MXPA99006934A - Feniltriazolin(tio) onas substituidas y su empleocomo herbicidas - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a nuevas feniltriazo-lin(tio) onas de la fórmula general (I) en la que Q1 Y Q2 son iguales o diferentes y significan 0 o S, R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, o significa uno de los restos -R6, -0-R6, -SR6 , -SO-R6 0 -SO2R-R6 , R2 significa hidrógeno, hidroxi, amino, o significa uno de los restos -R6, -0-R6 o -N=CR6R7, R3 significa hidrógeno, halógeno, alquilo o halógenoalquilo, R4 significa hidrógeno, significa alcoxicarbonilo, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -NH-R6 o -NR6R7 r5 significa uno de los restáos -R6 o -NR6R7, R6 significa amino, hidroxi o significa uno de los restos -R6 o -NR6R7 , R6 significa un resto, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo, ariloxialquilo, arilalcoxialquilo, heterociclo o heterociclilalquilo, y R7 significa hidrógeno o significa un restos, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo, a un procedimiento para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Description

FENILTRIAZOLIN(TIO)ONAS SUBSTITUIDAS Y Sü EMPLEO COMO HERBICIDAS. Campo de la invención. La invención se refiere a nuevas feniltriazolin-(tio)-onas substituidas, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas. Descripción de la técnica anterior. Se ha dado ya a conocer que determinadas fenil-triazolin(tio) onas substituidas presentan propiedades herbicidas (véanse las EP 609734 / US 5464810) . Las fenil-triazolin(tio)onas substituidas conocidas hasta el presente sin embargo no han adquirido ningún significado especial. Descripción detallada de la invención. Se han encontrado ahora nuevas feniltriazolin-(tio)onas substituidas de la fórmula general (I), en la que Q1 y Q2 son iguales o diferentes y significan O o S, R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -SO-R6 o -S02-R6, R2 significa hidrógeno, hidroxi, amino, o significa uno de los restos -R6, -O-R6 o -N=CR6R7, R3 significa hidrógeno, halógeno, alquilo o halógenoalqui- lo, R4 significa hidrógeno, significa alcoxicarbonilo, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -NH-R6 o -NR6R7, R5 significa amino, hidroxi o significa uno de los restos -R6 o -NR6R7, R6 significa un resto, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo, ariloxialquilo, arilalcoxialquilo, heterociclo o heterociclilalquilo, y R7 significa hidrógeno o significa un restos, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo. Se ha encontrado además que se obtienen las nuevas triazolin(tio) onas substituidas de la fórmula general (I), si se hacen reaccionar feniltriazolin(tio) onas de la fórmula general (II) en la que Q1, R1, R2, R3 y R5 tienen los significados anteriormente indicados, con halógeno (tio)carbonil-compuestos de la fórmula general (III) en la que Q2 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, y X significa halógeno, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Se ha encontrado además que las nuevas feniltria-zolin(tio)onas substituidas de la fórmula general (I) se caracterizan por una actividad herbicida fuerte y selectiva. Las feniltriazolin(tio)onas substituidas según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (I) . Son preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales Q1 y Q2 son iguales o diferentes y significan 0 o S, R1 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 o -S02-R6, R2 significa hidrógeno, hidroxi, amino o significa uno de los restos -R6,-0-R6 o -N=CR6R7, R3 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono o significa halógenoalquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono y l a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes -especialmente flúor, cloro o bromo-, R4 significa hidrógeno, significa alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alcoxi, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -S-R6, -NH-R6 o -NR6R7 , R5 significa amino, hidroxi o significa uno de los restos -R6 o -NR6R7, R6 significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, substituido en caso dado una o varias veces, de for- a igual o de formas diferentes, con 1 a 10 átomos de carbono, siendo preferentes como substituyentes: halógeno -especialmente flúor, cloro y/o bromo-, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, alcoxi, alcoxialco- xi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxi- carbonilo, N-alquil-aminocarbonilo, N,N-dialquil-amino- carbonilo, trialquilsililo o alquilsulfonilaminocarboni- lo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en las partes alquilo individuales o heterociclilo, significan- do el resto heterociclilo un heterociclo con 5 a 7 miem- bros, en caso dado benzoanillado, saturado o insaturado, con 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes -especialmente nitrógeno, oxígeno y/o azufre-; R6 significa además alquenilo o alquinilo, con respectiva- mente 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor, cloro y/o bromo-; R6 significa además cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbo- no substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor, cloro y/o bromo- y/o por alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono; R6 significa además arilo, arilalquilo, ariloxialquilo o arilalcoxialquilo, substituidos respectivamente en caso dado en la parte arilo una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, con respectivamente 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, o significa un resto heterociclilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes y/o benzoanillado, saturado o insaturado, con 5 a 7 miembros, con 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes, especialmente hidró- geno, oxígeno y/o azufre -siendo preferentes como subs- tituyentes de arilo o bien de heterociclilo: halógeno, ciano, nitro, amino, N-acetil-amino, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, halógenoal- quilo, halógenoalcoxi, halógenoalquiltio, halógenoal- quilsulfinilo o halógenoalquilsulfonilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes, alcoxicarbonilo o alcoxiiminoal- quilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente l a 6 átomos de carbono en las partes alquilo individuales así como fenilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo o alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono y/o por halógenoal- quilo o halógenoalcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes; R7 significa hidrógeno o significa alquilo de cadena lineal 0 de cadena ramificada, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, con 1 a 8 átomos de carbono, entrando en consideración como substituyentes: halógeno, especialmente flúor, cloro y/o bromo, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, alcoxi, alcoxialco- xi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, N-alquil-aminocarbonilo, N,N-dialquil-amino- carbonilo, trialquilsililo o alquilsulfonilaminocarboni- lo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 8 átomos de carbono en las partes alquilo individuales o heterociclilo, significando como resto heterociclilo un heterociclo con 5 a 7 miembros, en caso dado benzoanillado, saturado o insaturado, con 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes, -especialmente nitrógeno, oxígeno y/o azufre-; R7 significa además alquenilo o alquinilo. con respectivamente 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectiva- mente en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor, cloro y/o bromo-; R7 significa además cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, substituido en caso dado una o varias veces, de for- a igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor, cloro y/o bromo- y/o por alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales Q1 y Q2 son iguales o diferentes y significan 0 o S, R1 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -SO-R6 o -S02R6, R2 significa hidrógeno, hidroxi, amino o significa uno de los restos -R6, -O-R6 o -N=CR6R7, R3 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 3 átomos de carbono o significa halógenoalquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 3 átomos de carbo- no y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes -especialmente flúor o cloro-, R4 significa hidrógeno, significa alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en el grupo alcoxi o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -S-R6, -NH-R6 o -NR6R7 , R5 significa amino, hidroxi o significa uno de los restos -R6 o -NR6R7, R6 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, substituido en caso dado, siendo preferentes como substituyentes: ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, alcoxi, al- coxialcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo alcoxicarbonilo, N-alquilaminocarbonilo, N,N-dialquil- aminocarbonilo, trialquilsililo o alquilsulfonilamino- carbonilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono en las partes alquilo individuales o heterociclilo, significando como resto heterociclilo un heterociclo con 5 o 6 miembros, saturado o insaturado con 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes -especialmente nitrógeno, oxígeno y/o azufre; R >6b significa además halóqenoalquilo . de cadena lineal o de cadena ramificada, con 1 a 4 átomos de carbono y l a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes, -especialmente flúor, cloro o bromo-. R6 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor, cloro o bromo-; R6 significa además cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado de una tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, especialmente flúor, cloro o bromo- y/o por alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 3 átomos de carbono; R6 significa además fenilo, fenilalquilo o fenoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado en la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, en caso dado con 1 a 3 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramifica- da o significa un resto heterociclilo de 5 a 6 miembros, saturado o insaturado, substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes y/o benzoanillado, con 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes -especialmente nitrógeno, oxígeno y/o azufre-, sien-do especialmente preferentes como substituyentes de fenilo o bien heterociclilo: flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, amino, N-acetil-ami-no, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo, respectivamente de cadena lineal o de ca-dena ramificada, con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, halógenoal-quiltio, halógenoalquilsulfinilo o halógenoalquilsulfo-nilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes (especialmente flúor o cloro) , alcoxicarbonilo o alcoxiiminoal-quilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono en las partes alquilo individuales, así como fenilo substi-tuido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo o por alcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógenoalquilo o por halógenoalcoxi de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes; R7 significa hidrógeno o significa alguilo con 1 a 4 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, mo- nosubstituido en caso dado, siendo especialmente prefe- rentes como substituyentes: ciano, carboxi, carbamoilo, alcoxi, alcoxialcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, N-alquil-aminocarbonilo, N,N-dialquil-aminocarbonilo, trialquilsililo o alquil- sulfonilaminocarbonilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono en las partes alquilo individuales o heterociclilo, significando como resto heterociclilo un hete- rociclo con 5 o 6 miembros, saturado o insaturado, con 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes -especialmente nitrógeno, oxígeno y/o azufre-; R7 significa además halóqenoalquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes -especialmente flúor o cloro-. R7 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor, cloro o bromo-; R7 significa además cicloalquilo con 3 a 6 átomos de car- bono substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno -especialmente flúor o cloro- y/o por alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 3 átomos de carbo- no. Son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que Q1 y Q2 significan respectivamente O, R1 significa hidrógeno, cloro, bromo, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 o -S02R6, R2 significa hidrógeno o significa uno de los restos -R6 o -O-R6, R3 significa hidrógeno, flúor o cloro, R4 significa hidrógeno o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -S-R6 -NH-R6 o -NR6R7 , R5 significa uno de los restos -R6 o -NR6R7, R6 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, entrando en consideración como substituyen- tes: ciano, carboxi, carbamoilo, alcoxi, alcoxialcoxi, al- quiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, N-alquil-aminocarbonilo, N,N-dialquil-aminocarbo- nilo, trialquilsililo o alquilsulfonilaminocarbonilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono en las partes alquilo individuales; R6 significa además halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes -especialmente flúor o cloro-; R6 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, por halógeno -especialmente flúor o cloro-, R6 significa además ciclopropilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo y/o por etilo, R6 significa además fenilo, bencilo, furilo, tienilo o iso- xazolilo substituidos respectivamente en caso dado, una, dos o tres veces, de forma igual o de formas diferentes, siendo especialmente preferentes como substituyentes respectivamente: flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, amino, N-acetil-ami- no, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-buto- xi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsúlfonilo, triflúormetilo, diflúormetilo, triflúormetoxi, diflúor- metoxi, triflúormetiltio, triflúormetilsulfinilo, tri- flúor etilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxiiminometilo, metoxiiminoetilo, etoxiiminometilo, etoxiiminoetilo, R7 significa hidrógeno o significa metilo, etilo, n- o i- propilo, n- o i-butilo respectivamente monosubstituidos en caso dado, entrando en consideración como substituyentes: ciano, carboxilo, carbamoilo, alcoxi, alcoxialcoxi, al- quiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, N-alquil-aminocarbonilo, N,N-dialquil-aminocarbo- nilo respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo; R7 significa además halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes -especialmente flúor o cloro-; R7 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces por halógeno -especialmente flúor o cloro-, o R7 significa además ciclopropilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo y/o por etilo. Las definiciones de los restos indicados ante-riormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente para los productos de partida o los productos intermedios necesarios respectivamente para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Si se emplean, por ejemplo, la 2-(2-cloro-4-ciano-5-etilsulfonilamino-fenil) -5-cloro-4-metil-2 , 4-dihi-dro-3H-l, 2,4-triazol-3-ona y cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Las feniltriazolin(tio)onas, a ser empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , están definidas en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II), Q1, R1, R2, R3 y R5 tienen prefe-rentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Q1, R1, R2, R3 y R5 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las EP 609734 / US 5464810) . Los halógeno(tio)carbonil-compuestos, a ser empleados como productos de partida además en el procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , están definidos en general por medio de la fórmula (III) . En la fórmula (III) , Q2 y R4 tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Q2 y R4 en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I) ; en este caso X significa preferentemente flúor, cloro o bromo, especialmente significa cloro. Los productos de partida de la fórmula (III) son productos químicos para síntesis orgánicos conocidos. Como agentes auxiliares de la reacción para la realización del procedimiento según la invención entran en consideración en general las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alca-nolatos de metales alcalinos o de metales alcalinoterreos, tales como por ejemplo acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio o de potasio o de calcio hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propano-lato, n-, i- s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos nitrogenados orgánicos básicos tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripro-pila ina, tributilamina, metil-diisopropilamina, N,N-dime-til-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexil-amina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2 , 4-dimetil-, 2,6-dime-til-, 3, 4-dimetil- y 3 , 5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4-diazabiciclo[2 ,2,2]-octano (DABCO) , 1,5-diazabiciclo-[4,3, 0]-non-5-eno (DBN) , o 1, 8-diazabiciclo[ 5, 4 , 0]-undec-7-eno (DBU) . Como diluyentes para la realización del procedimiento según la invención entran en consideración ante todo disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen espe-cialmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáti-eos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, dicloro-benceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicol-dimetil- o -dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforo-triamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido. Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 100°C, preferentemente entre 10°C y 80°C. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-. Para la realización del procedimiento según la invención se emplean los productos de partida en general en cantidades aproximadamente equimolares.No obstante es posi-ble también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo en general en un diluyente adecuado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se. agita en general du-rante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención) . Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas dañinas, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada. Los productos activos según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepi-dium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipo oea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanu , Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cultivos de dicotiledóneas de las clases; Gossypium, Gly-cine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipo oea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis y Cucúrbita. Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleu , Poa, Festuca, Eleusi-ne, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbrist lis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dac-tyloctenium, Agrotis, Alopecurus y Apera. Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Sac-charum, Ananas, Asparagus, Allium. El empleo de los productos activos según la in-vención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas. Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de te, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies para prados y para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales. Los compuestos de la fórmula (I) , según la invención son adecuados para la lucha contra las malas hierbas dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos tanto en el procedimiento de pre-brote como en el pro-cedimiento de post-brote. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concen-trados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como i-cro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgáni-cos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquil naftálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los cloroben-cenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metil etil ce-tona, metil isobutil cetona, o ciciohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, ata-pulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como esteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilaril-poliglicol éteres, alquil sulfonatos, alquil sulfatos, aril sulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa. En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros adi-tivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95 % en peso de producto activo, prefe-rentemente entre un 0,5 y un 90 % en peso.

Los productos activos según la invención pueden encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones aca-badas o mezclas de tanque. Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Acifluorfen (-sodio) , Aclonifen, Alachlor, Allo-xydim(-sodio) , Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron (-metil) , Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-etil) , Biala-phos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Buta-chlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlori uron(-etil) , Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(propargil) , Clomazone, Clopyralid, Clopyrasulfuron, Cloransulam(-metil) , Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfa uron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butil) , 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-metil) , Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dmitramme, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, C' EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-metil) , Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop-etilo, Framprop(-isopropil) , Flamprop(-isopropil-L) , Flamprop(-me- -L-til), Flazasulfuron, Fluazifop(-butil) , Flumetsulam, Flumi-clorac(-pentil) , Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etil) , Flupoxam, Flupro-pacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate (amonio) , Glyphosate (-isopropilamonio) , Halosafen, Haloxyfop(-etoxietil)-Hexa-zinone, Imazamethabenz (-metil) , Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapy-rifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metsulfu-ron (-metil) , Metribuzin, Molinate, Monolinuron, Naproanili-de, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orben-carb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendime-thalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfu-ron(-metil), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza-fop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etil) , Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac (-sodio) , Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop-(-etil) , Quizalofop(-p-tefuril) , Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Si etryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, S?lfometu-ron (-metil) , Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazi-ne, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metil) , Thiobencarb, Tiocarba-zil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-metil) , Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfuron. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, productos protectores contra la ingestión por parte de los pájaros, productos nutrientes para las plantas y agentes mejoradores de la estructura del suelo. Los productos activos pueden emplearse como ta-les, en forma de sus formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas mediante dilución adicional, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. La aplicación se verifica de manera usual, por ejemplo me-diante regado, atomizado, pulverizado, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse en el terreno antes de la siembra. La cantidad empleada de producto activo puede variar dentro de amplios límites. Esta depende, fundamentalmente, del tipo del efecto deseado. En general las cantidades aplicadas se encuentran comprendidas entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por ha.

La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se ilustran por medio de los ejemplos siguientes. Ejemplos de obtención. Ejemplo 1.

Se agrega una solución de 0,4 g (5 mmoles) de cloruro de acetilo en 20 mi de acetonitrilo, gota a gota, a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) bajo agitación, a una mezcla constituida por 2,0 g de 2-(4-ciano-5-etilsulfonilamino-2-flúor-fenil) -4-metil-5-triflúormetil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona, 0,50 g (5 mmoles) de trietilamina y 40 mi de acetonitrilo y la mezcla de la reacción se agita durante 4 horas a temperatura ambiente. A continuación se agregan otros 0,2 g de cloruro de acetilo y otros 0,25 g de trietilamina y la mezcla se agita durante otras 15 horas a temperatura ambiente.Tras dilución con agua helada hasta un volumen aproximadamente dos veces mayor se acidifica con ácido clorhídrico 2N y seguidamente se sacude con cloruro de metileno. La fase orgánica se separa, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se agita con agua y el producto cristalino pre-cipitado en este caso se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 1,8 g (82 % de la teoría) de la 2-[5-(N-acetil-N-etilsulfonilamino) -4-ciano-2-flúor-fenil] -4-metil-5-triflúormetil-2 , 4-dihidro-3H-l, 2 , 4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 179°C. De manera análoga a la del ejemplo 1 así como de acuerdo con la descripción general del procedimiento de obtención según la invención pueden prepararse, por ejemplo, también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.

Tabla 1: Ejemplos de compuestos de la fórmula (I) Eiemplos de aplicación: Ejemplo A. Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal . Al cabo de 24 horas se riega el terreno con la preparación de producto activo de tal manera que se aplique respectivamente la cantidad de producto activo por unidad de superficie. La concentración de los caldos de pulverización se elige de tal manera que se aplique, en 1.000 litros de agua/ha, la cantidad de producto activo deseada en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa en % el grado de daños de las plantas en comparación con el desarrollo de los controles no tratados. Significan: 0 % = ningún efecto (igual que los controles no tratados) 100 % = destrucción total.

En este ensayo muestran, por ejemplo, a las cantidades de aplicación comprendidas entre 15 g y 60 g/ha, los compuestos según los ejemplos de obtención 2, 3 y 8, con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como maíz, soja y trigo (respectivamente 0 %) , un efecto muy potente contra las malas hierbas tales como Abutilón (100 %) , Amaranthus (100 %) , Chenopodium (100 %) , Datura (100 %) , Alopecurus (100 %) , Galium (100 %) , Matricaria (100 %) , Stellaria (100 I ) y Verónica (90 hasta 100 %) . Ejemplo B. Ensayo de post-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Con la preparación de producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 -15 cm, de manera, que en cada caso, se apliquen las cantidades deseadas de producto activo por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se apliquen en 1000 1 de agua/ha las cantidades deseadas de producto activo en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados. Significan: 0 % = ningún efecto (igual que los controles no tratados) 100 % = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, a las cantidades de aplicación comprendidas entre 15 g y 60 g/ha, los compuestos según los ejemplos de obtención 2, 3 y 8, con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como cebada y trigo (respectivamente 0 %) , un efecto muy potente contra las malas hierbas tales como Amaranthus (100 %) , Chenopodium (100 %) , Galium (98 hasta 100 %), Lamium (100 %) , Stellaria (100 %) y Verónica (98 hasta 100 %) . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Feniltriazolin (tío) onas de la fórmula general
2. (I) caracterizadas porque;
3. Q1 y Q2 son iguales o diferentes y significan 0 o S, R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -SO-R6 o -S02-R6, R2 significa hidrógeno, hidroxi, amino, o significa uno de los restos -R6, -O-R6 o -N=CR6R7, R3 significa hidrógeno, halógeno, alquilo o halógenoalquilo, R4 significa hidrógeno, significa alcoxicarbonilo, o signi- fica uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -NH-R6 o -NR6R7, R5 significa amino, hidroxi o significa uno de los restos
4. -R6 o -NR6R7, R6 significa un resto, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alqui- nilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo, ariloxialquilo, arilalcoxialquilo, heterociclo o heterociclilalquilo, y R7 significa hidrógeno o significa un restos, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo. 2.- Procedimiento para la obtención de feniltria-zolin(tio) onas de la fórmula general (I) en la que Q1, Q2, R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados indicados en la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar feniltriazo-lin(tio)onas de la fórmula general (II) en la que Q1, R1, R2, R3 y R5 tienen los significados anteriormente indicados, con halógeno (tio)carbonil-co puestos de la fórmula general
5. (III) R< A. (III) *' ^ en la que Q2 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, y X significa halógeno, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente. 3.- Agente herbicida, caracterizado porque tiene un contenido en al menos una feniltriazolin(tio)ona de la fórmula (I) según la reivindicación 1. 4. - Procedimiento para la lucha contra las plantas indeseables, caracterizado porque se dejan actuar las plantas indeseables y/o sobre su medio ambiente fenil-triazolin (tío) onas de la fórmula (I) según la reivindicación 1. 5.- Empleo de feniltriazolin(tio) onas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las plantas indeseables.
6. 6.- Procedimiento para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan feniltriazo-lin(tio)onas de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o con substancias tensioactivas. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevas feniltriazo-lin(tio)onas de la fórmula general (I) en la que Q1 y Q2 son iguales o diferentes y significan O o S, R1 significa hidrógeno, ciano, halógeno, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -SO-R6 o -S02-R6, R2 significa hidrógeno, hidroxi, amino, o significa uno de los restos -R6, -O-R6 o -N=CR6R7, R3 significa hidrógeno, halógeno, alquilo o halógenoalquilo, R4 significa hidrógeno, significa alcoxicarbonilo, o significa uno de los restos -R6, -O-R6, -SR6, -NH-R6 o -NR6R7, R5 significa amino, hidroxi o significa uno de los restos -R6 o -NR6R7, R6 significa un resto, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo, ariloxialquilo, arilalcoxialquilo, heterociclo o heterociclilalquilo, y R7 significa hidrógeno o significa un restos, substituido respectivamente en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo, a un procedimiento para su obtención y a su empleo como herbicidas.