A1 (ja) * 2006-01-27 2007-08-02 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
WO2007086143A1 (ja) * 2006-01-30 2007-08-02 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の検査方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007094075A1 (ja) * 2006-02-17 2007-08-23 Ibiden Co., Ltd. 乾燥用治具組立装置、乾燥用治具分解装置、乾燥用治具循環装置、セラミック成形体の乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097056A1 (ja) * 2006-02-23 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体および排ガス浄化装置
WO2007096986A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 端面加熱装置、ハニカム集合体の端面乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097000A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用封口装置、封止材ペーストの充填方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097004A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 湿式混合機、湿式混合方法及びハニカム構造体の製造方法
EP1826517B1 (en) * 2006-02-28 2008-08-13 Ibiden Co., Ltd. Drying jig, drying method of honeycomb molded body, and manufacturing method of honeycomb structured body
WO2007102217A1 (ja) * 2006-03-08 2007-09-13 Ibiden Co., Ltd. 焼成体用冷却機、焼成炉、セラミック焼成体の冷却方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007102216A1 (ja) * 2006-03-08 2007-09-13 Ibiden Co., Ltd. 脱脂炉投入装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
EP1997789B1 (en) * 2006-03-17 2014-05-07 NGK Insulators, Ltd. Honeycomb structure and bonding material to be used for the same
WO2007108076A1 (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Ibiden Co., Ltd. 乾燥装置、セラミック成形体の乾燥方法及びハニカム構造体の製造方法
KR20090010170A (ko) * 2006-03-23 2009-01-29 니뽄 가이시 가부시키가이샤 허니컴 구조체와 그 제조 방법 및 접합재
WO2007111279A1 (ja) * 2006-03-24 2007-10-04 Ngk Insulators, Ltd. 接合体、接合材組成物、ハニカムセグメント接合体、並びにそれを用いたハニカム構造体
JP2007260595A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体
JP5485546B2 (ja) 2006-03-30 2014-05-07 日本碍子株式会社 接合体、ハニカムセグメント接合体、及びそれを用いたハニカム構造体
JP4863904B2 (ja) * 2006-03-31 2012-01-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体およびその製造方法
WO2007116529A1 (ja) * 2006-04-11 2007-10-18 Ibiden Co., Ltd. 成形体切断装置、セラミック成形体の切断方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007122680A1 (ja) * 2006-04-13 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 押出成形機、押出成形方法及びハニカム構造体の製造方法
WO2007122707A1 (ja) * 2006-04-19 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007122715A1 (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム焼成体の検査方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007122716A1 (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 搬送装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
US20070252310A1 (en) 2006-04-27 2007-11-01 Brockway David J Method for manufacturing a plugged honeycomb filter with a single firing cycle
WO2007129391A1 (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具組立装置、焼成用治具分解装置、循環装置、セラミック成形体の焼成方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
KR20090009233A (ko) 2006-05-03 2009-01-22 사버테크 엘.엘.씨. 배출물 감소 장치 및 배출물 감소 방법
WO2007129399A1 (ja) * 2006-05-08 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法、ハニカム成形体受取機及びハニカム成形体取出機
WO2007132530A1 (ja) * 2006-05-17 2007-11-22 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用端面処理装置、ハニカム成形体の封止方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007138701A1 (ja) * 2006-05-31 2007-12-06 Ibiden Co., Ltd. 把持装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
EP1880818A1 (en) * 2006-06-05 2008-01-23 Ibiden Co., Ltd. Method for cutting honeycomb structure
FR2902424B1 (fr) * 2006-06-19 2008-10-17 Saint Gobain Ct Recherches Ciment de jointoiement a spheres creuses pour filtre a particules.
FR2902423B1 (fr) * 2006-06-19 2008-09-12 Saint Gobain Ct Recherches Ciment de jointoiement pour filtre a particules.
ATE425852T1 (de) * 2006-07-07 2009-04-15 Ibiden Co Ltd Apparat und verfahren zur bearbeitung der endflache eines wabenkírpers und verfahren zur herstellung eines wabenkírpers
WO2008021587A2 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 Geo2 Technologies, Inc. An extruded porous substrate having inorganic bonds
WO2008032390A1 (fr) * 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille
PL1900709T3 (pl) * 2006-09-14 2010-11-30 Ibiden Co Ltd Sposób wytwarzania korpusu o strukturze plastra miodu i kompozycja materiałowa do wypalanego korpusu o strukturze plastra miodu
WO2008032391A1 (fr) * 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille et composition de matière première pour nid d'abeille calciné
WO2008047404A1 (fr) * 2006-10-16 2008-04-24 Ibiden Co., Ltd. Support de montage pour structure alvéolaire et dispositif d'inspection pour structure alvéolaire
WO2008059576A1 (en) 2006-11-16 2008-05-22 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structural body and method of producing the same
DE102006057280A1 (de) * 2006-12-05 2008-06-12 Robert Bosch Gmbh Durch Extrudieren hergestelltes Filterelement zur Filterung von Abgasen einer Diesel-Brennkraftmaschine
JP2008136981A (ja) * 2006-12-05 2008-06-19 Tokyo Yogyo Co Ltd ハニカム構造体
US8092624B2 (en) * 2006-12-07 2012-01-10 Ngk Insulators, Ltd. Bonding material composition and method for manufacturing the same, and joined body and method for manufacturing the same
EP1939261B1 (en) * 2006-12-25 2010-03-31 Ngk Insulators, Ltd. Joined body and method for manufacturing the same
JP5084517B2 (ja) * 2007-01-26 2012-11-28 イビデン株式会社 外周層形成装置
JPWO2008096569A1 (ja) 2007-02-05 2010-05-20 日本碍子株式会社 Ｄｐｆ用ハニカムセグメント接合体及び該接合体用接合材組成物
WO2008099454A1 (ja) * 2007-02-09 2008-08-21 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体および排気ガス処理装置
WO2008099450A1 (ja) * 2007-02-09 2008-08-21 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体および排気ガス処理装置
WO2008120291A1 (ja) * 2007-02-28 2008-10-09 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008105082A1 (ja) * 2007-02-28 2008-09-04 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2008105081A1 (ja) * 2007-02-28 2008-09-04 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
US20080209893A1 (en) * 2007-03-01 2008-09-04 Driscoll James J Exhaust aftertreatment system having a diesel particulate filter manufactured for reducing thermal gradients
EP1977827A1 (en) 2007-03-07 2008-10-08 Ibiden Co., Ltd. Catalyst carrier
DE102007012928B4 (de) * 2007-03-19 2009-09-03 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Einbringung einer katalytischen Beschichtung in die Poren eines keramischen Durchfluß-Wabenkörpers
WO2008120390A1 (ja) * 2007-03-29 2008-10-09 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法およびハニカム構造体
EP1982966B1 (en) * 2007-03-29 2011-11-09 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and method of producing honeycomb structure
JP4975570B2 (ja) * 2007-03-29 2012-07-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法およびハニカム構造体
JP5164575B2 (ja) * 2007-03-29 2013-03-21 イビデン株式会社 ハニカム構造体、ハニカム構造体の製造方法、排ガス浄化装置及び排ガス浄化装置の製造方法
JPWO2008126305A1 (ja) * 2007-03-30 2010-07-22 イビデン株式会社 触媒担持体および排気ガス処理装置
KR101025465B1 (ko) * 2007-03-30 2011-04-04 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 허니컴 구조체의 제조 방법
WO2008126330A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JPWO2008126321A1 (ja) * 2007-03-30 2010-07-22 イビデン株式会社 排ガス浄化システム
WO2008126334A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008126333A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2008126332A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
WO2008126320A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008126308A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. 触媒担持体
WO2008126331A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
JP2008254947A (ja) * 2007-04-02 2008-10-23 Tokyo Yogyo Co Ltd ハニカム構造体
WO2008136078A1 (ja) * 2007-04-20 2008-11-13 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
WO2008139581A1 (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. 炭化ケイ素焼成用原料の製造方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2008139608A1 (ja) * 2007-05-14 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法
US7781372B2 (en) * 2007-07-31 2010-08-24 GE02 Technologies, Inc. Fiber-based ceramic substrate and method of fabricating the same
WO2008149435A1 (ja) * 2007-06-06 2008-12-11 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具及びハニカム構造体の製造方法
WO2008155856A1 (ja) * 2007-06-21 2008-12-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009014199A1 (ja) * 2007-07-26 2009-01-29 Ngk Insulators, Ltd. ハニカム構造体用接合材及びその接合材を用いたハニカム構造体
CN101827638B (zh) 2007-08-03 2016-07-13 埃尔西韦公司 多孔体和方法
JP5180835B2 (ja) * 2007-10-31 2013-04-10 イビデン株式会社 ハニカム構造体用梱包体、及び、ハニカム構造体の輸送方法
WO2009066388A1 (ja) * 2007-11-21 2009-05-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
JP5150231B2 (ja) * 2007-12-11 2013-02-20 日本碍子株式会社 ハニカムセグメント接合体の作製方法
JP2009143753A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Tokyo Yogyo Co Ltd ＳｉＣハニカム用接合材およびハニカム構造体
JPWO2009095982A1 (ja) 2008-01-28 2011-05-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US8173087B2 (en) 2008-02-05 2012-05-08 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate traps
WO2009101683A1 (ja) 2008-02-13 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2009101682A1 (ja) 2008-02-13 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、排ガス浄化装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009101691A1 (ja) * 2008-02-14 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2009107230A1 (ja) * 2008-02-29 2009-09-03 イビデン株式会社 ハニカム構造体用シール材、ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009118813A1 (ja) * 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
WO2009118814A1 (ja) * 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
WO2009118862A1 (ja) * 2008-03-27 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
KR101117499B1 (ko) * 2008-05-20 2012-03-07 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체
WO2009141882A1 (ja) * 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US7875812B2 (en) * 2008-07-31 2011-01-25 Ge Aviation Systems, Llc Method and apparatus for electrical component physical protection
FR2937971B1 (fr) * 2008-10-30 2011-08-26 Saint Gobain Ct Recherches Corps assemble avec un ciment durci macroporeux
KR101058213B1 (ko) * 2008-12-01 2011-08-22 주식회사 가남 허니컴 구조체 제조방법
US8263512B2 (en) 2008-12-15 2012-09-11 Unifrax I Llc Ceramic honeycomb structure skin coating
US8357427B2 (en) * 2009-02-12 2013-01-22 International Engine Intellectual Property Company, Llc Preparation method for a partially coated monolith
US8277743B1 (en) 2009-04-08 2012-10-02 Errcive, Inc. Substrate fabrication
US8359829B1 (en) 2009-06-25 2013-01-29 Ramberg Charles E Powertrain controls
US20110151181A1 (en) * 2009-12-21 2011-06-23 Geo2 Technologies, Inc. Fiber Enhanced Porous Substrate
JP5650022B2 (ja) * 2010-03-12 2015-01-07 日本碍子株式会社 外周コート材、外周コートハニカム構造体及びその製造方法
EP2368619B1 (en) * 2010-03-26 2014-06-25 Imerys Ceramic honeycomb structures
WO2011121712A1 (ja) * 2010-03-29 2011-10-06 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
US8815189B2 (en) 2010-04-19 2014-08-26 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters
US9833932B1 (en) 2010-06-30 2017-12-05 Charles E. Ramberg Layered structures
JP5377558B2 (ja) * 2011-03-30 2013-12-25 日本碍子株式会社 ハニカム乾燥体の切断方法及びハニカム乾燥体切断装置
EP2832710B1 (en) * 2012-03-29 2019-06-19 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure, honeycomb filter for exhaust gas purification, and exhaust gas purification device
EP2832711A4 (en) * 2012-03-29 2015-06-03 Ibiden Co Ltd WABENSTRUCKTUR, WABENFILTER FOR EMISSION CONTROL AND EXHAUST GAS CLEANING DEVICE
DE102012014225B4 (de) 2012-07-10 2014-12-18 Sepp Zeug GmbH & Co. KG Kleber für hochporöse Keramiken
US9796632B2 (en) 2012-11-21 2017-10-24 Korea Institute Of Industrial Technology Method for manufacturing ceramic filter
WO2014081218A1 (ko) * 2012-11-21 2014-05-30 한국생산기술연구원 세라믹 필터의 제조방법
JP2013144640A (ja) * 2013-03-18 2013-07-25 Tokyo Yogyo Co Ltd ハニカム構造体
DK2981513T3 (en) 2013-04-03 2019-04-29 Dinex As HONEY BOARD UNIT
JP6320798B2 (ja) 2014-03-04 2018-05-09 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP6389045B2 (ja) 2014-03-04 2018-09-12 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP6451275B2 (ja) * 2014-12-10 2019-01-16 株式会社デンソー ハニカム構造体
KR101814459B1 (ko) * 2016-08-16 2018-01-04 희성촉매 주식회사 알킬 방향족 화합물 제조용 고형 촉매 캐리어로서 필터 구조체
WO2019058948A1 (ja) * 2017-09-21 2019-03-28 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒体
JP6953348B2 (ja) * 2018-03-30 2021-10-27 日本碍子株式会社 コーティング材、外周コート炭化珪素系ハニカム構造体、及び炭化珪素系ハニカム構造体の外周をコーティングする方法
CN109173713A (zh) * 2018-10-17 2019-01-11 合肥隆扬环保科技有限公司 一种环保空气净化材料及其制备方法
CN113498372B (zh) * 2018-12-21 2023-05-02 康宁股份有限公司 对渗透性多孔蜂窝体进行堵塞的方法
US12305551B2 (en) 2019-06-04 2025-05-20 Ngk Insulators, Ltd. Filter and method for manufacturing same
DE102020109541A1 (de) * 2020-04-06 2021-03-25 Audi Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Partikelfilters, Partikelfilter und Verfahren zur Herstellung einer Antriebseinrichtung
US12522545B2 (en) * 2020-04-30 2026-01-13 Corning Incorporated Ceramic cement mixture and ceramic honeycomb with ceramic cement skin

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06193429A (ja) * 1992-12-25 1994-07-12 Nippondenso Co Ltd パティキュレート捕集用トラッパ
JP2000102709A (ja) * 1998-07-28 2000-04-11 Ibiden Co Ltd セラミック構造体及びその製造方法
JP2001190916A (ja) * 2000-01-13 2001-07-17 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体
JP2003117322A (ja) * 2001-10-15 2003-04-22 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルター

Family Cites Families (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3929494A (en) * 1972-12-22 1975-12-30 Owens Illinois Inc Sealant for glass-ceramic surfaces
JPS5546338A (en) 1978-09-28 1980-04-01 Ngk Insulators Ltd Heat and shock resistant, revolving and heat-regenerating type ceramic heat exchanger body and its manufacturing
USRE31405E (en) * 1980-07-03 1983-10-04 Corning Glass Works Ceramic foam cement
JPS5814950A (ja) * 1981-07-18 1983-01-28 Nippon Soken Inc 活性アルミナコ−テイングハニカム構造触媒担体
JPS60141668A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 日本碍子株式会社 セラミックハニカム構造体を接合若しくはコーティングまたは封着するためのセラミック材料組成物
JPS60141667A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 日本碍子株式会社 セラミックハニカム構造体を接合若しくはコーティングまたは封着するためのセラミック材料組成物
JP2505261B2 (ja) 1988-09-29 1996-06-05 日本碍子株式会社 セラミック熱交換体およびその製造法
CN1046684A (zh) * 1989-04-24 1990-11-07 四平硅藻土过滤器材联合厂 以硅藻土为基质的微孔过滤陶瓷
JP2604876B2 (ja) * 1990-03-27 1997-04-30 日本碍子株式会社 セラミックハニカム構造体の製造方法
US5445786A (en) * 1990-04-03 1995-08-29 Ngk Insulators, Ltd. Heat-resistant metal monolith and manufacturing method therefor
US5108685A (en) 1990-12-17 1992-04-28 Corning Incorporated Method and apparatus for forming an article with multi-cellular densities and/or geometries
JP2981107B2 (ja) * 1994-03-07 1999-11-22 日本碍子株式会社 コージェライトハニカムセラミックスの製造方法
JPH08295576A (ja) * 1995-04-24 1996-11-12 Eagle Ind Co Ltd 独立球形気孔を有するセラミックス部材およびその製造方法
EP1382443B1 (en) 1996-01-12 2013-04-24 Ibiden Co., Ltd. A filter for purifying exhaust gas
US5930994A (en) 1996-07-02 1999-08-03 Ibiden Co., Ltd. Reverse cleaning regeneration type exhaust emission control device and method of regenerating the same
CN1046684C (zh) 1997-01-29 1999-11-24 核工业北京化工冶金研究院 钛酸铅粉体的制备方法
JPH10306203A (ja) * 1997-05-08 1998-11-17 Asahi Chem Ind Co Ltd 無機材料を含有する樹脂成形体および樹脂組成物
DE19725177C1 (de) 1997-06-13 1998-10-15 Emitec Emissionstechnologie Verfahren und Lotfolie zum Herstellen eines metallischen Wabenkörpers
JPH1121182A (ja) * 1997-07-03 1999-01-26 Murata Mfg Co Ltd 多孔質セラミックの製造方法
JP3994233B2 (ja) * 1997-07-30 2007-10-17 孝資 田口 多孔質セラミック製品及びその製造方法
JP3394449B2 (ja) * 1998-06-18 2003-04-07 日本碍子株式会社 薄壁ハニカム構造体およびその補強方法
JP2000167329A (ja) 1998-09-30 2000-06-20 Ibiden Co Ltd 排気ガス浄化装置の再生システム
JP2002530175A (ja) 1998-11-20 2002-09-17 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ コードレス走査ヘッドの充電器を備える超音波診断イメージングシステム
JP3967034B2 (ja) 1999-03-30 2007-08-29 イビデン株式会社 セラミックフィルタユニットの製造方法
JP4642955B2 (ja) 1999-06-23 2011-03-02 イビデン株式会社 触媒担体およびその製造方法
JP3803009B2 (ja) 1999-09-29 2006-08-02 イビデン株式会社 セラミックフィルタ集合体
DE20023989U1 (de) * 1999-09-29 2008-09-18 IBIDEN CO., LTD., Ogaki-shi Keramische Filteranordnung
JP2001098936A (ja) * 1999-09-30 2001-04-10 Ibiden Co Ltd 排気ガス浄化装置
JP2001190917A (ja) 2000-01-13 2001-07-17 Ngk Insulators Ltd 三角セルハニカム構造体
JP4049501B2 (ja) 2000-01-24 2008-02-20 日本碍子株式会社 セラミックス構造体
JP2001329830A (ja) 2000-03-15 2001-11-30 Ibiden Co Ltd 排気ガス浄化フィルタの再生装置及びフィルタ再生方法、排気ガス浄化フィルタの再生プログラム及びそのプログラムを格納する記録媒体
JP4511065B2 (ja) * 2000-06-05 2010-07-28 日本碍子株式会社 ハニカム構造体とハニカムフィルター、及びそれらの製造方法
JP3676654B2 (ja) 2000-07-13 2005-07-27 株式会社荏原製作所 Ｃｏｄ含有水の浄化処理方法および装置
DE60212351T2 (de) 2001-03-22 2007-05-24 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Abgasreinigungsvorrichtung
JP4167814B2 (ja) * 2001-03-22 2008-10-22 イビデン株式会社 セラミックフィルタ集合体
US20040161596A1 (en) * 2001-05-31 2004-08-19 Noriyuki Taoka Porous ceramic sintered body and method of producing the same, and diesel particulate filter
JP2003004119A (ja) 2001-06-19 2003-01-08 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 樹脂歯車用補強繊維基材及び樹脂歯車
JP2003001634A (ja) 2001-06-22 2003-01-08 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡成形におけるアンダーカット部の成形方法および成形装置
JP3983117B2 (ja) 2001-07-31 2007-09-26 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
JP3893049B2 (ja) * 2001-11-20 2007-03-14 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
US7138168B2 (en) 2001-12-06 2006-11-21 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure body and method for manufacturing the same
FR2833857B1 (fr) * 2001-12-20 2004-10-15 Saint Gobain Ct Recherches Corps filtrant comportant une pluralite de blocs filtrants, notamment destine a un filtre a particules
DE60319756T3 (de) 2002-02-05 2014-04-17 Ibiden Co., Ltd. Wabenkörperfilter zur Abgasreinigung, Kleber, Beschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines solchen Wabenfilterkörpers
EP1479882B2 (en) 2002-02-05 2012-08-22 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for exhaust gas decontamination
ES2300563T3 (es) * 2002-03-04 2008-06-16 Ibiden Co., Ltd. Filtro de tipo para purificacion de gas de escape y aparato de purificacion de gas de escape.
DE60316608T2 (de) * 2002-03-15 2008-06-26 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Keramikfilter zur Abgasreinigung
WO2003081001A1 (en) * 2002-03-22 2003-10-02 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for clarification of exhaust gas
US20050180898A1 (en) * 2002-04-09 2005-08-18 Keiji Yamada Honeycomb filter for clarification of exhaust gas
US7648547B2 (en) * 2002-04-10 2010-01-19 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for clarifying exhaust gas
DE60317056T2 (de) * 2002-04-11 2008-07-31 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Wabenfilter zur reinigung von abgas
US20060116908A1 (en) * 2002-07-30 2006-06-01 Dew Douglas K Web-based data entry system and method for generating medical records
WO2004031101A1 (ja) 2002-10-07 2004-04-15 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
EP1598102B1 (en) * 2003-02-28 2010-09-15 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structure
EP1538309A4 (en) * 2003-05-06 2006-03-08 Ibiden Co Ltd HONEYCOMB STRUCTURE BODY
JP4932256B2 (ja) * 2003-09-12 2012-05-16 イビデン株式会社 セラミック焼結体およびセラミックフィルタ
JP4849891B2 (ja) * 2003-11-05 2012-01-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
CN101250063B (zh) * 2003-11-12 2012-07-18 揖斐电株式会社 陶瓷结构体、陶瓷结构体的制造装置、及陶瓷结构体的制造方法
KR100824243B1 (ko) 2003-12-25 2008-04-24 이비덴 가부시키가이샤 배기 가스 정화 장치 및 배기 가스 정화 장치의 재생 방법
US7387829B2 (en) 2004-01-13 2008-06-17 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure, porous body, pore forming material for the porous body, and methods for manufacturing the pore forming material, the porous body and the honeycomb structure
CN100577995C (zh) 2004-02-23 2010-01-06 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及废气净化装置
CN100419230C (zh) 2004-04-05 2008-09-17 揖斐电株式会社 蜂窝结构体、蜂窝结构体的制造方法以及废气净化装置
WO2005108328A1 (ja) 2004-05-06 2005-11-17 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
EP1930058A3 (en) 2004-05-18 2008-07-30 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structural body and exhaust gas purifying device
ATE405804T1 (de) 2004-07-01 2008-09-15 Ibiden Co Ltd Verfahren zur herstellung von porösen keramischen körpern
EP1662219B1 (en) 2004-08-04 2008-09-10 Ibiden Co., Ltd. Firing kiln and process for producing porous ceramic member therewith
WO2006013931A1 (ja) 2004-08-04 2006-02-09 Ibiden Co., Ltd. 焼成炉及びその焼成炉を用いた多孔質セラミック焼成体の製造方法
ATE392594T1 (de) 2004-08-04 2008-05-15 Ibiden Co Ltd Durchlaufbrennofen und verfahren zur herstellung eines porösen keramikglieds damit
JPWO2006013932A1 (ja) 2004-08-06 2008-05-01 イビデン株式会社 焼成炉及びその焼成炉を用いた多孔質セラミック焼成体の製造方法
EP1657511B1 (en) * 2004-08-10 2007-11-28 Ibiden Co., Ltd. Firing kiln and process for producing ceramic member therewith
WO2006022131A1 (ja) 2004-08-25 2006-03-02 Ibiden Co., Ltd. 焼成炉及びその焼成炉を用いた多孔質セラミック焼成体の製造方法
ATE456397T1 (de) * 2004-09-30 2010-02-15 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur
JPWO2006035823A1 (ja) * 2004-09-30 2008-05-15 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006041174A1 (ja) * 2004-10-12 2006-04-20 Ibiden Co., Ltd. セラミックハニカム構造体
EP1818098A4 (en) * 2004-11-26 2008-02-06 Ibiden Co Ltd hONEYCOMB STRUCTURE
JP4874812B2 (ja) 2004-12-28 2012-02-15 イビデン株式会社 フィルタ及びフィルタ集合体
KR100692942B1 (ko) 2005-02-01 2007-03-12 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체
KR100867292B1 (ko) 2005-02-04 2008-11-06 이비덴 가부시키가이샤 세라믹 허니콤 구조체
JP4870657B2 (ja) 2005-02-04 2012-02-08 イビデン株式会社 セラミックハニカム構造体およびその製造方法
JP2006223983A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
JP4812316B2 (ja) 2005-03-16 2011-11-09 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006103786A1 (ja) 2005-03-28 2006-10-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体およびシール材
CN1921940A (zh) 2005-03-28 2007-02-28 揖斐电株式会社 蜂窝状结构体
CN101146742B (zh) 2005-03-30 2013-05-01 揖斐电株式会社 含碳化硅颗粒、制造碳化硅质烧结体的方法、碳化硅质烧结体以及过滤器
WO2006112061A1 (ja) 2005-04-07 2006-10-26 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP2006289237A (ja) 2005-04-08 2006-10-26 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
EP1780187B1 (en) 2005-04-28 2010-06-09 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure
WO2006126278A1 (ja) 2005-05-27 2006-11-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
ATE526252T1 (de) 2005-06-06 2011-10-15 Ibiden Co Ltd Verwendung eines verpackungsmaterials und verfahren für den transport eines wabenförmig strukturierten körpers
WO2007010643A1 (ja) * 2005-07-21 2007-01-25 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
JPWO2007015550A1 (ja) 2005-08-03 2009-02-19 イビデン株式会社 炭化珪素質焼成用治具及び多孔質炭化珪素体の製造方法
KR100884518B1 (ko) 2005-08-26 2009-02-18 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 그 제조 방법
CN101146589B (zh) 2005-09-28 2010-11-24 揖斐电株式会社 蜂窝式过滤器
JPWO2007039991A1 (ja) 2005-10-05 2009-04-16 イビデン株式会社 押出成形用金型及び多孔質セラミック部材の製造方法
KR100831836B1 (ko) * 2005-10-12 2008-05-28 이비덴 가부시키가이샤 벌집형 유닛 및 벌집형 구조체
KR100882401B1 (ko) 2005-11-18 2009-02-05 이비덴 가부시키가이샤 벌집형 구조체
CN101061293B (zh) * 2005-11-18 2011-12-21 揖斐电株式会社 蜂窝结构体
WO2007074508A1 (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
US20070187651A1 (en) 2005-12-26 2007-08-16 Kazuya Naruse Method for mixing powder, agitation apparatus, and method for manufacturing honeycomb structured body
CN101312895A (zh) 2005-12-27 2008-11-26 揖斐电株式会社 搬运装置和蜂窝结构体的制造方法
WO2007074528A1 (ja) 2005-12-27 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. 脱脂用治具、セラミック成形体の脱脂方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007086183A1 (ja) * 2006-01-27 2007-08-02 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
WO2007086143A1 (ja) 2006-01-30 2007-08-02 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の検査方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007094075A1 (ja) 2006-02-17 2007-08-23 Ibiden Co., Ltd. 乾燥用治具組立装置、乾燥用治具分解装置、乾燥用治具循環装置、セラミック成形体の乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097056A1 (ja) * 2006-02-23 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体および排ガス浄化装置
WO2007096986A1 (ja) 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 端面加熱装置、ハニカム集合体の端面乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097000A1 (ja) 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用封口装置、封止材ペーストの充填方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097004A1 (ja) 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 湿式混合機、湿式混合方法及びハニカム構造体の製造方法
EP1825979B1 (en) 2006-02-28 2012-03-28 Ibiden Co., Ltd. Manufacturing method of honeycomb structured body
EP1826517B1 (en) 2006-02-28 2008-08-13 Ibiden Co., Ltd. Drying jig, drying method of honeycomb molded body, and manufacturing method of honeycomb structured body
WO2007102216A1 (ja) 2006-03-08 2007-09-13 Ibiden Co., Ltd. 脱脂炉投入装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007102217A1 (ja) 2006-03-08 2007-09-13 Ibiden Co., Ltd. 焼成体用冷却機、焼成炉、セラミック焼成体の冷却方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
JP4705897B2 (ja) * 2006-03-17 2011-06-22 富士フイルム株式会社 ポジ型レジスト組成物及び該ポジ型レジスト組成物を用いたパターン形成方法
WO2007108076A1 (ja) 2006-03-17 2007-09-27 Ibiden Co., Ltd. 乾燥装置、セラミック成形体の乾燥方法及びハニカム構造体の製造方法
JP4863904B2 (ja) 2006-03-31 2012-01-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体およびその製造方法
WO2007116529A1 (ja) 2006-04-11 2007-10-18 Ibiden Co., Ltd. 成形体切断装置、セラミック成形体の切断方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007122680A1 (ja) 2006-04-13 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 押出成形機、押出成形方法及びハニカム構造体の製造方法
WO2007122707A1 (ja) 2006-04-19 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007122715A1 (ja) 2006-04-20 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム焼成体の検査方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007122716A1 (ja) 2006-04-20 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 搬送装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129391A1 (ja) 2006-05-01 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具組立装置、焼成用治具分解装置、循環装置、セラミック成形体の焼成方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129390A1 (ja) 2006-05-01 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. 脱脂用治具組立装置、脱脂用治具分解装置、脱脂用治具循環装置、セラミック成形体の脱脂方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129399A1 (ja) 2006-05-08 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法、ハニカム成形体受取機及びハニカム成形体取出機
WO2007132530A1 (ja) 2006-05-17 2007-11-22 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用端面処理装置、ハニカム成形体の封止方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007138701A1 (ja) 2006-05-31 2007-12-06 Ibiden Co., Ltd. 把持装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
EP1880818A1 (en) 2006-06-05 2008-01-23 Ibiden Co., Ltd. Method for cutting honeycomb structure
ATE425852T1 (de) 2006-07-07 2009-04-15 Ibiden Co Ltd Apparat und verfahren zur bearbeitung der endflache eines wabenkírpers und verfahren zur herstellung eines wabenkírpers
PL1900709T3 (pl) 2006-09-14 2010-11-30 Ibiden Co Ltd Sposób wytwarzania korpusu o strukturze plastra miodu i kompozycja materiałowa do wypalanego korpusu o strukturze plastra miodu
WO2008032391A1 (fr) 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille et composition de matière première pour nid d'abeille calciné
WO2008032390A1 (fr) 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille
WO2008047404A1 (fr) 2006-10-16 2008-04-24 Ibiden Co., Ltd. Support de montage pour structure alvéolaire et dispositif d'inspection pour structure alvéolaire
JP5084517B2 (ja) 2007-01-26 2012-11-28 イビデン株式会社 外周層形成装置
WO2008114335A1 (ja) 2007-02-21 2008-09-25 Ibiden Co., Ltd. 加熱炉及びハニカム構造体の製造方法
WO2008126319A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. 多孔質炭化ケイ素焼結体の製造方法
WO2008129691A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
WO2008126320A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008139581A1 (ja) 2007-05-09 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. 炭化ケイ素焼成用原料の製造方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2008149435A1 (ja) 2007-06-06 2008-12-11 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具及びハニカム構造体の製造方法
WO2008155856A1 (ja) 2007-06-21 2008-12-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
JP5180835B2 (ja) 2007-10-31 2013-04-10 イビデン株式会社 ハニカム構造体用梱包体、及び、ハニカム構造体の輸送方法
WO2009066388A1 (ja) 2007-11-21 2009-05-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06193429A (ja) * 1992-12-25 1994-07-12 Nippondenso Co Ltd パティキュレート捕集用トラッパ
JP2000102709A (ja) * 1998-07-28 2000-04-11 Ibiden Co Ltd セラミック構造体及びその製造方法
JP2001190916A (ja) * 2000-01-13 2001-07-17 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体
JP2003117322A (ja) * 2001-10-15 2003-04-22 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルター

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2374775A1 (en) 2010-03-31 2011-10-12 NGK Insulators, Ltd. Method for manufacturing honeycomb structure
JP2011213497A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体の製造方法
US8394220B2 (en) 2010-03-31 2013-03-12 Ngk Insulators, Ltd. Method for manufacturing honeycomb structure
JP2012215102A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Kubota Corp ディーゼルパティキュレートフィルタおよび排ガス浄化装置
KR20140048210A (ko) * 2011-07-22 2014-04-23 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 시멘트가 적용되고 외피를 갖는 세라믹 허니콤 구조체의 제조 방법
JP2014521578A (ja) * 2011-07-22 2014-08-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー セメント接着しスキン付けしたセラミックハニカム構造体の作製方法
KR101931401B1 (ko) * 2011-07-22 2019-03-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 시멘트가 적용되고 외피를 갖는 세라믹 허니콤 구조체의 제조 방법
DE102018005815A1 (de) 2017-07-31 2019-01-31 Ngk Insulators, Ltd. Verfahren zur Herstellung einer Wabenstruktur
US11135739B2 (en) 2017-07-31 2021-10-05 Ngk Insulators, Ltd. Manufacturing method of honeycomb structure
JP2019048769A (ja) * 2018-11-05 2019-03-28 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP2023093050A (ja) * 2021-12-22 2023-07-04 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP7805158B2 (ja) 2021-12-22 2026-01-23 イビデン株式会社 ハニカム構造体

Also Published As

Publication number Publication date
CN1628210A (zh) 2005-06-15
EP1719881A3 (en) 2006-11-22
EP1724448B2 (en) 2013-11-20
DE60319756T2 (de) 2009-04-02
CN100427730C (zh) 2008-10-22
US8029737B2 (en) 2011-10-04
US8128722B2 (en) 2012-03-06
WO2003067041A1 (en) 2003-08-14
JPWO2003067041A1 (ja) 2005-06-02
ATE389100T1 (de) 2008-03-15
EP1724448A2 (en) 2006-11-22
DE60319756D1 (de) 2008-04-24
DE60319756T3 (de) 2014-04-17
EP1479881A1 (en) 2004-11-24
EP1724448A3 (en) 2006-12-06
JP5042176B2 (ja) 2012-10-03
US20050109023A1 (en) 2005-05-26
EP1726796A1 (en) 2006-11-29
US20080241015A1 (en) 2008-10-02
US20120186211A1 (en) 2012-07-26
EP1719881B1 (en) 2016-12-07
EP1479881B1 (en) 2017-05-10
US8480780B2 (en) 2013-07-09
EP1719881A2 (en) 2006-11-08
EP1479881A4 (en) 2005-06-01
EP1724448B1 (en) 2008-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5042176B2 (ja) 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
US7309370B2 (en) Honeycomb filter for exhaust gas decontamination
JP5001009B2 (ja) セラミックハニカム構造体
KR100882401B1 (ko) 벌집형 구조체
US7396586B2 (en) Pore forming material for porous body, manufacturing method of pore forming material for porous body, manufacturing method of porous body, porous body, and honeycomb structural body
KR100680078B1 (ko) 벌집형 구조체
EP1795261A1 (en) Honeycomb structure
EP2105183B1 (en) Honeycomb filter
WO2009101682A1 (ja) ハニカム構造体、排ガス浄化装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
JP2006223983A (ja) ハニカム構造体
WO2007043245A1 (ja) ハニカムユニット及びハニカム構造体
JPWO2005108328A1 (ja) ハニカム構造体及びその製造方法
WO2009101683A1 (ja) ハニカム構造体の製造方法
JP2009255037A (ja) ハニカム構造体
WO2009095982A1 (ja) ハニカム構造体
CN101543697A (zh) 蜂窝结构体
JP5234970B2 (ja) ハニカム構造体、排ガス浄化装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009101691A1 (ja) ハニカム構造体
WO2009118811A1 (ja) ハニカム構造体
JP2009215153A (ja) ハニカム構造体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20090828

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100902

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100907

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101029

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20101029

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101124

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110118

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110830

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111021

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120710

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120710

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5042176

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150720

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term