DE1079008B

DE1079008B - Verfahren zur Herstellung von Natriumborhydrid

Info

Publication number: DE1079008B
Application number: DEK31281A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Jenkner
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Priority date: 1957-03-02
Filing date: 1957-03-02
Publication date: 1960-04-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Natriumborhydrid Es sind Verfahren zur Herstellung von Alkaliborhydrid bekannt, bei denen Borhalogenide oder Borsäureester mit Alkalihydrid bei höheren Temperaturen und vorwiegend unter Druck mit meist geringer Ausbeute umgesetzt werden. Die erforderlichen Temperaturen liegen gewöhnlich bei über 200°C. Lediglich bei der Verwendung von Lithiumhydrid gelingt die Herstellung von Lithiumborhydrid in guter Ausbeute aus der Umsetzung mit Borfluoridätherat auch bei niedrigen Temperaturen, doch steht einer technischen Verwendung von Lithiumhydrid dessen hoher Preis entgegen. Ausgehend vom preiswerteren Natriumhydrid oder Kaliumhydrid ist die glatte Reaktion mit Borfluorid zu dem entsprechenden Alkaliborhydrid in Gegenwart einer Alkalihydrid äquimolaren Menge Borsäureester bekannt.
Teilgegenstand des Hauptpatents 1058 478 ist ein Verfahren, welches durch die Umsetzung von Borchlorid mit durch Boralkyle oder Aluminiumalkyle aktiviertem Natriumhydrid gekennzeichnet ist. Diese Reaktion ist bei Temperaturen unter 200° C und ohne Anwendung von Druck durchführbar, wobei hoheAusbeuten an Natriumborhydrid erhalten werden.
Als Weiterbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß auch die organischen Anlagerungsverbindungen des Borchlorids zur glatten Umsetzung geeignet sind. Wird an Stelle von-Borchlorid beispielsweise Borchloridätherat als Ausgangsprodukt genommen, so entsteht in gleich guter Ausbeute wie bei dem Verfahren des Hauptpatents Natriumborhydrid. E bietet sich bei Verwendung des flüssigen Borchloridätherats jedoch die Möglichkeit der leichteren Handhabung und der besseren Dosierung des Ausgangsstoffes gegenüber dem gasförmigen Borchlorid.
Der glatte Ablauf der Reaktion läßt sich durch die Tatsache erklären, daß das in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlösliche Natriurnhydrid unmittelbar vor der Reaktion durch den Aktivator Boralkyl oder Aluminiumalkyl in den reaktionsfähigen gelösten Zustand versetzt wird. Die Menge des eingesetzten Aktivators beträgt beispielsweise 10 Molprozent, bezogen auf das eingesetzte Natriumhydrid. Sie kann sowohl geringer als auch höher sein. Die Umsetzung wird meist in Gegenwart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels durchgeführt, wobei sich die Verwendung von hochsiedendem Mineralöl besonders bewährt hat. Es eignen sich für diese Zwecke aber ebenso Kohlenwasserstoffe, wie Octan.
Beispiel 65 Gewichtsteile 51;5%iges Natriumhydrid in Mineralöl wurden in 250 Gewichtsteilen Octan suspendiert und bei 80 bis 85° C mit 13,7 Gewichtsteilen Bortriäthyl aktiviert. Dann wurde eine Lösung von 86,5 Gewichtsteilen Bortrichlorid-n-dibutylätherat, welche mit 45,5 Gewichtsteilen n-Dibutyläther verdünnt waren, zugetropft. Nach vollständigem Verbrauch des Borchloridätherats wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, zentrifugiert und der Rückstand mehrere Male mit Hexan gewaschen.
Durch Vakuumtrocknung konnten 74 Gewichtsteile eines Gemisches von Natriumchlorid und Natriumborhydrid erhalten werden, welches beim Ansäuern pro, Gramm 346 ccm Wasserstoff lieferte. Der verwendete Aktivator war teilweise hydriert worden und bestand aus einem Gemisch von Bortriäthyl und Boräthylhydriden. Er konnte erneut als Aktivator verwendet werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Natriumborhydrid nach Patent 1058 478, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Borchlorid organische Anlagerungsverbindungen des Borchlorids mit durch Boralkyle oder Aluminiumalkyle aktiviertem Natriumhydrid umgesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche-Patentschrift Nr. 956 037; deutsche Auslegeschrift C 10650 IVa/12 i (bekanntgemacht am 13. 9. 1956) ; Chemisches Zentralblatt, 1955, S. 11532, 11534.