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DE895451C - Verfahren zur Herstellung von Vinylallylaether - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Vinylallylaether

Info

Publication number
DE895451C
DE895451C DES3296A DES0003296A DE895451C DE 895451 C DE895451 C DE 895451C DE S3296 A DES3296 A DE S3296A DE S0003296 A DES0003296 A DE S0003296A DE 895451 C DE895451 C DE 895451C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acetylene
allyl ether
production
reaction
allyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DES3296A
Other languages
English (en)
Inventor
Georges Collardeau
Maurice Louis August Fluchaire
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc SA filed Critical Rhone Poulenc SA
Application granted granted Critical
Publication of DE895451C publication Critical patent/DE895451C/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14Unsaturated ethers
    • C07C43/15Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14Unsaturated ethers
    • C07C43/178Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Vinylallyläther In der französischen Patentschrift 724955 wurde beschrieben, daß man Vinyläther erhalten kann, indem man Acetylen auf organische Hydroxylverbindungen bei Temperaturen zwischen etwa 8o und 25o° und vorzugsweise zwischen r2o und r8o° einwirken läßt. Nach dem genannten Patent wird als unerläßliche Bedingung für die Durchführung dieser Erfindung festgelegt, daß die organischen Hydroxylverbindungen keine alkaliempfindlichen Gruppen enthalten dürfen.
  • So ist die einzige aliphatische ungesättigte Verbindung, welche in den zahlreichen dargestellten Beispielen verwendet wird, ein höherer Alkohol, dessen Doppelbindung von der Hydroxylgruppe genügend weit entfernt ist und dadurch die Stabilität im stark alkalischen Medium gewährleistet.
  • Die in dieser Patentschrift ausgesprochene Regel schließt somit die Möglichkeit einer direkten Vinylierung der ungesättigten Alkohole vom Typ des Allylalkohols und seiner Homologen aus.
  • Es wurde nun gefunden, daß der an sich alkaliempfindliche Allylalkohol durch Umsetzung mit Acetylen Vinylallyläther ergeben kann, wenn man die Reaktion unter genau festgelegten Bedingungen durchführt.
  • Der Allylalkohol kann in Gegenwart vonAlkalien nicht auf die angegebenen Temperaturen über roo° erhitzt werden, ohne sich zu zersetzen. Führt man aber die Reaktion in Gegenwart von großen Mengen Kaliumallylat aus, welches bis zu 4o "/o der keaktio.nsmasse betragen kann, so kann die Reaktion bei niedrigerer Temperatur ablaufen, und zwar zwischen 70 und roo°; unter diesen Temperaturbedingungen ist der Allylalkohol gegenüber der Einwirkung von Alkali unempfindlich.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren besteht somit in der Einwirkung von Acetylen auf Allylalkohol in Gegenwart großer Mengen Kaliumallylat bei einer Temperatur zwischen 70 und ioo°, vorzugsweise unter Druck.
  • Eine Lösung von Kaliumallylat in Allylalkohol kann man z. B. erhalten, wenn man ein Gemisch von Kalilauge undAllylalkohol durchazeotropeDestillation mit Benzol entwässert.
  • Die Konzentration an Allylat soll vorzugsweise 20 bis 401/G betragen. Bei schwächerer Konzentration ist die Reaktion zu langsam. Bei höherer Konzentration ist die Reaktionsmasse zu zäh.
  • Die Reaktionstemperatur muß unterhalb ioo° liegen und vorzugsweise zwischen 75 und 9o°. Bei einer höheren. Temperatur wird die Ausbeute durch Sekundärreaktionen geringer, und der gewonnene Äther enthält Verunreinigungen, die durch Destillation schwer abzutrennen sind.
  • Der Acetylendruck kann in weiten Grenzen variieren. Es ist aber vorteilhaft, ihn unter Berücksichtigung der Explosionsgefahr so hoch wie möglk h zu halten. Die Reaktion kann auch bei schwächeren Drucken, wenn auch langsamer, verlaufen.
  • Das folgende Beispiel, in welchem die Anteile als Gewichtsteile angegeben sind, erläutert die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
  • Beispiel In einen mit einer Rührvorrichtung versehenen Autoklav füllt man eine Lösung von 158 Teilen Kaliumallylat in 277 Teilen Allylalkohol. Man leitet in den Autoklav Acetylen unter Druck von 16 kg und erwärmt auf 9o°. Die Absorption von Acetylen beginnt alsbald und wird immer schneller. Nachdem man il/2 Stunden lang erhitzt hat, läßt man die Temperatur auf 83° sinken; diese Temperatur wird ¢ Stunden lang beibehalten, wonach dieAbsorption praktisch beendet ist. NachErkalten führt man in den Autoklav Zoo Teile Wasser ein. Durch Destillation des Reaktionsproduktes erhält man in einer Ausbeute. von 69% der Theorie 371 Teile Vinylallyläther, der bei 65° und 7q.o mm restlos überdestilliert.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Vinylallyläthex, dadurch gekennzeichnet, daß man Acetylen in Gegenwart großer Mengen Kaliumallylat, vorzugsweise unter Druck, bei einer Temperatur zwischen 70 und ioo° auf Allylalkohol einwirken läßt. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 724955; britische Patentschrift Nr. 430764; USA.-Patentschrift Nr. i959927; A. Weis s, Chnmnie de 1'acetylene 1948, S. 79; Fial. Final Report Nr. 72o, S. 2q.; Chimie de 1'acetylene et de 1'oxyde de carbone, Vortrag Reppe, Mai 1948, S. 12.
DES3296A 1948-06-15 1950-05-07 Verfahren zur Herstellung von Vinylallylaether Expired DE895451C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR895451X 1948-06-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE895451C true DE895451C (de) 1953-11-02

Family

ID=9390786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DES3296A Expired DE895451C (de) 1948-06-15 1950-05-07 Verfahren zur Herstellung von Vinylallylaether

Country Status (1)

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DE (1) DE895451C (de)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR724955A (fr) * 1930-10-30 1932-05-06 Ig Farbenindustrie Ag Procédé pour la production d'éthers vinyliques
GB430764A (en) * 1934-02-19 1935-06-25 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of vinyl ethers

Patent Citations (3)

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