MXPA99000958A - 1-(3-pirazolil)-pirazoles substituidos con efectoherbicida y productos intermedios para su obtencion - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a nuevos 1-(3-pirazolil)-pirazoles substituidos de la fórmula general (I):(Ver Fórmula) en la que R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los significados indicados en la descripción, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Description

l-(3-PIRAZ0LIL)-PIRAZ0LES SUBSTITUIDOS CON EFECTO HERBICIDA Y PRODUCTOS INTERMEDIOS PARA SU OBTENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevos 1- (3-pirazolil) -pirazoles substituidos, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA ANTERIOR Se han dado ya a conocer como herbicidas potenciales pirazolilpirazoles substituidos, tales como por ejemplo el compuesto 4-ciano-5-metil-l- (4-cloro-5-difluorometoxi-l-metil-pirazol-3-il) -pirazol alias 4'-cloro-5' -difluorometoxi-1' , 5' -dimetil- (1, 3' -bis-lH-pirazol) -4-carbonitrilo, (véanse las EP 542388, WO 94/08999) . Estos compuestos sin embargo no han adquirido ningún significado especial.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se han encontrado ahora nuevos 1- (3-pirazolil) -pirazoles substituidos de la fórmula general (I) REF.: 29272 - - en la que R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, hidroxi, halógeno, ciano, nitro, N(RUR12) o significa alquilo, aralquilo, alcoxi o alquiltio substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en la parte alquilo, R3 significa hidroxi, ciano, nitro o significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, del grupo formado por alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, o R3 significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por halógeno, de la serie formada por alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno, halógeno, o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R5 significa hidrógeno, ciano, nitro, amino o halógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por ciano, por hidroxi, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa el agrupamiento - (CH2)m-0-R7, el agrupamiento - (CH2)m-S (0)n-R8, el agrupamiento -(CH?Jm- CO-R9, el agrupamiento - (CH2)m-CO-0-R10, el agrupamiento - (CH2)m-CQ-N(Rn, R12) , R6 significa hidrógeno, ciano, amino, halógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por hidroxi, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R6 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno o significa alcoximetilenamino con 1 a 4 átomos de carbono en el grupo alcoxi, R6 significa además fenilo substituido en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R6 significa además pirrolilo, pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa el agrupamiento -(CH2)m_ R12, significa el agrupamiento - (CH2)m-0-R7, el agrupamiento - (CH2)m-S (0)n-R8/ el agrupamiento -(CH2)m- CO-R , el agrupamiento - (CH2) m-C0-0-R , el agrupamiento - (CH2) m-N(Ru,R12) o el agrupamiento (CH2)m-CQ-N(Ru, R12) o el agrupamiento - (CH2)m-N=CH-R12, R6 significa además uno de los agrupamientos siguientes - - que están substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por nitro, por hidroxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, R7 significa además alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o R7 significa además cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de - carbono en los grupos alquilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R8 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, R9 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, R10 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a ß átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono - - substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, Ru significa hidrógeno o formilo, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, Ru significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno o significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con a 4 átomos de carbono, de la serie formada por alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilamino- carbonilo alquilsulfonilo, cicloalquil-carbonilo, cicloalquiloxicarbonilo, cicloalquilamino-carbonilo o cicloalquilsulfonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono en el grupo alquilo o bien en el grupo cicloalquilo, R11 significa además hetarilcarbonilo o arilcarbonilo, R12 significa hidrógeno, carbamoilo, significa alquilo o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R12 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno o significa un resto substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono de la serie formada por alcoxi, dialquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilamino, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotio- carbonilo, alquilsulfonilo, cicloalquilo, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiloxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo o cicloalquilsulfonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo o bien en los grupos cicloalquilo o significa feniloalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenilo-alquilcarbonilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenoxi, benzoilo o furanilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, R12 significa además hetarilcarbonilo o arilcarbonilo, Q significa O ó S, m significa los números 0, 1, 2 ó 3 y n significa los números 0, 1 ó 2. Se obtienen los nuevos 1- (3-pirazolil) -pirazoles substituidos de la fórmula general (I), cuando los hidrazinopirazoles de la fórmula general (II) - - R2 (II) NH / NH2 en la que Rl, R2 y R3 tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar con los cianoalqueniléteres de la fórmula general (III) en la que R4 y R5 tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, se llevan a cabo en los compuestos de la fórmula (I), obtenidos de este modo, otras transformaciones, según métodos usuales, en el ámbito de - las definiciones de los substituyentes anteriormente indicadas . Los compuestos de la fórmula general (I) pueden transformarse según métodos usuales en otros compuestos de la fórmula general (I) según la definición de los substituyentes anteriormente indicada, por ejemplo mediante reacciones usuales de alquilación, de acilación o de sulfonilación (por ejemplo R5: CN ? COOH, CONH2, CSNH2; R6; NH2 ? NHC2H5, NHCOCH3, NHS02CH3) - véanse también los Ejemplos de Preparación. Los nuevos 1- (3-pirazolil) -pirazoles substituidos de la fórmula general (I) se caracterizan por una potente actividad herbicida. Estos muestran además una buena compatibilidad contra las plantas de cultivo más importantes, tales como por ejemplo trigo, cebada, soja y remolacha azucarera. En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas saturadas o insaturadas, tales como alquilo, alquenilo o alquinilo - incluso en combinación con heteroátomos, tales como en alcoxi o en alquiltio - son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. En general halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente significa flúor, cloro o bromo, especialmente significa flúor o cloro.

- - El objeto de la invención son preferentemente compuestos de la fórmula (I), en la que R1 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por métoxi, por etoxi, por acetilo, por propionilo, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, R2 significa hidrógeno, hidroxi, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, N(RnR12) o significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi o etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t- butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R3 significa hidroxi, ciano, nitro, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa un resto substituido respectivamente en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, de la serie formada por etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo, R4 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa un resto substituido en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi de la serie formada por metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s o t-butilo, R5 significa hidrógeno, ciano, nitro, amino, flúor, cloro, bromo, significa un resto substituido en caso dado respectivamente por ciano, por hidroxi, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi de la serie formada por metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, significa el agrupamiento - (CH2)m-0-R7, el agrupamiento - (CH2)m-S (0)n-R8, el agrupamiento -(CH2)m_ CO-R , el agrupamiento - (CH2)m-CO-0-R , el agrupamiento - (CH2)m-CQ-N(Rp, R12) , R6 significa halógeno, ciano, amino, flúor, cloro, bromo, significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por hidroxi, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo de la serie formada por metilo etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, - - R6 significa además un resto substituido respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, de la serie formada por etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo, significa metoximetilenamino o etoximetilenamino, R6 significa además fenilo substituido en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por trifluorometilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por difluorometoxi, o por trífluorometoxi, significa pirrolilo pirrolidinilo, piperidinilo, o morfolinilo substituidos respectivamente en caso dado por metilo y/o por etilo, significa el agrupamiento -(CH2)m-R12 significa el agrupamiento - (CH2)m-0-R7, el agrupamiento -(CH2)m- S(0)„-R8, el agrupamiento - (CH2) m-C0-R9, el agrupamiento - (CH2) m-CO-0-R10, el agrupamiento -(CH2)m- N(Rn, R12) , el agrupamiento - (CH2)m-CQ-N(Rn,R12) o el agrupamiento - (CH2)m-N=CHR12, R6 significa además uno de los agrupamientos siguientes, - que están substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, R7 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por nitro, por hidroxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i- propoxicarbonilo, R7 significa además etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R7 significa además acetilo, propionilo, n- o i- butiroilo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- propoxicarbonilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, n-, i-, s- o t-butilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, o R significa además ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, R8 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i- propoxicarbonilo, o R8 significa además etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R9 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i- propoxicarbonilo, o R significa además etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R10 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, o R10 significa además etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R11 significa hidrógeno o formilo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i- propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, R11 significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o Ru significa además acetilo, propionilo, n- o i- butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- - - propoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etila ino- carbonilo, n- o i-propilaminocarbonilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, n-, i-, s- o t-butilsulfonilo, ciclopropilcarbonilo, ciclobutil- carbonilo, ciclopentilcarbonilo, ciclohexilcarbonilo, ciclopentiloxicarbonilo, ciclohexiloxicarbonilo, ciclopentilaminocarbonilo, ciclohexilaminocarbonilo, ciclopropilsulfonilo, ciclobutilsulfonilo, ciclo- pentilsulfonilo, ciclohexilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o por i- propoxi o significa tiofenilcarbonilo, R12 significa hidrógeno, carbamoilo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, R12 significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o R12 significa además ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos en caso dado por metilo, R12 significa además metoxi, etoxi, acetilo propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metilamino, dimetilamino, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, n- o i- propilaminocarbonilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarbonilcloroetilo, dimetilaminocarbonilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, n-, i-, s- o t-butilsulfonilo, ciclopropilcarbonilo, ciclobutilcarbonilo, ciclopentil- carbonilo, ciclohexilcarbonilo, ciclopentiloxi- carbonilo, ciclohexiloxicarbonilo, ciclopentilamino- carbonilo, ciclohexilaminocarbonilo, ciclopropilsulfonilo, ciclobutilsulfonilo, ciclopentilsulfonilo, ciclo- hexilsulfonilo, benzoilo, furoilo, fenoxi, tiofenilcarbonilo, o-, i-, p-clorobencilcarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi o significa o-, m-, p-clorobencilo, Q significa O ó S, m significa los números 0, 1, 2 ó 3, y n significa los números 0, 1 ó 2. La invención se refiere especialmente a los compuestos de la fórmula (I), en la que R1 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R2 significa hidrógeno, hidroxi, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, N(RnR12) o significa metoxi, etoxi, no i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i- s- o t-butilo, bencilo, feniletilo, fenil-l-prop-2-ilo, fenil-1- ^rop3-ilo, fenil-l-but-2-ilo, fenil-l-but-3-ilo, fenil-l-but-4-ilo, fenil-1- (1-metil) -prop-3-ilo, fenil-1- (2-metil) -prop-3-ilo, fenil-1- (3-metil) -prop- 3-ilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R3 significa metoxi, ciano, nitro o significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R4 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R5 significa hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa el agrupamiento - (CH2)m-0-R7, el agrupamiento -(CH2)m- S(0)n-R8, el agrupamiento - (CH2)m-C0-R9, el agrupamiento - (CH2) m-CO-0-R10, el agrupamiento -(CH2)m- CQ-N(RU,R12) , R6 significa hidrógeno, ciano, amino, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, R6 significa además propenilo, butenilo, propinilo, o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R6 significa además etoximetilenamino o etoximetilenamino, R6 significa además fenilo substituido en caso dado por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por trifluorometilo, por metoxi, por etoxi, por difluorometoxi o por trifluorometoxi, R6 significa además pirrolilo, pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo substituidos respectivamente en caso dado por metilo y/o por etilo, significa el agrupamiento -(CH2)m-R significa el agrupamiento -(CH2)m-R7 el agrupamiento -(CH2)m- - - S(0)n-R8, el agrupamiento - (CH2)m-C0-R9, el agrupamiento - (CH2)m-C0-0-R10, el agrupamiento -(CH2)m- N(Rn,R12), el agrupamiento - (CH2)m-CQ-N(Ru,R12) o el agrupamiento - (CH2) m-N=CHR12, R7 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo substituidos respectivamente' en caso dado por ciano, por carboxi, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, significa acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, o por etoxi, o R7 significa además ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o etilo, R8 significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, o R8 significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R9 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo substituidos en caso dado por ciano, por flúor por cloro, por metoxi, por etoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, o R10 significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R10 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, o R10 significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, R11 significa hidrógeno o formilo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, Ru significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o Ru significa además acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, ciclopropilcarbonilo, ciclopentilcarbonilo, ciclo- hexilcarbonilo, ciclopentiloxicarbonilo, ciclohexil- oxicarbonilo, ciclopentilaminocarbonilo, ciclohexil- aminocarbonilo, ciclopropilsulfonilo, ciclopentil- sulfonilo, ciclohexilsulfonilo o tiofenilcarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R12 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i- propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo, R12 significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, o R12 significa además metilciclopropilo, ciclopropilo, ciclobutilo o ciciohexilo, R12 significa además metoxi, etoxi, acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilamino, dimetilamino, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, etoxi- carbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarbonil- cloroetilo, dimetilaminocarbonilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, ciclopropilcarbonilo, ciclopentil- - - carbonilo, ciclohexilcarbonilo, ciclopentiloxi- carbonilo, ciclohexiloxicarbonilo, ciclopentilamino- carbonilo, ciclohexilaminocarbonilo, ciclopropilsulfonilo, ciclopentilsulfonilo, ciclohexilsulfonilo, benzoilo, furoilo, fenoxi, tiofenilcarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa p- clorobenciIcarbonilo, Q significa 0 ó S, m significa los números 0, 1, 2 ó 3, n significa los números 0, 1 ó 2. Las definiciones de los restos dadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también de manera correspondiente para los respectivos compuestos de partida o bien los productos intermedios necesarios para la preparación. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, incluso también entre los intervalos preferentes indicados. Los ejemplos de los compuestos según la invención de la fórmula (I) se han indicado en los grupos siguientes : Grupo 1 R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados en la siguiente lista: - - Grupo i (Continuacidn) - - Grupo 1 (Continuacidn) - - Grupo 1 (Continuacidn) Grupo l (Continuación) grupo 1 (Continuación) Grupo l (Continuación) Grupo l (Continuación) SdB& (Continuación) Grupo 1 (Continuación) Grupo 2 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 3 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 4 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 5 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 6 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 7 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 8 COOCH, Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 9 COOCH(CH3)2 Aquí, R tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 10 COOCH, Aquí, R1, y R tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 11 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 12 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- Grupo 13 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 14 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 15 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 16 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 17 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 18 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- Grupo 19 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 20 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 21 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 22 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 23 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 24 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 25 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 26 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 27 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 28 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 29 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 30 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 31 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 32 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 33 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 34 Aquí, R1, R tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 35 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 36 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 37 Aquí, Rl, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 38 Aquí, R1, y R tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - GRUPO 39 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 40 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 41 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 42 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 43 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 44 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 45 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 46 Aquí, R1, y R tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 47 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 48 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 49 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 50 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 51 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 52 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 53 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 55 R- Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 56 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 57 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 58 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 59 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 60 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 61 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 62 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 63 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 64 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 65 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 66 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 67 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- - Grupo 68 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 69 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

- Grupo 70 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Grupo 71 Aquí, R1, R2 y R3 tienen en este caso de manera ejemplificativa los significados indicados anteriormente en el Grupo 1.

Si se emplean, por ejemplo el 5-difluorometiltio- 1, 4-dimetil-3-hidrazinopirazol y el etoximetilen-maloninitrilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento según la invención por medio del esquema de las fórmulas siguientes: Los hidrazinopirazoles a ser empleados como productos de partida en el procedimiento según la invención para la preparación de los compuestos de la fórmula (I), están definidos en general por medio de la fórmula (I). En la fórmula (II), R1, R2 y R3 tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R1, R2 y R3 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.

- Los hidrazinopirazoles de la fórmula general (II) no son conocidos todavía por la literatura; a modo de nuevos productos constituyen también un objeto de la presente solicitud. Se obtienen los nuevos hidrazinopirazoles de la fórmula general (II), si se hacen reaccionar pirazoles de la fórmula general (IV) R' R' N R3 (IV) N R4 en la que R1, R2 y R3 tienen el significado anteriormente indicado, con un nitrito de metal alcalino, por ejemplo con nitrito de sodio o con nitrito de potasio, en presencia de un ácido, tal como por ejemplo ácido clorhídrico y en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo agua, a temperaturas comprendidas entre -20°C y +20°C, la mezcla de la reacción se hace reaccionar a continuación con cloruro de cinc (II) (dihidrato), en caso dado en presencia de un ácido, tal como por ejemplo ácido clorhídrico, a temperaturas comprendidas entre -20°C y +20 °C y finalmente se hace reaccionar con lejía de hidróxido de sodio a temperaturas comprendidas entre -20QC y +20°C (véanse los Ejemplos de Preparación) . Los pirazoles, necesarios como productos de partida, de la fórmula general (IV) son conocidos solo parcialmente y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véase la WO 94/08999, Ejemplos de Preparación) . Estos pueden prepararse por ejemplo según el esquema de las fórmulas siguientes: - - NH, SOCI, '-¿t COCÍ NaOH / Br, Los cianoalqueniléteres a ser empleados como productos de partida además en un procedimiento según la invención para la preparación de los compuestos de la fórmula (I), están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la fórmula (III), R4 y R5 tienen - -preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R4 y R5 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; en este caso R significa preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa metilo o etilo. Los compuestos de partida de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos . Como diluyentes para la realización del procedimiento según la invención entran en consideración ante todo disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen especialmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o dietil-éter; cetonas, tales como acetona, butanona o etil-isobutilcetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil- - -formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforo-triamida; esteres tal es como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetiisulfóxido, alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura. Como agentes auxiliares de la reacción para el procedimiento según la invención entran en consideración en general las bases o los aceptores de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A estos pertenecen preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos nitrogenados orgánicos básicos tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil- - -diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1, 4-diazabiciclo [2, 2, 2] -octano (DABCO), 1, 5-diazabiciclo [4, 3, 0] -non-5-eno (DBN) , ó 1, 8-diazabiciclo [5, 4, 0] -undec-7-eno (DBU). Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión más elevada o a presión más reducida - en general comprendida entre 0.1 bar y 10 bares -. Para la realización del procedimiento según la invención se emplean los productos de partida en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo en general en un diluyente adecuado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria.

La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los Ejemplos de Preparación) . Los productos activos según la invención pueden emplearse como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada. Los productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Geleopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacu .

Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucúrbita.

Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas. Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies para prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales. Los compuestos según la invención de la fórmula (I), según la invención, son adecuados especialmente para la lucha contra malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales poliméricos. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

- - En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y sulfóxido dimetílico, así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales - -quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración por ejemplo, los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa. En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos, otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de - -ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0.1 hasta un 95 por ciento en peso de producto activo, preferentemente entre un 0.5 y un 90%. Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones también para la lucha contra las malas hierbas en mezcla con herbicidas siendo posibles preparados listos para su empleo o mezclas de tanque. Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo acetochlor, acifluorfen (-sodio) , aclonifen, alachlor, alloxydim(-sodio) , ametryne, amidochlor, amidosulfuron, asulam, atrazine, azimsulfuron, benazolin, benfuresate, bensulfuron (-metilo) , bentazon, benzofenap, benzoylprop (-etilo) , bialaphos, bifenox, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, butachlor, butylate, cafenstrole, carbetamide, chlomethoxyfen, chloramben, chloridazon, chlorimuron (-etilo) , chlornitrofen, chlorsulfuron, chlortoluron, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop (-propargilo) , clomazone, clopyralid, clopyrasulfuron, cloransulam (-metilo) , cumyluron, cyanazine, cycloate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop (butilo) , 2, 4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedipham, diallate, dicamba, diclofop (-metilo) , difenzoquat, diflufenican, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramine, diphenamid, diquat, dithiopyr, diuron, dymron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron (-metilo) , ethofumesate, ethoxyfen, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, framprop (-isopropilo) , flamprop (-isopropilo-L) , flamprop (-metilo) , flazasulfuron, fluazifop (-butilo) , flumetsulam, flumiclorac (-pentilo) , flumioxazin, flumipropyn, fluometuron, fluorochloridone, fluoroglycofen (-etilo) , flupoxam, flupropacil, flurenol, fluridone, fluroxypyr, flurprimidol, flurtamone, fomesafen, glufosinate (-amonio) , glyphosate (-isopropil-amonio) , halosafen, haloxyfop (-etoxietilo) , hexazinone, imazamethabenz (-metilo) , imazamethapyr, imazamox, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, imazosulfuron, ioxynil, isopropalin, isoproturon, isoxaben, isoxaflutole, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPP, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metsulfuron (-metilo) , metribuzin, molinate, monolinuron, naproanilida, napropamide, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiazon, oxyfluorfen, paraquat, pendimethalin, phenmedipham, piperophos, pretilachlor, primisulfuron (-metilo) , prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyrazolate, pyrazosulfuron (-etilo) , pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridate, pyrithiobac (-sodio) , quinchlorac, quinmerac, quizalofop (-etilo) , quizalofop (-p-tefurilo) , rimsulfuron, sethoxydim, simazine, simetryn, sulcotrione, sulfentrazone, sulfo-meturon (-metilo) , sulfosate, tebutam, tebuthiuron, terbuthylazine, terbutryn, thenylchlor, thiafluamide, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron (-metilo) , thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallate, triasulfuron, tribenuron (-metilo) , triclopyr, tridiphane, trifluralin y triflusulfuron. También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra. Las cantidades de producto activo empleadas pueden oscilar dentro de un amplio margen. Estas dependen fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La preparación y el empleo de las substancias activas según la invención se deduce de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de preparación Ejemplo 1 Se combinan 7.8 g (40 mmoles) de 5-difluorometoxi-3-hidrazino-l, 4-dimetil-pirazol en 100 ml de etanol, con 5.1 g (42 mmoles) de etoximetilenmalodinitrilo, se agita durante 12 horas a la temperatura del reflujo, se refrigera a 15°C y el producto precipitado se aisla mediante filtración. Se obtienen 5.7 g (53 % de la teoría) de 5-amino-l- (5-difluorometoxi-1, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-pirazol-carbonitrilo con un punto de fusión de 165°C.

Ejemplo 2 C2Hs - - Se agitan 3.5 g (18 mmoles) de 5-difluorometoxi-3-hidrazino-1, 4-dimetil-pirazol en 100 ml de etanol con 3.38 g (20 mmoles) de etil-2- (etoximetilen) -2-cianoacetato y 1.08 g (0.02 moles) de metilato de sodio, durante 3 horas a la temperatura del reflujo. Tras la refrigeración se concentra por evaporación el residuo se agita con agua y el producto precipitado se aisla mediante filtración. Se obtienen 2.5 g (44% de la teoría) de 5-amino-l- (5-difluorometoxi-l, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-pirazol-carboxilato de etilo con un punto de fusión de 12 ° Z .

Ejemplo 3 Se combinan 1.7 g (5.6 mmoles) de cloruro de 5-metil-1- (5-difluorometoxi-l, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-pirazolcarbonilo en 30 ml de acetonitrilo con 0.64 g (11.2 mmoles) de ciclopropilamina y la mezcla se continua agitando durante aproximadamente 2 horas a aproximadamente 25°C. A continuación se concentra por evaporación, el residuo se agita con agua, se acidifica con ácido clorhídrico concentrado y el producto que precipita lentamente se aisla al cabo de 5 horas mediante filtración. Se obtienen 0.9 g (50% de la teoría) de la 5-metil-1- (5-difluorometoxi-1, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-pirazol-carboxamida con un punto de fusión de 155°C.

Ejemplo 4 Se combina 1.0 g (3.7 mmoles) de 5-amino-l- (5-difluorometoxi-1, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-pirazol-carbonitrilo en 30 ml de acetonitrilo con 0.37 g (3.7 mmoles) de trietilamina y a continuación con 0.29 g (3.7 mmoles) de cloruro de acetilo y la mezcla se agita durante 12 horas a 25°C. A continuación se concentra por evaporación, se agita sobre agua, se extrae con cloruro de metileno, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra de nuevo por evaporación. El producto en bruto se purifica a través de gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 7:1. Se obtienen 0.58 g (50.5% de la teoría) del 5-acetilamino-1- (5-difluorometoxi-1, 4-dimetil-3-pirazolil) - 4-pirazolcarbonitrilo con un punto de fusión de 133°C.

Ejemplo 5 Se agitan 0.6 g (2.2 mmoles) del 5-metil-l- (5-difluorometoxi-1, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-pirazol-carbonitrilo en 10 ml de ácido tioacético durante 2 horas a la temperatura del reflujo, se concentra por evaporación, se agita con agua, se extrae con cloruro de metileno, se seca sobre sulfato de sodio, a continuación se disuelve en dietiléter, se precipita con éter de petróleo y se aisla por filtración. Se obtienen 0.4 g (60.4% de la teoría) del 5-metil-1- (5-difluorometoxi-1, 4-dimetil-3-pirazolil) -4-tiocarbamoil-pirazol con un punto de fusión de 151 °C. De manera análoga a la de los Ejemplos 1-5 así como de acuerdo con la descripción general de los procedimientos de obtención según la invención pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la Tabla 1 siguiente.

Tabla 1: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I¡ E-J R1 Datos • no físicos CH, OCHF, «'» CN Br Fp.: 7I'C CH, OCHF, CH, CN NH, \ Fp.: IS6«C CH, CN CH, OCHF, CH, COOCjH, CH, ?-N R (CDQ,): 1.95; 2.55; 30-4 J ppm CH, OCHF, CH, COOH CH, Fp.: 177-C tO CH, OCHF. CH, CONH CH, Fp.: 96«C I I CH, OCHFj CH, CN I Cll, Fp.: ßt-C - Productos de partida de la fórmula (II) Ejemplo (II-i; Se disuelven en 68 ml de agua y 135 ml de ácido clorhídrico concentrado, 10.5 g (59 mmoles) de 5-difluoro-metoxi-3-amino-l, 4-dimetil-pirazol, se agrega, gota a gota, a -10°C, una solución de 5.52 g (80 mmoles) de nitrito de sodio en 24 ml de agua y la mezcla se continua agitando durante una hora a -10°C. A continuación se agregan, gota a gota, 38 g (0.17 moles) de dihidrato de cloruro de estaño (II) - disueltos en 49 ml de ácido clorhídrico concentrado - a la misma temperatura. La mezcla se agita adicionalmente durante 1.5 horas y a continuación se agregan, gota a gota, a -10°C, 250 ml de lejía de hidróxido sódico al 32%. La mezcla se extrae varias veces con cloruro de metileno y con acetato de etilo, la fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación al vacío de la bomba de agua. Se obtienen 9.9 g (87% de la teoría) de 5-difluorometoxi-3-hidrazino-l, 4-dimetil-pirazol como un producto amorfo. 'H-NMR (CDC13) : 2.00; 3.70; 6.45; 7.25 ppm.

Productos de partida de la fórmula (IV) : Ej emplo ( IV-1 ) - - Etapa 1 En primer lugar se agitan 168 g (0.92 moles) de 5-hidroxi-3-etoxicarbonil-l, 4-dimetil-pirazol con 317 g (2.3 moles) de carbonato de potasio en 700 ml de dimetilformamida durante 1 hora a 80°C. A continuación se introduce, a 110°C, aproximadamente durante 2 horas, clorodifluorometano. Tras la refrigeración a 25°C se separan mediante filtración por succión, el filtrado se concentra en el evaporador rotativo, el residuo se agita con agua, se acidifica con ácido clorhídrico concentrado, se agita durante 12 horas a 25°C y el producto precipitado se aisla mediante filtración. Se obtienen 185 g (86% de la teoría) del 5-difluorometoxi-3-etoxicarbonil-l, 4-dimetil-pirazol con un punto de fusión de 59°C.

Etapa 2 Se introducen bajo agitación 92.5 g (0.39 moles) del 5-difluorometoxi-3-etoxicarbonil-l, 4-dimetil-pirazol en 500 ml de solución al 20% de hidróxido de sodio, se agita durante 1 hora a 80°C, se agita sobre agua helada, se acidifica con ácido clorhídrico concentrado y el producto precipitado se aisla mediante filtración. Se obtienen 58 g (72% de la teoría) del 5-difluorometoxi-3-carboxi-l, 4-dimetil-pirazol con un punto de fusión de 175°C.

Etapa 3 Se combinan 58 g (0.28 moles) del 5-difluorometoxi- 3-carboxi-l, 4-dimetil-pirazol en 400 ml de tolueno con 5 gotas de dimetilformamida, se agregan, gota a gota, a 80°C, en el transcurso de 30 minutos, 42 g (0.35 moles) de cloruro de tionilo, a continuación se agita a la temperatura de reflujo hasta que concluya el desprendimiento gaseoso, se refrigera a 25°C y se concentra por evaporación en el evaporador rotativo al vacío de la bomba de agua. Se obtienen 62.0 g (98% de la teoría) de 5-difluorometoxi-3-clorocarbonil-l, 4-dimetil-pirazol como aceite. 'H-NMR (CDC13) : 2.20; 3.90; 6.58 ppm.

Etapa 4 se disponen 36.9 g (0.16 moles) de 5-difluorometoxi-3-clorocarbonil-l, 4-dimetil-pirazol en 250 ml de acetonitrilo y se introduce rápidamente amoníaco gaseoso como máximo a 40°C (refrigeración con baño de hielo) en el transcurso de 30 minutos. La mezcla -se agita durante otros 30 minutos, se separa mediante filtración por succión a 20°C y el residuo se lava perfectamente con agua. El fíltrado se concentra por evaporación al vacío de la bomba de agua, el residuo se agita con agua, se separa mediante filtración por succión y se lava con agua. Se combinan los dos residuos de la filtración. Se obtienen 31.8 g (97% de la teoría) de 5-difluorometoxi-3-carbamoil-l, 4-dimetil-pirazol con un punto de fusión de 128°C.

Etapa 5 Se agregan, gota a gota, a 63 g (1.6 moles) de hidróxido de sodio en 300 ml de agua, a 5°C, 50 g (0.31 moles) de bromo y a continuación se introducen, a la misma temperatura, 57 g (0.28 moles) de 5-difluorometoxi-3-carbamoil-l, -dimetil-pirazol. La mezcla se agita una vez retirado el baño de refrigeración hasta que se forme una solución clara. A continuación se calienta a 80°C, se agita durante 2 horas aproximadamente a esta temperatura, a continuación se refrigera a 25°C, se - -extrae varias veces con cloruro de metileno y con acetato de etilo, la fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación al vacío de la bomba de agua. Se obtienen 41 g (82.7% de la teoría) de 5-difluorometoxi-3-amino-l, 4-dimetil-pirazol como aceite. 'H-NMR (CDCI3) : 1.85; 3.55; 6.45 ppm. Ejemplos adicionales de los productos intermedios de la fórmula (IV) : Tabla 2 Tabla 2 (Continuación) Los espectros H-NMR se recogieron en deuterocloroformo (CDCI3) con tetra etilsilano (TMS) como patrón interno. Se ha dado el desplazamiento químico como valor d en ppm.

Ejemplos de Aplicación: En los ejemplos de aplicación se utiliza el compuesto siguiente a modo de substancia comparativa: El 4-ciano-5-metil-l- (4-cloro-5-difluorometoxi-1-metil-pirazol-3-il) -pirazol alias 4'-cloro-5'-difluorometoxi-1' , 5-dimetil- (1,3' -bi-lH-pirazol) -4-carbonitrilo (conocido por las EP 542388, WO 94/08999) .

Ejemplo A Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la obtención de una preparación conveniente del producto activo, se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante indicada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se pulveriza el terreno con la preparación de producto activo de tal manera, que se aplique la cantidad de producto activo deseada respectivamente por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elegirá de tal manera que se apliquen en 1000 litros de agua/ha, las cantidades del producto activo respectivamente deseadas. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo del control sin tratar.

Significan: 0% = sin efecto (igual que los controles no tratados) 100% = destrucción total.

En este ensayo se muestran, por ejemplo, los compuestos según los Ejemplos de Preparación 6 y 7, con cantidades de aplicación de 30, 60 y 125 g/ha, con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo trigo (0%), cebada (0%), soja (0%) y algodón (0%), un efecto muy potente contra las malas hierbas tales como Amaranthus (100%), Solanum (10Q%), Chenopodium (100%), Verónica (100%), Sorghum (90%), Stellaria (95%), Viola (99%), Echinocloa (80%) y Digitaria (100%) .

Tabla Ai: Ensayo de pre-brote/invernadero o cn Tabla A2: Ensayo de pre-brote/invernadero Tabla A3; Ensayo de pre-brote/invernadero Ejemplo B Ensayo de post-brote Disolvente: 5 Partes en peso de acetona Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la obtención de una preparación conveniente del producto activo, se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante indicada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Con la preparación del producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5-15 cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se apliquen en 1000 litros de agua/ha las cantidades deseadas respectivamente del producto activo. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar.

-Significan: 0% = sin efecto (igual que los controles sin tratar) 100% = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 6 y 11, con cantidades de aplicación de 60 ó bien de 125 g/ha, con una compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo trigo (10%), cebada (20%) y maíz (20%), mejor que la de (A) (90%, 40%, 90%), un efecto muy potente contra las malas hierbas tales como Amaranthus (100%), Datura (100%), Ipomoea (100%) Polygonum (100%), Solanum (100%), Abutilón (95-100%), Chenopodium (95- 100%), Stellaria (95-100%) y Viola (90-95%).

Tabla Bl: Ensayo de post-brote/invernadero Tabla B2: Ensayo de post-brote/invernadero I Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (8)

- - REIVINDICACIONES

1.- Los 1- (3-pirazolil) -pirazoles de la fórmula general (I) caracterizados porque R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, hidroxi, halógeno, ciano, nitro, N(RpR12) o significa alquilo, aralquilo, alcoxi o alquiltio substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos - - de carbono, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en la parte alquilo, R3 significa hidroxi, ciano, nitro o significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, del grupo formado por alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, o R3 significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por halógeno, de la serie formada por alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno, halógeno, o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R5 significa hidrógeno, ciano, nitro, amino o halógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por ciano, por hidroxi, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa el agrupamiento - (CH2)m-0-R7, el agrupamiento - (CH2)m-S (0) n-R8, el agrupamiento -(CH2)m- g in CO-R , el agrupamiento - (CH2) m-CO-0-R , el agrupamiento - (CH2) m-CQ-N (R11, R12) , - -R6 significa hidrógeno, ciano, amino, halógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por hidroxi, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R6 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno o significa alcoximetilenamino con 1 a 4 átomos de carbono en el grupo alcoxi, R6 significa además fenilo substituido en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R6 significa además pirrolilo, pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa el agrupamiento -(CH2)m- R12, significa el agrupamiento - (CH2)ra-0-R7, el agrupamiento - (CH2) m-S (O) n-R8^ el agrupamiento -(CH2)m- CO-R O, el agrupamiento - (CH2)ra-CO-0-R10, el agrupamiento - (CH2)m-N(Rn,R12) o el agrupamiento (CH2)m-CQ-N(Rn, R12) o el agrupamiento - (CH2)rn-N=CH-R12, R6 significa además uno de los agrupamientos siguientes que están substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por nitro, por hidroxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, R7 significa además alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado - por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o R7 significa además cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R8 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, R9 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, - -R10 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno, R11 significa hidrógeno o formilo, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R11 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno o significa un resto, substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con a 4 átomos de carbono, de la serie formada por alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo alquilsulfonilo, cicloalquil-carbonilo, cicloalquiloxicarbonilo, cicloalquilamino-carbonilo o cicloalquilsulfonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono en el grupo alquilo o bien en el grupo cicloalquilo, - -R11 significa además hetarilcarbonilo o arilcarbonilo, R12 significa hidrógeno, carbamoilo, significa alquilo o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R12 significa además alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano o por halógeno o significa un resto substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono de la serie formada por alcoxi, dialquilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilamino, alquilaminocarbonilo, dialquilamino- carbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotio- carbonilo, alquilsulfonilo, cicloalquilo, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiloxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo o cicloalquilsulfonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo o bien en los grupos cicloalquilo o significa feniloalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenilo-alquilcarbonilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenoxi, benzoilo o furanilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, R12 significa además hetarilcarbonilo o arilcarbonilo, significa O ó S, m significa los números 0, 1, 2 ó 3 y n significa los números 0, 1 ó 2.

2.- Procedimiento para la preparación de l-(3-pirazolil) -pirazoles de la fórmula general (I) en la que R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los significados citados en la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar los cianoalqueniléteres de la fórmula general (II) en la que - -R1, R2 y R3 tienen los significados anteriormente indicados, con los cianoalqueniléteres de la fórmula general (III) en la que R4 y R5 tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

3.- Agentes herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un 1- (3-pirazolil) -pirazol de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

4.- Procedimiento para la lucha contra las plantas indeseables, caracterizado porque se tratan las plantas indeseables y/o su medio ambiente con 1- (3-pirazolil) -pirazoles de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

- - 5.- Empleo de 1- (3-pirazolil) -pirazoles de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las plantas indeseables.

6.- Procedimiento para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan l-(3-pirazolil) -pirazoles de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o con substancias tensioactivas.

7.- Los hidrazinopirazoles de la fórmula general (II) caracterizados porque R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa alcoxi o alquiltio con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa hidroxi, ciano, o significa un resto substituido respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono del grupo formado por alquilo, alcoxi, alquiltio, alquil-sulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, o R3 significa un resto substituido respectivamente en caso dado por halógeno de la serie formada por alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono.

8.- Los pirazoles de la fórmula general (IV) caracterizados porque los substituyentes tienen en la fórmula (IV) las siguientes asociaciones - -