DE1074035B

DE1074035B - Verfahren zu Herstellung von Thionoselenolphosphorsäureestern

Info

Publication number: DE1074035B
Application number: DENDAT1074035D
Authority: DE
Inventors: Wuppertal - Vohwinkel und Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader Wuppertal-Cronenberg Dr. Walter Lorenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1960-01-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Thionos elenolphosphorsäureestern In der deutschen Patentschrift 824046 ist ein Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Selenolphosphorsäure beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß beliebig substituierte Alkyl-, Aralll-oder Arylselencyanide auf Dialkylphosphite oder deren Alkalisalze zur EinwiekurtgXgebracht werden.
Die entsprechenden Thionoselenolphosphorsäureester sind aus der Literatur bisher noch nicht bekanntgeworden Es wurde gefunden, daß diese neuen Verbindungen dadurch herg-estellt werden können, daß man gegebenenfalls substftuierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylselencyanide- auf O,O-Dialkylthiolphosphite oder deren Alkalisalze zur Einwirkung bringt. Die Reaktion sei durch folgendes Formelschema erIädert: In den vorstehenden Formeln bedeutet X ein Wasserstoffatom oder Alkalimetallatom, R1 und R2 Alkylreste und R3 ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aralkyl-oder Arylrest.
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen sind hervorragende Schädlingsbekämpfungsmittel, die sich den Selenolphosphorsäureestern gegenüber durch erhöhte Wirksamkeit bei verringerter Toxizität gegen Warmblüter auszeichnen. Die neuen Verbindungen sollen im Pflanzenschutz Verwendung finden. Ihre Anwendung geschieht in prinzipiell bekannter Weise, d. h. bevorzugt in Verbindung mit geeigneten festen oder flüssigen Streck-oder Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Emulatoren, falls die Ester als solche nicht in eine echte Lösung zu bringen sind.
Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 824046 bekannten Selenolphosphorsäureestern zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Thionoselenolphosphorsäureester durch eine verbesserte Fliegen- und Raupenwirkung aus.
Verglichen wurden der erfindungsgemäß erhältliche Ester der Formel (I) mit dem aus der vorgenannten deutschen Patentschrift bekannten Ester der Formel (II) Die Fliegenversuche wurden im sogenannten »Screen- ing«-Test durchgeführt, die Raupenversuche mit Raupen der species Plutella maculipennis auf Weißkohlblättern.
Wie aus der nachfolgenden Tabelle außerdem ersichtlich ist, sind die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen weniger toxisch als die aus der vorgenannten deutschen Patentschrift bekannten Selenolphosphorsäureester.
I II Ratte per os: DL50 100 mg/kg DL50 10 mg/kg Fliegen . . . 0,1 % 100 01, 0,1 01o 100% 0,01 01o 100 01, 0,01 01o 001o Raupen . . 0,1 0/, 100% 0,l 01o 0°/0 Die folgenden Beispiele mögen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern: Beispiel l 38 g (0,195 Mol) n-Hexylselencyanid (Kp.l 80°C) und 35 g (0,227 Mol) O,O-Diäthylthiolphosphit werden in 150 ccm Toluol gelöst und 3 Stunden im Ölbad unter Rückfluß erhitzt. Nach Erkalten wird destilliert. Dabei erhält man, nach einem geringen Vorlauf, den Ester als hellgelbes Ö1, das bei Kp.0,01 68O C siedet. Ausbeute 58 g, entsprechend 930/o der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os: 100 mg/kg.
Beispiel 2 Zu einer Lösung von 57,5 g (0,25 Mol) p-Chlorbenzylselencyanid (F. 58 bis 590 C) und 46 g (0,3 Mol) O,O-Diäthylthiolphosphit in 150 ccm Benzol tropft man unter Wxühlen bei 10 bis 200 c Natriummethylatlösung, entsprechend 0,28 Mol Natrium. Nach halbstündigem Rühren wäscht man neutral, trocknet über Natriumsulfat und destilliert. Man erhält 82 g des Esters vom Kp.0,01 108° C als farbloses, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 910/o der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os: 100 mg/kg.
Beispiel 3 53 g (0,25 Mol) 2-Methoxyphenylselencyanid und 46 g (0,3 Mol) O,O-Diäthylthiolphosphit werden in 150 ccm Benzol gelöst. Bei 200 C nicht übersteigender Temperatur tropft man unter Kühlen die 0,28 Mol Natrium entsprechende Menge Natriummethylat zu. Nach kurzem Nach- rühren bei Zimmertemperatur wäscht man neutral und verfährt wie in den vorstehenden Beispielen. Hellgelbes, viskoses Öl vom Kp.0,01 1060 C. Ausbeute 82 g, entsprechend 96,8 0/o der Theorie. Mittlere Toxizität Ratte per os: 250 mg/kg.
Beispiel 4 30 g (0,21 Mol) 4-Dimethylaminophenylselencyanid und 38,5 g (0,254 Mol) O,O-Diäthylthiolphosphit werden in 150 ccm Benzol 2 Stunden auf 60 bis 70" C erwärmt.
Nach Erkalten verdünnt man mit Benzol, setzt etwas Tierkohle zu und filtriert. Durch Destillation erhält man den Ester rein als ein bei Kp.0,01 CL32° C siedendes, hellrotes Ö1. Ausbeute 60 g, entsprechend 81,6 0/o der Theorie Ratte per os DLg5 100 mg/kg.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thionoselenolphosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylselencyanide auf O,O-Dialkylthiolphosphite oder deren Alkalisalze zur Einwirkung gebracht werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 824026.