MXPA99004791A - 3-amino-1-cianofenil-uracilos - Google Patents

Abstract

Nuevos 3-amino-1-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) (Ver Fórmula) en la que R1 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo o heterociclilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R2 significa hidrógeno, ciano, o halógeno, R3 significa hidrógeno, halógeno o significa alquilo en caso dado substituido, R4 significa alquilo en caso dado substituido, un procedimiento para su obtención y su empleo como herbicidas.

Description

3-AMINO-l-CIANOFENIL-ORACILOS .

Campo de la Invención. La presente invención se refiere a nuevos 3-amino-l-cianofenil-uracilos, a un procedimiento para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Descripción de la técnica anterior. Se ha dado ya a conocer que determinados 3-alquil-l-cianofenil-uracilos tienen propiedades herbicidas (véase la EP-A 0 473 551) . De este modo puede emplearse, por ejemplo, el 2-ciano-5- [3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-3-metil-4-triflúormetil-1 (2H) -pirimidinil] -4-flúor-benzoato de isopropilo para la lucha contra las malas hierbas. Sin embargo con bajas cantidades de aplicación la actividad de este producto no es siempre satisfactoria.

Descripción detallada de la invención. Se han encontrado ahora nuevos 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula REF.: 30269 en la que R1 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo o heterociclilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R2 significa hidrógeno, ciano, o halógeno. R3 significa hidrógeno, halógeno o significa alquilo en caso dado substituido, R4 significa alquilo en caso dado substituido. Se ha encontrado además que los 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) se obtienen si se hace reaccionar 1-cianofenil-uracilos de la fórmula en la que R1, R2, R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, con un agente de a inación electrófilo, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

Finalmente se ha encontrado que los nuevos 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) presentan herbicidas muy buenas. Sorprendentemente los 3-amino-l-cianofenil-uracilos según la invención de la fórmula (I) presentan una actividad herbicida considerablemente mejor que la del 2-ciano-5- [3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-3-metil-4-triflúormetil-1 (2H) -pirimidinil] -4-flúor-benzoato de isopropilo, que es un producto conocido con anterioridad, similar desde el punto de vista de su constitución con la misma dirección de actividad. Las cadenas hidrocarbonadas saturadas o insaturadas tales como alquilo, alquenilo o alquinilo, son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. En general halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente significa flúor, cloro o bromo, especialmente significa flúor o cloro. Los 3-amino-l-cianofenil-uracilos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I) . Son preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales R1 significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo o cicloalquilalaquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por carboxi, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo o arilalquilo con 6 a 10 átomos de carbono en el grupo arilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por nitro, por ciano, por carboxi, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono por halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa heterociclilo o heterociclilalquilo de la serie formada por oxetanilo, furilo, furilmetilo, tetrahidrofurilo, tetrahidrofurilmetilo, tienilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, pirazolilo, oxadiazolilo, piridinilo, piridinilmetilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por carboxi, halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, ciano, flúor cloro o bromo R3 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por bromo, y R4 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales R1 significa hidrógeno o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s-, o t-butilo substituidos en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por, por propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por propoxicarbonilo o significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por metoxicárbonilo, o por etoxicarbonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentil etilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres- veces, de forma igual o de formas diferentes por nitro, por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por metoxicarbonilo y/o por etoxicarbonilo o significa heterociclilo o heterociclilalquilo de la serie formada por oxetanilo, furilo, furilmetilo, tetrahidrofurilo, tetrahidrofurilmetilo, tienilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, pirazolilo, oxadiazolilo, piridinilo, piridinilmetilo, substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por diflúormetoxi y/o por triflúormetoxi, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro, R3 significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 3 átomos de flúor y/o de cloro y R4 significa metilo, etilo o significa halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de flúor y/o de cloro. Las definiciones de los restos dadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también de manera correspondientemente para los productos de partida o para los productos intermedios necesarios respectivamente para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Ejemplos de compuestos según la invención de la fórmula (I) están indicados en los grupos siguientes. Grupo 1. (la) En este caso R1 tiene los significados siguientes: hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s-, o t-butilo, n-, i-, s- o t-pentilo, flúoretilo, cloroetilo, cloroflúoretilo, diflúoretilo, dicloroetilo, triflúoretilo, tricloroetilo, clorodiflúoretilo, flúorpropilo, cloropropilo, diflúorpropilo, dicloropropilo, triflúorpropilo, tricloropropilo, cianoetilo, cianopropilo, cianobutilo, carboximetilo, carboxietilo, carboxipropilo, carboxibutilo, metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, propoxietilo, metoxipropilo, etoxipropilo, propoxipropilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarboniletilo, propoxicarboniletilo, metoxicarbonilpropilo, etoxicarbonilpropilo, propoxicarbonilpropilo, 1-propen-l-ilo (alilo) , 2-metil-l-propen-3-ilo, 2-buten-4-ilo (crotonilo), l-propin-3-ilo (propargilo), 3-metil-l-propin-3-ilo, 2-butin-4-ilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, carboxiciclopropilo, diflúorciclopropilo, diclorociclopropilo, metilciclopropilo, metoxicarbonilciclopropilo, etoxicarbonilciclopropilo, ciclobutilo, cianociclobutilo, carboxiciclobutilo, diflúorciclopropilo, triflúorciclobutilo, tetraflúorciclobutilo, clorotriflúorciclobutilo, metilciclobutilo, ciclopentilo, cianociclopentilo, carboxiciclopentilo, flúorciclopentilo, clorociclopentilo, diflúorciclopentilo, diclorociclopentilo, metilciclopentilo, metoxicarbonilciclopentilo, etoxicarbonilciclopentilo, ciclohexilo, cianociclohexilo, carboxiciclohexilo, flúorciclohexilo, clorociclohexilo, diflúorciclohexilo, diclorociclohexilo, metilciclohexilo, triflúormetilciclohexilo, metoxicarbonilciclohexilo, etoxicarbonilciclohexilo, ciclopropilmetilo, diflúorciclopropil etilo, diclorociclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, cianociclohexilmetilo, carboxiciclohexilmetilo, flúorciclohexilmetilo, clorociclohexilmetilo, metilciclohexilo, triflúormetilciclohexilmetilo, fenilo, cianofenilo, carboxifenilo, nitrofenilo, flúorfenilo, clorofenilo, bromofenilo, metilfenilo, triflúormetilfenilo, metoxifenilo, diflúormetoxifenilo, triflúormetoxifenilo, metoxicarbonilfenilo, etoxicarbonilfenilo, bencilo, cianobencilo, carboxibencilo, flúorbencilo, clorobencilo, metilbencilo, triflúormetilbencilo, metoxibencilo, diflúormetoxibencilo, triflúormetoxibencilo, metoxicarbonilbencilo, etoxicarbonilbencilo, furilo, tetrahidrofurilo, tienilo, tetrahidrotienilo,oxetanilo, oxazolilo, isoxazolilo.

Grupo 2 En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 3.

En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 4.

En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 5, En este caso R tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 6.

En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 7.

En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 8, En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 9.

En este caso R1 tiene los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Si se emplea 1- (4-ciano-3-metoxicarbonil-fenil) -3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúormetil-1 (2H) -pirimidina como producto de partida y l-aminooxi-2, 4-dinitrobenceno como agente de aminación electrófilo, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Los 1-cianofenil-uracilos necesarios como productos de partida en la realización del procedimiento según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (II) . En esta fórmula, R1, R2, R3 y R4 tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para estos restos en relación con la descripción de los productos de la fórmula (I) según la invención. Los 1-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos en principio (véase la EP-A 0 473 551) . Como agentes de aminación electrófilos entran en consideración en la realización del procedimiento según la invención todas las substancias usuales que sean adecuadas para la introducción electrófila de un grupo amino. De manera ejemplificativa a este respecto pueden citarse el 1-aminooxi-2, 4-dinitrobenceno (=2, 4-dinitrofenil- idroxilamina) y el ácido hidroxilamino-o-sulfónico. Como aceptores de ácido entran en consideración en la realización del procedimiento según la invención todas las bases inorgánicas y orgánicas usuales. Preferentemente pueden emplearse acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexil-amina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2, 4-dimetil-, 2, 6-dimetil-, 3, 4-dimetil- y 3, 5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2] -octano (DABCO), 1, 5-diazabiciclo- [4,3, 0]-on-5-eno (DBN) y 1, 8-diazabiciclo [5, 4, 0] -undec-7-eno (DBU) . Como diluyentes entran en consideración en la realización del procedimiento según la invención todos los disolventes orgánicos inertes usuales. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos, en caso dado halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína, bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, ciciohexano, metilciclohexano, diclorometano (cloruro de metileno), triclorometano (cloroformo) o tetraclorometano, además dialquiléteres tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, etil-t-butiléter, metil-t-pentiléter (MTBE) , etil-t-pentiléter, tetrahidrofurano (THF), 1,4-dioxano, etilenglicol-dimetiléter o dietiléter, dietilenglicol-dimetiléter, o -dietiléter; además dialquilcetonas, tales como acetona, butanona(metiletilcetona) , metil-i-propilcetona o metil-i-butilcetona, además nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo o benzonitrilo; además amidas, tales como N,N-dimetil-formamida (DMF) , N,N-dimetil-acetaraida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametil-fósforotriamida; además esteres, tales como acetato de metilo, de etilo, de n- o i-propilo, de n-, i-, o s-butilo; además sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido; y también alcanoles, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, n-, i-, s- o t-butanol, etilenglicol-monometiléter, o -monoetiléter, dietilenglicol-monometiléter o monoetiléter; así como sus mezclas con agua o agua pura. Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y +100°C, preferentemente entre 0°C y 80°C, especialmente entre 20°C y 60°C. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general bajo presión atmosférica. No obstante es posible también trabajar bajo presión más elevada o a presión más reducida -en general comprendida entre 0,1 bares y 10 bares-. Para la realización del procedimiento según la invención se emplean los productos de partida en cantidades en general aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo en general en un diluyente adecuado en presencia de un agente aceptor de ácido, y la mezcla de la reacción se agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención) . Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas dañinas, especialmente para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada. Los productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xant ium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, P aseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumís, Cucúrbita. Hierbas malas monocotiledóneas de las clases : Ec inochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Loliu , Bromus, Avena, Cyperus, Sorghu , Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrotis, Alopecurus y Apera. Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas. Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. También pueden emplearse los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies para prados y para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales y perennes. Los compuestos de la fórmula (I), según la invención, son adecuados para la lucha contra las malas hierbas monocitiledóneas y diclotiledóneas tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como esteres de ácidos grasos, polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoéteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa. En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefaliña y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales co o sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso. Los productos activos según la invención pueden encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas de tanque. Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Acifluorfen (-sodio) , Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodio) , Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron (-metil) , Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop- (-etil), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron-(-etil), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, C lortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clonidafop (propargil) , Clomazone, Clopyralid, Clopyrasulfuron, Cloransulam(-metil ) , Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butil) , 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-metil) , Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Et alfluralin, Ethametsulfuron- (- etil), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop (-etilo) , Framprop (-isopropil) , Flamprop- (-isopropil-L) , Flamprop (-metil) , Flazasulfuron, Fluazifop (-butil) , Flumetsulam, Flumiclorac (-pentil) , Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-etil) , Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate (-amonio) , Glyphosate (-isopropilamonio) , Halosafen, Haloxyfop (-etoxietil) , Hexazinone, Imazamethabenz (-metil) , Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metsulfuron (-metil) , Metribuzin, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-metil) , Pro etryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfuron- (-etil), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac- (-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop (-etil) , Quizalofop (-p-tefuril) , Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron-(-metil), Sulfosate, Tebuta , Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metil) , Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate Triasulfuron, Tribenuron (-metil) , Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfuron. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, productos protectores contra la ingestión por parte de los pájaros, productos nutrientes para las plantas y agentes mejoradores de la estructura del suelo. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas mediante dilución adicional, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. La aplicación se verifica de manera usual, por ejemplo mediante regado, atomizado, pulverizado, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el terreno antes de la siembra. La cantidad empleada de producto activo puede variar dentro de amplios límites. Esta depende fundamentalmente, del tipo del efecto deseado. En general las cantidades aplicadas se encuentran comprendidas entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La obtención y el empleo de los productos activos, según la invención se ilustra por medio de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención: Ejemplo 1.

Se agita durante 12 días a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) una mezcla constituida por 1,3 g (3,38 mmoles) de 1- (4-ciano-2-fluor-5-i-propoxicarbonil-fenil) -3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúormetil-l (2H) -pirimidina, 0,76 g (3,38 mmoles) de l-aminooxi-2, 4-dinitrobenceno, 0,33 g de bicarbonato de sodio y 10 mi de N,N-dimetil-formamida, agregándose cada dos días 1,2 g de l-aminooxi-2, 4-dinitro-benceno y 1,0 g de bicarbonato de sodio. La mezcla se vierte a continuación sobre lejía acuosa de hidróxido sódico al 0,1 % y se extrae con dietiléter. La fase orgánica se lava en primer lugar con lejía de hidróxido sódico al 0,1% y a continuación con ácido clorhídrico 1N, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacio de la trompa de agua, el residuo se digiere con 3 mi de dietiléter y el producto cristalino formado se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 0,45 g (33% de la teoría) de 3-amino-l- (4-ciano-2-fluor-5-i-propoxicarbonil-fenil) -3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúormetil-1 (2H) -pirimidina con un punto de fusión de 166°C.

Obtención de la substancia de partida: Se disuelven 3,0 g (13,5 mmoles) de 5-amino-2-ciano-4-flúor-benzoato de i-propilo en 50 mi de acetona y a continuación se combinan, gota a gota, con 3,2 g (16 mmoles) de cloroformiato de triclorometilo ("difosgeno") . La mezcla se agita durante 1 hora a temperatura ambiente y a continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se disuelve en tolueno y a continuación se agrega, gota a gota, a -30°C, a una mezcla constituida por 3,3 g (13,5 mmoles) de 3-amino-4, 4, 4-triflúor-crotonato de etilo, 0,52 g de hidruro de sodio, 20 mi de tolueno y 30 mi de N,N-dimetil-formamida. La mezcla de la reacción se agita durante 20 minutos a -30°C, a continuación se vierte sobre agua, se sacude con dietiléter, se acidifica con ácido clorhídrico 1N y se sacude con acetato de etilo. La fase orgánica se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. ?l filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se digiere con .dietiléter y el producto cristalino formado se aisla mediante filtración por succión.

Se obtienen 1,6 g (32% de la teoría) de 1- (4-ciano-2-flúor-5-i-propoxicarbonil-fenil) -3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúormetil-1 (2H) -pirimidina con un punto de fusión de 120°C con un punto de fusión de 120°C.

De acuerdo con los métodos anteriormente indicados, pueden prepararse también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente: Tabla 1 Tabla 1 (Continuación) Alquil = alquilo Ejemplos de aplicación: Ejemplo A. Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal y después de 24 horas se riegan con el preparado de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se eligirá de tal modo que se apliquen en 1000 1 de agua/ha las cantidades de producto activo deseadas en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa en % el grado de daños de las plantas en comparación con el desarrollo del control sin tratar. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles no tratados) 100% = destrucción total.

En este ensayo muestran, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1, con una cantidad de aplicación de 30 g/ha, un efecto mayor que el 90% contra diversas malas hierbas. o Tabla A: Ensayo de pre-brote/invernadero Producto activo Cantidad empleada Echino- Sorghum Abutilón Datura Matri-según el ejemplo de (g ai. /ha) chloa caria obtención N82.- (1) 30 100 95 100 100 100 Ejemplo B. Ensayo de post-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Con la preparación de producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 - 15 cm, de manera que, en cada caso, se apliquen las cantidades deseadas de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se apliquen en 1000 1 de agua/ha las cantidades deseadas de producto activo en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados. Significan: 0 % = ningún efecto (igual que los controles no tratados) . 100% = destrucción total.

En este ensayo muestran, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1, con una cantidad de aplicación de 60 g/h hasta 250 g/ha, con una cantidad de aplicación de 30 g/ha, un efecto del 100% contra diversas malas hierbas.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims (7)

RE I V I ND I CAC I ONE S

1. 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula en la que R1 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, arilalquilo, heterociclilo o heterociclilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R2 significa hidrógeno, ciano, o halógeno. R3 significa hidrógeno, halógeno o significa alquilo en caso dado substituido, R4 significa alquilo en caso dado substituido.

2. 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque: Rl significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo o cicloalquilalaquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por carboxi, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo o arilalquilo con 6 a 10 átomos de carbono en el grupo arilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por nitro, por ciano, por carboxi, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono por halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa heterociclilo o heterociclilalquilo de la serie formada por oxetanilo, furilo, furilmetilo, tetrahidrofurilo, tetrahidrofurilmetilo, tienilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, pirazolilo, oxadiazolilo, piridinilo, piridinilmetilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por carboxi, halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, ciano, flúor cloro o bromo R3 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro y/o por bromo, y R4 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo.

3. Procedimiento para la obtención de 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se obtienen 3-amino-1-cianofenil-uracilos de la fórmula (I), si se hacen reaccionar 1-cianofenil-uracilos de la fórmula en la que R1, R¿ , R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, con un agente de aminación electrófilo, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

4. Agentes herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido al menos en un 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

5. Empleo de los 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las malas hierbas.

6. Procedimiento para la lucha contra las malas hierbas, caracterizado porque se aplican los 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (1)/ según la reivindicación 1, sobre las malas hierbas y/o sobre su medio ambiente.

7. Procedimiento para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan 3-amino-l-cianofenil-uracilos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o agentes tensioactivos .