DE1071701B

DE1071701B - Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsäureestiern

Info

Publication number: DE1071701B
Application number: DENDAT1071701D
Authority: DE
Inventors: Dr. h. c. Gerhard Schrader Wuppertal-Granenberg Dr
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1959-12-24

Description

C07F 9 /4

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl 12 o 26/01

INTERNAT KL C 07 f

AUSLEGESCHRIFT 1071701

F 26280 IVb/12 ο

4NME LDETAG 2 9 JULI

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DEB
AUSLEGESCHRIF'l

24 DLZ JLM ß CR 1959

Aus der französischen Patentschrift 1 109 724 ist die Reaktion, die fur die Herstellung der erftndungsgemaßen Dithiophosphonsduie-O-alkylester verwendet wird, schon im Prinzip bekannt Nach den Angaben der obengenannten franzosischen Patentschrift werden an Dithiophosphinsaureestei Vinylverbindungen angelagert

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsaureestcrn, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Dithiophosphonsaurc-O-alkylestci mit Alky^vinyTjuiioathern umgesetzt werden

Die Anlagerung der Vmyl-alkyl-thioather an die Dithiophosphonsaurc-alkylester geschieht zweckmäßig in Gegenwart geeigneter inerter Losemittel, wie ζ Β Benzol, 1 oluol oder Glykol

Die neuen Verbindungen sind insekticid hoch wirksam Sie zeichnen sich vor allem durch emc Wirkung gegen fressende Insekten (Raupen) aus Ihre Anwendung geschieht auf die fm andere Phosphor-Insekticidc übliche Art und Weise, d h bevorzugt in Verbindung mit geeigneten festen oder flussigen Streck- odei Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Emulgatoren handelsüblicher Art

Aus der deutschen Patentschrift 917 668 sind schon O, O - Dialkyl -S-ß- alkylmercaptoalkyl - dithiophosphorsaurecster bekannt Phenyl-phosphonsaure-(alkylmcrcaptoalkyl)-thiolester sind schon aus der deutschen Patentschrift 1 014107 bekannt Wie aus dei nachfolgenden Gegenüberstellung des erfindungsgcmaß cihalthchen Esters I

Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphojsaureestern

Anmelder·

ίο Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr Dr h c Gerhard Schrader, Wuppertal-Cronenberg, ist als Erfinder genannt worden

liehen Verbindungen durch eine bessere Wirkung gegen Raupen aus

ι¹

,OC₂H₅

(CH₃)₂C =CH — P

^S-CH-SC₂H,

CH,

dem aus der deutschen Patentschrift 917 668 bekannten Ester II

Verbindung	Raupen Raupen Raupen	Konzentration	Abtotung
30 Il IH	0,1 % 0,01 »Λ, 0,1 °/o 0,1 %	100 o/_o 95% 40% 0%

Die Tests wurden durchgeführt mit dei species Plutella maculi pennis an Weißkohlblattern, die mit Emulsionen der obengenannten Wirkstoffe in der oben angegebenen Konzentration bis zur Taufeuchte besprüht waren

C, H. O

C„H_BO'

Ii :p

-S-CH₉-CH₉-SC₉H,

II

Beispiel 1

(CH₃I₂C= CH-P_n

und dem aus dei deutschen Patentschrift 1014 107 bekannten Ester III

° OC₂H₅

,OC₂H₆

S-CH-SC₂H₅ CH,

S—"CH₂ — CH₂ "S C

50 49 g (0,25 Mol) Isobutenylen-tluono thiol-phosphonsaure-O-athylester werden m 100 ecm Benzol gelost Unter Ruhren tropft man 22 g (0,25 Mol) Athyl-vinylthioathei hinzu Die Temperatur steigt von selbst auf hervorgeht, zeichnen sich die erfindungsgcmaß erhalt- etwa 65°C. Man rührt 2 Stunden nach und gibt dann das

909 690/579

Reakhonspiodukt in Wasser Das ausgeschiedene Öl wild mit Benzol aufgenommen, nculral gewaschen und mit Natimmsulfat getiocknet Beim Fraktionieren erhalt man 39 g des neuen Esters vom Kp 0,01"^⁰C Ausbeute 55% der Theorie

An dei Ratte per os zeigt der Ester emc mittlere Toxizitat von 25 mg/kg

Beispiel 2
S

Beispiel 3

OC₂H₆

CH₃ P

OC₂H₆

S-CH SC₂H₆
CfL

22 g (0,25 Mol) Vinyl-thioathyl-ather werden in 50 ecm Benzol gelost Unter Ruhren gibt man zu diesei Losung 56 g (0,25 Mol) Cyclohexyl-thiono-thiol-phosphonsaureathylcstci. Die Temperatur steigt auf 50⁰C Man halt noch 2 Stunden auf 50°C und gibt dann das Reaktionsprodukt in Wasser Das ausgefallene Ol wird mit Benzol aufgenommen, mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und bei einer Badtemperatur von 7O⁰C kurze Zeit unter einem Druck von 0,01 mm gehalten Man erhalt auf diese Weise 50 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches öl Ausbeute 64 °/₀ eier Theorie S CH SC,H_R

CH₃

39g (0,25 Mol) Methyl-thiono-thiol-phosphonsaurc-O-athylester werden in 50 ecm Benzol gelost Unter Ruhren gibt man 22 g (0,25 Mol) Athyl-vmyl-thioathci hinzu Man luhrt noch 1 Stunde bei 6O⁰C und laßt dann abkühlen Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gewaschen Die lienzohsche Losung wird abgetrennt und mit Wasser neulral gewaschen Nach dem Ί rocknen ubei Natriumsulfat wild fraktiomeit Es werden 50 g der obigen Verbindung vom Kp_ooli78°C eihalten Ausbeute 82% der Theorie

Claims

Patentanspruch

Verfahren im Herstellung von neuen Dithiophosphonsaureestein, daduich gekennzeichnet, daß Dithiophosphonsaure-O-alkylester mit Vinyl-alkylthioathern umgesetzt werden

In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr 917 668, 1 014 107, franzosische Patentschrift^ Nr 1 109 724 f~- ■

Farbenfabriken Bayer Akt.-Ges., Leverkusen (Erfinder· Gerhard Schrader, Wuppertal), Hei stellung von neuen Dithiophosphonsaureestern, dad gek , daU -U"«¹⁰/ phosphonsauie O-alkylcster nut Vinylalkylthioathern umgesetzt werden — Durch KK von 0,25 (Mol) Isobutylenthionotluolphosphonsaure O athylestei 111 100 cm³ BzI mit 0,25 Äthylvinylthioather bei bis zu 65° erhält man bei dei Aufaibeitung 39 g des Esters

der Foimel (CH^₂C=CH-P(S)(OG₂H₅)[SCH(Ch₃)SC₂H₅], Kp₀,₀₁97°; analog erhält man < H >- P(S)(OC₂H₅)[SCH(CM₃)SC₂H₅] u CH₃P(S)(OC₁H₅)[SCH(CH₃)SC₂H₅],

Kp ₍

1958, voi off 23/12 1959

— Insektizide, bes gegen Baupen (D. A. S. 1071701 Kl 12o vom 29/7.

J Mühleesek 6313

© 909 690/579 12