DE1643706C

DE1643706C - Thinonophosphon(or)saureester

Info

Publication number: DE1643706C
Authority: DE
Inventors: Richard Dr 6507 Ingelheim Sehring
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Publication date: 1972-06-08

Description

Die Erfindung betrifft Thionophosphon(or)säurccsler der allgemeinen Formel

R₁O

SO --: CHj

SOCH, + KtZ

IO

in der R, einen Alkylrest mit I bis 3 C-Atomen, R₂ den Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenylrest bedeutet.

Die erfindungsgemäßen .Verbindungen werden hergestellt, indem man gemäß dem Reaktionsschema

(Z = Halogenatom, Kt = einwertiges Kation oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Kations) ein entsprechenden Thiophosphor- bzw. Thiophosphonsäurehalogenid mit einem geeigneten Phenolsalz umsetzt. Die Umsetzung erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem Keton, Toluol, Dioxar., oder in wäßriger Lösung, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur. In den Ausgangsstoffen bedeutet Z vorzugsweise ein Chloratom, während als Phenolsalze insbesondere die Alkali- und Ammoniumsalze in Frage kommen.

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Verbindungen sind dünnschichtchromatographisch einheitlich. Als Laufmittel wurde ein Gemisch aus Hexan und Aceton 2:1 verwendet, entwickelt wurde mit 3%iger Palladiumchloridlösung.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Phenole können hergestellt werden, indem man die entsprechenden l.Z^-Trichlor-^methylmercapto-Verbindungen mit wäßrigmethanolischem Natriumhydroxid im Autoklav bei erhöhter Temperatur zum 2,5-Dichlor-4-methylmercaptophenol umsetzt und anschließend mit Wasserstoffperoxid in Eisessig zum Sulfoxid oxydiert.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind stark wirksame Insektizide und Akarizide. Für die Anwendung werden sie in üblicher Weise mit inerten Hilfsund Trägerstoffen, z. B. zu Emulsionen, Stäubemitteln, Streupulvern, formuliert. Die Anwendungskonzentrationen betragen etwa 0,01 bis 5%.

Die überlegene Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber dem als Insektizid und Akarizid bewährten Handelsprodukt Ο,Ο-Dimcthyl-O-(4-methylmercapto-3-methylphenyl)-thionophos- phat (A) zeigt sich in den folgenden Vergleichen. Darin wurden die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen untersucht:

B. 0,0-DiHthyl-0-(2,5-dichIor-4-methylsulfinylphenyO-thionophosphorsHureester;

C. 0-Äthy!-0-(2,5-dichlor-4-mcthylsulfinylphenyl)-methyl-thionophosphonsUureesler;

D. O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsuirinylphenyO-thionophosphorsäurecster;

E. O - Methyl - O - (2,5 ■ dichlor - 4 - methylsulfinylphenyl)-methylthionophosphonsiiureester;

F. 0-n-Propyl-0-(2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenyl)-methylthionophosphonsiiureester;

G. O-Äthyl- O-(2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenyl)-phenylthionophosphonsäureester.

I. Bekämpfung von Blattläusen auf Bohnen,

Freilandversuch, wäßrige Emulsion der Wirkstoffe

Wirk.slolTc	Konzentration in %	% Abtötung
A B C	0,02 0,01 0,01	95 100 100

II. Gespinstmottenraupen, Freilandversuch, wäßrige Emulsion der Wirkstoffe

Wirkstoffe	Konzentration in %	% Abtötung
A B C	0,02 0,02 0,02	85 100 100

III. Abtötung von Blattläusen im Gewächshausversuch, Auswertung nach 1 Stunde, wäßrige Emulsion der Wirkstoffe

Wirkstoff

Abtötung in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,0002% 0,0006% 0,001%

10

70

30
90

80 100

IV. Wirkung gegen Stubenfliegen

	Zeit in Minuten bis zur vollständigen	0,1%
Wirkstoff	Abtötung bei einer Wirkstoffkonzcntration von	77
	0,01%	44
A	~500	27
E	143
F	74

V. Wirkung gegen Raupen (Plutella maculipennis)

Wirkstoff	Ablütungskonzcnlration (LC₅₀)
A G	0,003% 0,0003%

Die Herstellung der erfindungsgcmiißen Wirkstoffe ist nachstehend näher erläutert.

B e i s ρ i e I 1

a) O.O-Diäthyl-O-i^S-dichloM-methylsulfinyl-

phenyl)-thionophosphorsäureester

(Molgewicht 377,26)

24,7 g (0,1 Mol) Natrium-^S-dichloM-methylsulfinylphenolat, (Schmelzpunkt des Phenols 210⁰C) werden in 70 ml Methyl-isobutylkeion mit 20,8 g (0,11 Mol) Ο,Ο-Diäthylthionophosphorsäurechloricf Stunden bei 80⁰C gerührt. Das Lösungsmittel wird dann abdestilliert, der Rückstand in Methylenchlorid gelöst, mit Wasser, dann 2 n-Natronlauge, dann wiederum Wasser ausgeschüttelt und über Natriumsulfat getrocknet. Man destilliert das Methylenchlorid ab und erhitzt den Rückstand V₂ Stunde auf dem siedenden Wasserbad im ölpumpenvakuum.

Ausbeute: 35,7 g (95% der Theorie), F. 58 bis 59°C. Analyse:

Berechnet ... P 8,22, S 17,03, Cl 18,81%; gefunden .... P 8,14, S 16,94, Cl 19,00%.

Analog dem Beispiel 1 a wurden folgende Verbindungen hergestellt:

b) O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenyl)-thionophosphorsäureester aus

Natrium-2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenolat und 0,0-Dimethylthionophosphorsäurechlorid

Ausbeute 31 g (90% der Theorie) Molgewicht 349,21 Analyse:

Berechnet ... P 8,87, S 18,36, Cl 20,26%; gefunden .... P 8,72, S 18,3, Cl 20,10%.

c) O-Methyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenyl)-methylthionophosphonsäureester aus

Natrium-2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenolat und

Methylthionophosphonsäuremethylesterchlorid

Ausbeute 30 g (90% der Theorie; Molgewicht 333,21. Analyse:

Berechnet ... P 9,30, S 19,28, Cl 21,28%; gefunden .... P 9,40, S 19,20, Cl 21,34%.

d) O-Äthyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsuIfinylphenyl)-methylthionophosphonsäureester aus

Natnum-2,5-dichlor-4-melhyIsulfinylphenolat und Methylthionophosphonsäureäthylesterchlorid

Ausbeute 30 g

347,24.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

e) O-Äthyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenyl)-

üthylthionophosphonsüurecster aus

Natrium^^-dichloM-methylsulfinylphenolat und Äthylthionophosphonsäurcäthylesterchlorid Ausbeute 30 g (83% der Theorie), Molgewicht 361,26.

Analyse:

Berechnet ... P 8,56, S 17,78, Cl 19,64%; ίο gefunden .... P 8,50, S 17,92, Cl 19,47%.

0 O-n-Propyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsulfinyI-phenylj-methylthionophosphonsäureester aus Natrium-2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenolat und Methylthionophosphorsäure-n-propylesterchlorid

Ausbeute 29 g (82% der Theorie), Molgewicht 361,26.

Analyse:
Berechnet
gefunden .

(87% der Theorie); Molgewicht P 8,56, S 17,78, Cl 19,64%; P 8,47, S 17,86, Cl 19,80%».

g) O-Isopropyl-O-(2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenyl)-methylthionophosphonsaureester aus Natriüm-2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenolat und Methylthionophosphorsäureisopropylesterchlorid

Ausbeute 28 g (80% der Theorie), Molgewicht 361,26.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

P 8,56, S 17,78, Cl 19,64%; P 8,50, S 17,52, Cl 19,52%.

h) O-ÄthyI-O-(2,5-dichlor-4-methylsuIfinylphenyl)-

phenylthionophosphonsäureester aus

Natrium-2,5-dichlor-4-methylsulfinylphenolat und Phenylthionophosphonsäureäthylesterchlorid

Ausbeute 33 g (82% der Theorie), Molgewicht 409,29.

Analyse:
Berechnet
gefunden .

P 7,58, S 15,68, Cl 17,35%; P 7,42, S 15,60, C! 17,30%.

Claims

Patentansprüche:

1. Thionophosphon(or)säureester der allgemeinen Formel

P 8,93, S 18,50. Cl 20.42%; P 8,76, S 18,28, Cl 20.20%.

in der R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen. R₂ einen Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenylrest bedeutet.

2. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 neben inerten Stoffen.

3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Schädlingsbekämpfung.