DE4033157A1 - Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanenInfo
- Publication number
- DE4033157A1 DE4033157A1 DE19904033157 DE4033157A DE4033157A1 DE 4033157 A1 DE4033157 A1 DE 4033157A1 DE 19904033157 DE19904033157 DE 19904033157 DE 4033157 A DE4033157 A DE 4033157A DE 4033157 A1 DE4033157 A1 DE 4033157A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- disilanes
- distillation residues
- mass
- hydrolysis
- disilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 26
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical compound C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 12
- PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N disilane Chemical compound [SiH3][SiH3] PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 4
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000007605 air drying Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 3
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical class [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- KQHIGRPLCKIXNJ-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-silylsilane Chemical compound C[SiH]([SiH3])Cl KQHIGRPLCKIXNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- KTPJDYNQZVAFBU-UHFFFAOYSA-N dichloro-[chloro(dimethyl)silyl]-methylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)[Si](C)(Cl)Cl KTPJDYNQZVAFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTBAMRDUGCDKMS-UHFFFAOYSA-N dichloro-[dichloro(methyl)silyl]-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)[Si](C)(Cl)Cl JTBAMRDUGCDKMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/495—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
- C04B41/4961—Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von löslichen Methylalkoxy
poly(disilyl)siloxanen aus disilanhaltigen Destillationsrückständen
der Methylchlorsilansynthese oder den darin enthaltenen Disilanen.
Die erhaltenen Produkte sind u. a. zur Hydrophobierung im
Bauwesen verwendbar.
Es ist hinreichend bekannt, Organochlorsilane durch Hydrolyse in
Polysiloxane zu überführen. Die Verfahren arbeiten sowohl kontinuierlich
als auch diskontinuierlich. Der Gehalt an SiOH- und SiCl-
Gruppen in den erhaltenen Produkten ist lösemittel- und/oder verfahrensabhängig.
Für die Herstellung löslicher Methylpolysiloxane hat sich das
2-Stufen-Verfahren bewährt. In einer ersten Stufe erfolgt die
Alkoxylierung der Methylchlorsilane und anschließend die Hydrolyse
(DD 2 28 550, DE 8 73 433). Einstufige Verfahren haben den Nachteil
der Bildung unlöslicher Produkte (US 27 58 124, DE 11 73 659).
In den beschriebenen Verfahren werden die Ausgangsstoffe Monosilane
eingesetzt.
Zur Hydrolyse von Methylchlordisilan, wie sie bei der Methylchlorsilansynthese
als Hauptbestandteil der Destillationsrückstände
anfallen, wurden ebenfalls Verfahren entwickelt. Im US 25 75 141
wird die Hydrolyse dünner Schichten auf Trägeroberflächen beschrieben.
Das noch SiCl-haltige Hydrolyseprodukt, wird nicht isoliert.
Gemäß FR 14 46 520 erhält man ein pulverförmiges Produkt, wobei
Calciumoxid als Neutralisationsmittel Verwendung findet. Ebenfalls
gelförmig sind die in EP 89 783, DE 30 05 743 und DE 35 23 543
beschriebenen Produkte. In DE 10 31 519 erhält man toluenische
Lösungen von alkoxygruppenfreien Methylpoly(disilyl)siloxanen,
indem man den Destillationsrückstand der Methylchlorsilanherstellung
in etherischer Lösung hydrolysiert, den Ether aus der abgetrennten
organischen Phase abdestilliert und das erhaltene Harz
in Toluen aufnimmt. Bedingung ist, daß das CH₃ : Si-Verhältnis größer
oder gleich 1 beträgt, was durch Zusatz von Dimethyldichlorsilan
reguliert wird. Die Verwendung von Ether macht das Verfahren für
eine technische Anwendung ungeeignet.
Die bei den Methylchlormonosilanen angeführte 2-Stufen-Hydrolyse
wird in DE 20 23 976 dahingehend abgewandelt, daß gezielt
nur 50 bis 80 Masse-% der in der ersten Stufe erhaltenen Alkoxygruppen
in Gegenwart von Zr- und Pb-Salzen hydrolysiert werden.
Im US 46 18 666 wird für die Hydrolyse von Disilanfraktionen ein
Verfahren beschrieben, bei dem zur Verhinderung von Abscheidungen
(Microgele) der Zusatz von Methylchlormonosilanen, beispielsweise
Dimethyldichlorsilan, beansprucht wird.
Die Hydrolyse von unaufbereiteten Destillationsrückständen der
Methylchlorsilansynthese ohne Zusatz von Methylchlormonosilanen
zu löslichen Methylalkoxypoly(disilyl)siloxanen, frei von unlöslichen
Produkten, in etherfreien Medien ist mit den beschriebenen
Verfahren nicht möglich.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Methyl
alkoxypoly(disilyl)siloxanen aus disilanhaltigen Destillationsrückständen
der Methylchlorsilansynthese oder den darin enthaltenen
Disilanen, die in aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen
löslich, lufttrocknend und lagerstabil sind und deren
Alkoxygruppengehalt 1 bis 5 Masse-‰ beträgt.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein technologisch einfaches
Verfahren zur Herstellung von löslichen Methylalkoxypoly
(disilyl)siloxanen aus disilanhaltigen Destillationsrückständen
der Methylchlorsilansynthese oder den darin enthaltenen Dililanen
zu entwickeln, welches sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich
durchführbar ist und auf Lösevermittler, wie z. B. Aceton,
sowie auf Neutralisationsmittel verzichtet und etherfrei arbeitet.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst, indem die disilanhaltigen
Destillationsrückstände oder die darin enthaltenen Disilane mit
einem Hydrolysemedium, bestehend aus konzentrierter Salzsäure und
niedermolekularem, aliphatischem Alkohol in Gegenwart von inerten,
nicht mit dem Hydrolysemedium mischbaren Lösungsmittel unter Rückfluß
umgesetzt werden, wobei die dem SiCl äquimolare Menge Wasser in
Form der konzentrierten Salzsäure zugesetzt wird und die Masseverhältnisse
Destillationsrückstände oder Disilane zu Alkohol 1 zu 0,5
bis 1 zu 4, vorzugsweise 1 zu 2, sowie die Destillationsrückstände
oder Disilane zu Lösemittel 1 zu 9 bis 1 zu 0,2 vorzugsweise 1 zu
2 bis 1 zu 0,5 betragen. Dabei wird das Lösemittel entweder dem
Destillationsrückstand oder dem Hydrolysemdium zugesetzt.
Als niedermolekularer, aliphatischer Alkohol wird bevorzugt Methanol,
oder Ethanol eingesetzt, jedoch ist auch die Verwendung von Propanol
oder Butanol möglich. Inerte, nicht mit dem Hydrolysemedium mischbare,
organische Lösemittel sind vorzugsweise Testbenzin, Petroleum,
Schweröl, Hexan, Heptan, Octan, Toluen und/oder Xylen. Als Destilationsrückstände
der Methylchlorsilansynthese werden die unaufbereiteten,
oberhalb 80°C siedenden Rückstände der Methylchlorsilansynthese,
die 20 bis 90 Masse-% an Disilanen enthalten, eingesetzt.
Die Disilanfraktion besteht im wesentlichen aus 1,1,2-Trichlortri
methyldisilan und 1,1,2,2-Tetrachlordimethyldisilan. Die Umsetzung
von Hydrolysemedium mit Destillationsrückständen oder Disilanen
erfolgt kontinuierlich oder diskontinuierlich. Die siloxanhaltige
Phase ist nach Neutralwaschen mit Alkohol sofort verwendungsfähig.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die Verwertung der Destillationsrückstände
der Methylchlorsilansynthese, ohne deren vorherige
Aufarbeitung, zu löslichen Methylalkoxypoly(disilyl)siloxanen unter
Vermeidung von Ether oder Zusätzen von Methylchlormonosilanen,
Neutralisationsmitteln o. a. Hilfsstoffen. Die erhaltenen Produkte
sind u. a. mit gutem Erfolg als Hydrophobiermittel einsetzbar.
Im folgenden soll das erfindungsgemäße Verfahren anhand von Beispielen
dargestellt werden.
In einem mit Thermometer, Rührer, Tropftrichter und Rückflußkühler
versehenen Sulfierkolben werden 1,5 kg Ethanol mit 200 g
konzentrierter Salzsäure und 615 g Testbenzin gemischt und anschließend
unter Rühren innerhalb von 15 min 500 g unaufbereitete
Destillationsrückstände der Methylchlorsilansynthese (17,1 Masse-%
Si, 41,1 Masse-% Cl, 23 Masse-% Disilanfraktion) zugetropft.
Es wird eine Stunde unter Rückfluß gerührt. Das abgekühlte
Gemisch bildet im Scheidetrichter sofort zwei klare Schichten.
Die Siloxanschicht, 635 g, enthält nach einmaligem Waschen mit
Ethanol 50 Masse-% Siloxan, 0,05 Masse-% Cl und 3,6 Masse-% Ethoxygruppen.
Die Lagerstabilität ist größer als 12 Monate.
120 g Destillationsrückstände (20,9 Masse-% Si, 48,9 Masse-% Cl,
89 Masse-% Disilanfraktion) werden innerhalb von 30 min. zu einer
Mischung aus 125 ml Petroleum, 50 g konzentrierter Salzsäure und
700 g Methanol gegeben. Nach einer Stunde Rückflußkochen lassen
sich 141 g Siloxanlösung abtrennen (38 Masse-% Siloxan, 0,19 Masse-%
Cl vor der Wäsche). 700 g der Methanolschicht werden nach
Zugabe von 125 g Frischpetroleum erneut mit 120 g Destillationsrückständen
umgesetzt und wie oben beschrieben verarbeitet. Es
werden 162 g Siloxanlösung (40 Masse-% Siloxan, 0,2 Masse-% Cl
vor der Wäsche) erhalten. 150 g der erhaltenen Methanolschicht
werden mit 550 g Frischmethanol verdünnt und 120 g Destillationsrückstände
zugetropft. Man erhält 150 g Siloxanlösung (40 Masse-%
Siloxan, 0,3 Masse-% Cl vor der Wäsche).
500 g Monomethyltrichlorsilan werden mit 500 ml Testbenzin verdünnt
und in eine Mischung von 1 kg Methanol und 120 g konzentrierter
Salzsäure getropft. Nach einer Stunde Rückflußkochen
erhält man 500 g Siloxanlösung (26,8 Masse-% Siloxan, 0,05 Masse-%
Cl vor der Wäsche) und 41 g Feststoff. Das erhaltene Siloxan war
nicht lagerstabil.
Die kontinuierliche Herstellung von Methylalkoxypoly(disilyl)-
siloxanen wird an einem Verfahrenschema, Fig. 1 eräutert.
Eine Lösung von 61 Masse-% Destillationsrückständen in Testbenzin
1 wird in einen Reaktionskreislauf vor der Kreiselpumpe A mit
22,7 l/h dosiert. Die Kreiselpumpe erzeugt ein heterogenes Gemisch
2 aus Destillationsrückstandslösung und einem Hydrolysemdium
3, bestehend aus 47 Masse-% Hydrolysemedium 6, 48,8 Masse-%
Methanol 9 aus der Wascheinheit F sowie 4,2 Masse-% Wasser, und
gewährleistet einen Kreislauf des heterogenen Gemisches 2. Das
Gefäß B hat einen heizbaren Mantel (T=60°C) und dient der Volumenvergrößerung
des Reaktionskreislaufes. Das Hydrolysemedium 3
wird mit 47,6 l/h dosiert. Die Abnahme des bei der Reaktion entstehenden
gasförmigen Chlorwasserstoffes 4 erfolgt über den Rückflußkühler
C, die Entnahme des Reaktionsgemisches 5 wird dem
Trenngefäß D zugeleitet, an dessen Boden verbrauchtes Hydrolyemedium
6 abgenommen und zum Teil dem Reaktionskreislauf zugeführt
wird. Dem restlichen Hydrolysemedium 6 wird durch Destillation
das Methanol entzogen, entstehendes Methylchlorid sowie gasförmiger
Chlorwasserstoff werden gewonnen. Die am Kopf der Trennstufe
D abgenommene Rohsiloxanlösung 7 wird im mit Füllkörpern
versehenen Kolonnenteil E der Wascheinheit F im Gegenstrom mit
Methanol 8 (Volumenverhältnis Methanol zu zulaufenden Rohsiloxan
1 zu 1) gewaschen. Das über Kopf abgehende Waschmethanol 9 wird
mit Wasser 10 versetzt und vollständig, gemeinsam mit dem einen
Teil des verbrauchten Hydrolysemediums 6 dem Reaktionskreislauf
zugeführt.
Die am Boden der Wascheinheit F abgenommene Siloxanlösung 11 ist
klar und hat eine Konzentration von 52 Masse-% Siloxan, der Methoxygehalt
beträgt 4,9 Masse-%, die Lagerstabilität ist größer als
12 Monate, der Cl-Gehalt beträgt 0,003 Masse-%.
Im folgenden soll die hervorragende Wirkung der erfindungsgemäß
hergestellten Methylalkoxypoly(disilyl)siloxane als Hydrophobiermittel
demonstriert werden.
Als Hydrophobierlösung werden nach einem der vorherbeschriebenen
Verfahren kontinuierlich oder diskontinuierlich hergestellte
Methylalkoxypoly(disilyl)siloxane als Lösung von 7 Masseteilen
von Wirkstoff in 93 Masseteilen Benzin verwendet. Probekörper der
Mörtelgruppe 2 (entsprechend einem Mischungsverhältnis Zement zu
Kalk zu Normsand wie 1 zu 3 zu 8) in den Abmessungen 100 mm×70 mm×20 mm
wurden nach der Herstellung zwei Wochen bei Raumtemperatur
getrocknet und anschließend 10 sec. in die oben beschriebene Hydro
phobierlösung getaucht. Nach der Behandlung wurden die Probekörper
erneut zwei Wochen bei Raumtemperatur getrocknet, anschließend
zur Prüfung des Hydrophobiereffektes einer Wasserlagerung (2 cm
überdeckend) ausgesetzt und die prozentuale Wasseraufnahme nach
jeweils 2, 6, 24 und 48 Stunden bestimmt. Zum Vergleich gegenüber
dem erfindungsgemäßen Produkt dient ein übliches Hydrophobiermittel
auf Siliconbasis mit einem Harzanteil von 7 Masse-%.
Aufstellung der verwendeten Bezugszeichen:
1 Destillationsrückstandslösung
2 heterogenes Gemisch
3 Hydrolysemedium
4 Chlorwasserstoff
5 Reaktionsgemisch
6 verbrauchtes Hydrolysemedium
7 Rohsiloxanlösung
8 Methanol
9 Waschmethanol
10 Wasser
11 Siloxanlösung
2 heterogenes Gemisch
3 Hydrolysemedium
4 Chlorwasserstoff
5 Reaktionsgemisch
6 verbrauchtes Hydrolysemedium
7 Rohsiloxanlösung
8 Methanol
9 Waschmethanol
10 Wasser
11 Siloxanlösung
A Kreiselpumpe
B Gefäß
C Rückflußkühler
D Trenngefäß
E Kolonnenteil
F Wascheinheit
B Gefäß
C Rückflußkühler
D Trenngefäß
E Kolonnenteil
F Wascheinheit
Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung von löslichen Methylalkoxypoly(di
silyl)siloxanen durch einstufige Alkoxylierung und Hydrolyse
disilanhaltiger Destillationsrückstände der Methylchlorsilansynthese
oder der darin enthaltenen Disilane, dadurch gekennzeichnet,
daß die disilanhaltigen Destillationsrückstände
oder die darin enthaltenen Disilane mit einem Hydrolysemedium,
bestehend aus konzentrierter Salzsäure und niedermolekularem,
aliphatischem Alkohol, in Gegenwart von inertem, nicht mit
dem Hydrolysemedium mischbarem, organischen Lösemittel unter
Rückfluß umgesetzt werden, wobei die dem SiCl äquimolare
Menge Wasser in Form der konzentrierten Salzsäure zugesetzt
wird und die Masseverhältnisse Destillationsrückstand oder
Disilane zu Alkohol 1 zu 0,5 bis 1 zu 4 sowie Masse-%
oder Disilane zu Lösemittel 1 zu 9 bis 1 zu 0,2
betragen.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als
Destillationsrückstände die unaufbereiteten, oberhalb 80°C
siedenden Rückstände der Methylchlorsilansynthese eingesetzt
werden.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß als Disilane die in den Destillationsrückständen enthaltene
Fraktion mit einem Siedebereich von 150°C bis 160°C eingesetzt
wird.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
das Masseverhältnis Destillationsrückstände oder Disilane zu
Alkohol 1 zu 2 beträgt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
als niedermolekularer Alkohol Methanol, Ethanlol, Propanol
und/oder Butanol eingesetzt wird.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
das inerte Lösemittel den Destillationsrückständen oder Disilanen
zugesetzt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das inerte Lösemittel dem Hydrolysemedium zugesetzt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß
das inerte Lösemittel im Masseverhältnis zu Destillationsrückständen
oder Disilan 2 zu 1 bis 1 zu 2 zugesetzt wird.
9. Verfahren gemäß Anspruch 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
als inertes Lösemittel Testbenzin, Petroleum, Schweröl, Hexan,
Heptan, Octan, Toluen und/oder Xylen eingesetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904033157 DE4033157A1 (de) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904033157 DE4033157A1 (de) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4033157A1 true DE4033157A1 (de) | 1992-04-16 |
| DE4033157C2 DE4033157C2 (de) | 1993-09-09 |
Family
ID=6416584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19904033157 Granted DE4033157A1 (de) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4033157A1 (de) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2744727A1 (fr) * | 1996-02-14 | 1997-08-14 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux polysiliconates solides et hydrosolubles obtenus a partir de sous-produits lourds de la synthese directe des methylchlorosilanes |
| WO2008013612A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Dow Corning Corporation | Silicone resins, silicone composition, and coated substrates |
| WO2008097435A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Dow Corning Corporation | Silicone resin, silicone composition, coated substrate, and reinforced silicone resin film |
| WO2008134241A1 (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-06 | Dow Corining Corporation | Nanomaterial-filled silicone composition and reinforced silicone resin film |
| WO2008137262A3 (en) * | 2007-05-01 | 2009-09-17 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film |
| WO2009113971A1 (en) * | 2006-07-27 | 2009-09-17 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silicone resin |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101271662B1 (ko) | 2005-02-16 | 2013-06-05 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 강화 실리콘 수지 필름 및 이의 제조방법 |
| US8092910B2 (en) | 2005-02-16 | 2012-01-10 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| US8334022B2 (en) | 2005-08-04 | 2012-12-18 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| JP5362363B2 (ja) | 2005-12-21 | 2013-12-11 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーン樹脂フィルム、その調製方法、及びナノ材料充填シリコーン組成物 |
| JP5543111B2 (ja) | 2006-01-19 | 2014-07-09 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 自立性シリコーン樹脂フィルム、その調製方法、及び自立性シリコーン樹脂フィルム用ナノ材料充填シリコーン組成物 |
| US8084097B2 (en) | 2006-02-20 | 2011-12-27 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition |
| JP5377334B2 (ja) | 2007-02-22 | 2013-12-25 | ダウ コーニング コーポレーション | 強化シリコーン樹脂フィルム |
| US8283025B2 (en) | 2007-02-22 | 2012-10-09 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin films |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2575141A (en) * | 1948-10-26 | 1951-11-13 | Gen Electric | Surfaces having low adhesion to ice |
| DE873433C (de) * | 1949-05-26 | 1953-04-13 | Rudolf Decker | Verfahren zur Herstellung von Silikonlacken |
| FR1081726A (fr) * | 1952-08-18 | 1954-12-22 | Rhone Poulenc Sa | Nouvelles résines organosiliciques et leurs préparations |
| US2758124A (en) * | 1952-04-11 | 1956-08-07 | Gen Electric | Continuous hydrolysis of organohalogenosilanes |
| DE1173659B (de) * | 1957-10-31 | 1964-07-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung gleichmaessig feinteiliger fester Hydrolyseprodukte aus fluessigen Silanderivaten |
| FR1446520A (fr) * | 1964-07-17 | 1966-07-22 | Midland Silicones Ltd | Composition organosilicique utilisable notamment dans les matériaux de construction |
| DE2023976B2 (de) * | 1970-05-15 | 1972-12-21 | Stauffer Wacker Silicone Corp , Adrian, Mich (V St A ) | Verfahren zur herstellung von mitteln zum wasserabweisendmachen von oberflaechen fester stoffe, insbesondere von mauerwerk und glas |
| DE3005743A1 (de) * | 1979-02-16 | 1980-08-21 | Dow Corning | Verfahren zum hydrolysieren von chlorsilanen |
| EP0089783A1 (de) * | 1982-03-22 | 1983-09-28 | Dow Corning Corporation | Behandlung von Chlorsilanabfall |
| DD228550A1 (de) * | 1984-11-13 | 1985-10-16 | Nuenchritz Chemie | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von methylsiliconharzen |
| US4618666A (en) * | 1984-05-18 | 1986-10-21 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Disilane/organosilicon resin having enhanced thermomechanical properties |
| DE3523543A1 (de) * | 1985-07-02 | 1987-01-15 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydrolyserueckstaenden aus der methylchlorsilansynthese |
-
1990
- 1990-10-12 DE DE19904033157 patent/DE4033157A1/de active Granted
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2575141A (en) * | 1948-10-26 | 1951-11-13 | Gen Electric | Surfaces having low adhesion to ice |
| DE873433C (de) * | 1949-05-26 | 1953-04-13 | Rudolf Decker | Verfahren zur Herstellung von Silikonlacken |
| US2758124A (en) * | 1952-04-11 | 1956-08-07 | Gen Electric | Continuous hydrolysis of organohalogenosilanes |
| FR1081726A (fr) * | 1952-08-18 | 1954-12-22 | Rhone Poulenc Sa | Nouvelles résines organosiliciques et leurs préparations |
| DE1173659B (de) * | 1957-10-31 | 1964-07-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung gleichmaessig feinteiliger fester Hydrolyseprodukte aus fluessigen Silanderivaten |
| FR1446520A (fr) * | 1964-07-17 | 1966-07-22 | Midland Silicones Ltd | Composition organosilicique utilisable notamment dans les matériaux de construction |
| DE2023976B2 (de) * | 1970-05-15 | 1972-12-21 | Stauffer Wacker Silicone Corp , Adrian, Mich (V St A ) | Verfahren zur herstellung von mitteln zum wasserabweisendmachen von oberflaechen fester stoffe, insbesondere von mauerwerk und glas |
| DE3005743A1 (de) * | 1979-02-16 | 1980-08-21 | Dow Corning | Verfahren zum hydrolysieren von chlorsilanen |
| EP0089783A1 (de) * | 1982-03-22 | 1983-09-28 | Dow Corning Corporation | Behandlung von Chlorsilanabfall |
| US4618666A (en) * | 1984-05-18 | 1986-10-21 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Disilane/organosilicon resin having enhanced thermomechanical properties |
| DD228550A1 (de) * | 1984-11-13 | 1985-10-16 | Nuenchritz Chemie | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von methylsiliconharzen |
| DE3523543A1 (de) * | 1985-07-02 | 1987-01-15 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydrolyserueckstaenden aus der methylchlorsilansynthese |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2744727A1 (fr) * | 1996-02-14 | 1997-08-14 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux polysiliconates solides et hydrosolubles obtenus a partir de sous-produits lourds de la synthese directe des methylchlorosilanes |
| WO2008013612A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Dow Corning Corporation | Silicone resins, silicone composition, and coated substrates |
| WO2009113971A1 (en) * | 2006-07-27 | 2009-09-17 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silicone resin |
| US8093345B2 (en) | 2006-07-27 | 2012-01-10 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silicone resin |
| CN101490137B (zh) * | 2006-07-27 | 2014-02-26 | 陶氏康宁公司 | 硅氧烷树脂、硅氧烷组合物和涂布的基底 |
| US8859708B2 (en) | 2006-07-27 | 2014-10-14 | Dow Corning Corporation | Silicone resins, silicone composition, and coated substrates |
| WO2008097435A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Dow Corning Corporation | Silicone resin, silicone composition, coated substrate, and reinforced silicone resin film |
| WO2008134241A1 (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-06 | Dow Corining Corporation | Nanomaterial-filled silicone composition and reinforced silicone resin film |
| WO2008137262A3 (en) * | 2007-05-01 | 2009-09-17 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film |
| CN101675097B (zh) * | 2007-05-01 | 2012-03-14 | 陶氏康宁公司 | 增强的有机硅树脂膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4033157C2 (de) | 1993-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0242798B1 (de) | Wässerige Emulsionen von Organopolysiloxan und Verwendung solcher Emulsionen | |
| EP0600266B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiH-Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| DE4033157C2 (de) | ||
| DE1645355A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Silanpolykondensaten | |
| DE3011020A1 (de) | Bei raumtemperatur vernetzbare polyoxyalkylenpolyethermasse und verfahren zur herstellung der polyoxyalkylenether | |
| EP0002745A1 (de) | Härtbare Massen auf Grundlage von Polyorganosiloxanen und Titanestern | |
| EP1679335A2 (de) | Siloxanblockcopolymere | |
| DE1595248A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren | |
| DE2444529A1 (de) | Verfahren zur herstellung von silikonharzen | |
| CH437672A (de) | Siliziumhaltiges Material mit einem Überzug aus Siloxanen und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE3606262A1 (de) | Silylcarbamate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE3708293A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxysilanen mit niedrigem gehalt an chlorverbindungen | |
| DE19628588A1 (de) | Cyclische Silanester und deren Solvolyseprodukte sowie Verfahren zur Herstellung der cyclischen Silanester und der Solvolyseprodukte | |
| DE69214227T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyphenylsilsesquioxanen | |
| EP0115772B1 (de) | Verfahren zur Spaltung von Organosiloxanen und deren Produkte und Anwendungen | |
| DE2345923A1 (de) | Verfahren zur herstellung von halogenhaltigen organopolysiloxanen | |
| DE3741947A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polysilanen | |
| DE2542425C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexasiloxycyclosiloxanen | |
| CH661928A5 (de) | Verfahren zur herstellung funktionell substituierter silane. | |
| DE1241827B (de) | Verfahren zur Herstellung von tert.-Halogenbutoxysilanen | |
| DE69210551T2 (de) | Fluorsilikonharz und Verfahren zur Herstellung | |
| DE1125180B (de) | Verfahren zur Hydrolyse von Chlorsilanen mit unmittelbar an Silicium gebundenem Wasserstoff bzw. organofunktionellen Gruppen | |
| DE1595239A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Organopolysiloxanen und deren Verwendung | |
| DE3836940C1 (de) | ||
| DE1420470A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von carbalkoxyalkylhaltigen Organopolysiloxanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |