Verfahren zur Herstellung von Natriumborhydrid Es sind Verfahren zur
Herstellung von Alkaliborhydrid bekannt, bei denen Borhalogenide oder Borsäureester
mit Alkalihydrid bei höheren Temperaturen und vorwiegend unter Druck mit meist geringer
Ausbeute umgesetzt werden. Die erforderlichen Temperaturen liegen gewöhnlich bei
über 200°C. Lediglich bei der Verwendung von Lithiumhydrid gelingt die Herstellung
von Lithiumborhydrid in guter Ausbeute aus der Umsetzung mit Borfluoridätherat auch
bei niedrigen Temperaturen, doch steht einer technischen Verwendung von Lithiumhydrid
dessen hoher Preis entgegen. Ausgehend vom preiswerteren Natriumhydrid oder Kaliumhydrid
ist die glatte Reaktion mit Borfluorid zu dem entsprechenden Alkaliborhydrid in
Gegenwart einer Alkalihydrid äquimolaren Menge Borsäureester bekannt.Process for the preparation of sodium borohydride There are processes for
Production of alkali borohydride known in which boron halides or boric acid esters
with alkali hydride at higher temperatures and mainly under pressure with mostly lower
Yield to be implemented. The required temperatures are usually around
over 200 ° C. Production is only successful when using lithium hydride
of lithium borohydride in good yield from the reaction with boron fluoride etherate too
at low temperatures, but there is an industrial use of lithium hydride
contrary to its high price. Starting from the cheaper sodium hydride or potassium hydride
is the smooth reaction with boron fluoride to give the corresponding alkali borohydride in
The presence of an alkali hydride equimolar amount of boric acid ester is known.
Teilgegenstand des Hauptpatents 1058 478 ist ein Verfahren,
welches durch die Umsetzung von Borchlorid mit durch Boralkyle oder Aluminiumalkyle
aktiviertem Natriumhydrid gekennzeichnet ist. Diese Reaktion ist bei Temperaturen
unter 200° C und ohne Anwendung von Druck durchführbar, wobei hoheAusbeuten an Natriumborhydrid
erhalten werden.Part of the subject matter of the main patent 1058 478 is a process which is characterized by the reaction of boron chloride with sodium hydride activated by boron alkyls or aluminum alkyls. This reaction can be carried out at temperatures below 200 ° C and without the application of pressure, with high yields of sodium borohydride being obtained.
Als Weiterbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß auch die
organischen Anlagerungsverbindungen des Borchlorids zur glatten Umsetzung geeignet
sind. Wird an Stelle von-Borchlorid beispielsweise Borchloridätherat als Ausgangsprodukt
genommen, so entsteht in gleich guter Ausbeute wie bei dem Verfahren des Hauptpatents
Natriumborhydrid. E bietet sich bei Verwendung des flüssigen Borchloridätherats
jedoch die Möglichkeit der leichteren Handhabung und der besseren Dosierung des
Ausgangsstoffes gegenüber dem gasförmigen Borchlorid.As a further development of this process it has now been found that the
organic addition compounds of boron chloride suitable for smooth implementation
are. If boron chloride etherate is used instead of boron chloride, for example, as the starting product
taken, the yield is as good as in the process of the main patent
Sodium borohydride. E is offered when using the liquid boron chloride ether
however, the possibility of easier handling and better dosage of the
Starting material compared to the gaseous boron chloride.
Der glatte Ablauf der Reaktion läßt sich durch die Tatsache erklären,
daß das in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlösliche Natriurnhydrid unmittelbar
vor der Reaktion durch den Aktivator Boralkyl oder Aluminiumalkyl in den reaktionsfähigen
gelösten Zustand versetzt wird. Die Menge des eingesetzten Aktivators beträgt beispielsweise
10 Molprozent, bezogen auf das eingesetzte Natriumhydrid. Sie kann sowohl geringer
als auch höher sein. Die Umsetzung wird meist in Gegenwart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels
durchgeführt, wobei sich die Verwendung von hochsiedendem Mineralöl besonders bewährt
hat. Es eignen sich für diese Zwecke aber ebenso Kohlenwasserstoffe, wie Octan.The smooth course of the reaction can be explained by the fact
that the sodium hydride, which is insoluble in all common solvents, is immediate
before the reaction by the activator boron alkyl or aluminum alkyl in the reactive
dissolved state is transferred. The amount of activator used is, for example
10 mol percent, based on the sodium hydride used. It can be both lower
as well as being higher. The reaction is usually carried out in the presence of a solvent or suspending agent
carried out, whereby the use of high-boiling mineral oil has proven particularly successful
Has. However, hydrocarbons such as octane are also suitable for this purpose.
Beispiel 65 Gewichtsteile 51;5%iges Natriumhydrid in Mineralöl wurden
in 250 Gewichtsteilen Octan suspendiert und bei 80 bis 85° C mit 13,7 Gewichtsteilen
Bortriäthyl aktiviert. Dann wurde eine Lösung von 86,5 Gewichtsteilen Bortrichlorid-n-dibutylätherat,
welche mit 45,5 Gewichtsteilen n-Dibutyläther verdünnt waren, zugetropft. Nach vollständigem
Verbrauch des Borchloridätherats wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, zentrifugiert
und der Rückstand mehrere Male mit Hexan gewaschen.Example 65 parts by weight of 51; 5% sodium hydride in mineral oil
suspended in 250 parts by weight of octane and at 80 to 85 ° C with 13.7 parts by weight
Boron triethyl activated. Then a solution of 86.5 parts by weight of boron trichloride-n-dibutyl etherate,
which were diluted with 45.5 parts by weight of n-dibutyl ether, added dropwise. After complete
When the boron chloride ether was consumed, the reaction mixture was cooled and centrifuged
and the residue washed several times with hexane.
Durch Vakuumtrocknung konnten 74 Gewichtsteile eines Gemisches von
Natriumchlorid und Natriumborhydrid erhalten werden, welches beim Ansäuern pro,
Gramm 346 ccm Wasserstoff lieferte. Der verwendete Aktivator war teilweise hydriert
worden und bestand aus einem Gemisch von Bortriäthyl und Boräthylhydriden. Er konnte
erneut als Aktivator verwendet werden.By vacuum drying, 74 parts by weight of a mixture of
Sodium chloride and sodium borohydride are obtained, which on acidification pro,
Grams yielded 346 cc of hydrogen. The activator used was partially hydrogenated
and consisted of a mixture of boron triethyl and boron ethyl hydrides. He could
can be used again as an activator.