DE3005743A1 - Verfahren zum hydrolysieren von chlorsilanen - Google Patents
Verfahren zum hydrolysieren von chlorsilanenInfo
- Publication number
- DE3005743A1 DE3005743A1 DE19803005743 DE3005743A DE3005743A1 DE 3005743 A1 DE3005743 A1 DE 3005743A1 DE 19803005743 DE19803005743 DE 19803005743 DE 3005743 A DE3005743 A DE 3005743A DE 3005743 A1 DE3005743 A1 DE 3005743A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chlorosilicon
- polyfunctional
- hydrolysis
- composition
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 title description 5
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 26
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 16
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 15
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical class C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)CC VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- NQOYHMKLWAVZDX-UHFFFAOYSA-N chloro(silyloxy)silane Chemical class [SiH3]O[SiH2]Cl NQOYHMKLWAVZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- KQWZYFLTZPFOAZ-UHFFFAOYSA-N benzyl(chloro)silane Chemical class Cl[SiH2]CC1=CC=CC=C1 KQWZYFLTZPFOAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQEKAFQSVPLXON-UHFFFAOYSA-N butyl(trichloro)silane Chemical class CCCC[Si](Cl)(Cl)Cl FQEKAFQSVPLXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N chloro(phenyl)silane Chemical class Cl[SiH2]C1=CC=CC=C1 NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXMNVBZEWMANSQ-UHFFFAOYSA-N chloro(silyl)silane Chemical class [SiH3][SiH2]Cl FXMNVBZEWMANSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- XNAFLNBULDHNJS-UHFFFAOYSA-N dichloro(phenyl)silicon Chemical compound Cl[Si](Cl)C1=CC=CC=C1 XNAFLNBULDHNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTPJDYNQZVAFBU-UHFFFAOYSA-N dichloro-[chloro(dimethyl)silyl]-methylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)[Si](C)(Cl)Cl KTPJDYNQZVAFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTBAMRDUGCDKMS-UHFFFAOYSA-N dichloro-[dichloro(methyl)silyl]-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)[Si](C)(Cl)Cl JTBAMRDUGCDKMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VYFXMIAQVGXIIN-UHFFFAOYSA-N trichloro(chlorosilyl)silane Chemical compound Cl[SiH2][Si](Cl)(Cl)Cl VYFXMIAQVGXIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N trichloro(propyl)silane Chemical class CCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichlorosilyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)[Si](Cl)(Cl)Cl LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHAHOIWVGZZELU-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichlorosilyloxy)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)O[Si](Cl)(Cl)Cl QHAHOIWVGZZELU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYCBAFYXQLEQIO-UHFFFAOYSA-N trichloro-[chloro(dimethyl)silyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)O[Si](Cl)(Cl)Cl WYCBAFYXQLEQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMMGPWSCQFYALZ-UHFFFAOYSA-N trichloro-[dichloro(methyl)silyl]oxysilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)O[Si](Cl)(Cl)Cl LMMGPWSCQFYALZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
DC 2272
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Hydrolysieren von Chlorsiliciumverbindungen. Bei dem erfindungsgemässen
Verfahren werden polyfunktionelle Polysiliciumverbindungen unter Bildung von Gelen hydrolysiert, die nicht klebrig
sind und sich leicht hantieren lassen.
Eine große Vielzahl von im Handel befindlichen Siliconpolymerisaten
werden durch die Hydrolyse einiger weniger Organochlorsilane als Ausgangsmaterialien erzeugt. Diese wichtigen
Organochlorsxlanmonomeren werden durch Verfahren erzeugt, die außerdem kleinere Mengen an Nebenprodukten ergeben.
Beispielsweise werden Methylchlorsilane bei der umsetzung
von Methylchlorid mit Silicium erhalten, die im allgemeinen als die "Direktverfahren"-Methode bezeichnet
wird. Das Nebenprodukt dieses Verfahrens ist eine Mischung, die viele polyfunktionelle Chlorsiliciumverbindungen enthält
und praktisch unbrauchbar ist. In dem Maße, in dem das Produktionsvolumen von Siliconpolymerisaten angestiegen ist,
hat die Frage, was mit diesen als Nebenprodukt anfallenden Chlorsiliciummischungen schließlich geschehen soll, eine ständig
wachsende Bedeutung erlangt. Bei der Verbrennung dieses
030034/0792
Nebenprodukts müssen wegen seines hohen Chloridgehalts derzeit beträchtliche Kosten und Schwierigkeiten in Kauf
genommen werden.
In GB-PS 1 173 022 ist angegeben, daß das in dem Direktverfahrensnebenprodukt
enthaltene Chlorid durch die folgenden beiden Verfahren entfernt werden kann: (1) Einführung von
Natriumbicarbonat in das Nebenprodukt und Entfernung des gebildeten Natriumchlorids oder (2) Alkoxylieren des Nebenprodukts
mit einem entsprechenden Alkohol zur Abspaltung von Chlorwasserstoff.
Aus US-PS 3 090 765 ist bekannt, daß die Hydrolyse von Chlorsilanen mit einem oder weniger organischen Resten je
Siliciumatom zur Abscheidung von Gel aus dem Wasser führt. Dieses Gel scheidet sich auf den Wandungen des Hydrolysegefäßes
und auf der Rührvorrichtung ab. Es läßt sich nur schwer aus dem Reaktionsgefäß entfernen und bietet somit
ein ernstes Hantierungsproblem.
Es sind die Gelbildung verhütende Arbeitsweisen entwickelt worden, durch die die Hydrolyse von Chlorsilanmischungen
mit durchschnittlich einem oder mehr organischen Resten je Siliciumatom zur Erzeugung von handelsfähigen Polysiloxanharzen
geregelt wird. In US-PS 2 398 672 ist angegeben, daß verbesserte Polysiloxanharze durch Lösen der Chlorsilane
in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel und Zugabe der Lösung zu einem Zweiphasengemisch aus Wasser und einem teilweise
löslichen Alkohol verbessert werden können. Als eine andere Möglichkeit ist in US-PS 2 470 497 die Zugabe von
Chlorsilanen zu einem Hydrolysemedium aus Wasser, Kohlenwasserstofflösungsmittel
und einem glykoletherartigen Lösungsmittel angegeben. Diese Verfahren sind für die Hydrolyse
von polyfunktionellen Chlorsiliciumnebenprodukten praktisch nicht anwendbar, weil sie vergleichsweise große Mengen
an organischen Lösungsmitteln erfordern.
030034/0792
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zum Hydrolysieren von polyfunktionellen Chlorsiliciumverbindungen,
bei dem ein nicht klebriges und leicht hantierbares Gel erzeugt wird. Eine weitere Aufgabe der Erfindung
ist die Schaffung eines Verfahrens, wonach polyfunktionelle Chlorsiliciumverbindungen in wirtschaftlicher
Weise hydrolysiert und der Chloridgehalt vor dem Verwerfen in starkem Maße vermindert werden können. Schließlich ist
es eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Hydrolyse polyfunktioneller Chlorsiliciurnverbindungen zu schaffen,
wobei Chlorwasserstoff zurückgewonnen werden kann.
Diese Aufgaben werden durch ein Verfahren zum Hydrolysieren polyfunktioneller Chlorsiliciumverbindungen gelöst, wobei
(a) eine Lösung aus 1 bis 25 Gewichtsprozent eines Kohlenwasserstofföls
mit einer Viskosität von wenigstens 2 mm2/s (2 cSt) bei 25 0C und 75 bis 99 Gewichtsprozent einer polyfunktionellen
Chlorsiliciumzusammensetzung ausgebildet, (b) die Lösung mit einem wäßrigen Medium vermischt und (c) der Chlorwasserstoff
und das wäßrige Medium entfernt wird und ein nicht klebriges leicht hantierbares Gel erhalten werden kann.
Die Erfindung beruht darauf, daß überraschenderweise gefunden wurde, daß durch die Zugabe einer verhältnismäßig geringen
Menge eines Kohlenwasserstofföls zu einer polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung vor der Hydrolyse die Hantierbarkeitseigenschaften
des dann erhaltenen Siloxangels beträchtlich verbessert werden. Im Rahmen der Erfindung
wird der Ausdruck "polyfunktionell" in Verbindung mit Chlorsiliciumzusammensetzungen
auf solche angewandt, die einen grösseren Anteil von Chlorsiliciumverbindungen mit wenigstens
drei an Silicium gebundenen Chloratomen je Molekül enthalten. Zu den polyfunktionellen Chlorsiliciumverbindungen gehören
organisch und nichtorganisch substituierte Silane, Disilane,
030034/0792
Disiloxane, Silphenylene und Silalkylene. Beispiele für polyfunktionelle Silane sind Tetrachlorsilan, Trichlorsilan,
Alkyltrichlorsilane, wie Methyltrichlorsilan, Ethyltrichlorsilan,
Propyltrichlorsilane und Butyltrichlorsilane. Beispiele
für in Betracht kommende polyfunktionelle Disilane sind Hexachlordisilan, Tetrachlordisilan, 1,2-Dimethyltetrachlordisilan
und 1,1,2-Trimethyltrichlordisilan. Zu Beispielen
für polyfunktionelle Chlordisiloxane gehören Methylpentachlordisiloxan, Dimethyltetrachlordisiloxan und Hexachlordisiloxan.
Zu in Betracht kommende Silalkylenen gehören CH3Cl2SiCH2SiCH3Cl2, CH3Cl2SiCH2CH2SiCl3 und Cl3SiCH2CH2-CH3SiCl3.
Ferner kann es sich um Silphenylene, wie
und
CH3Cl 2 Si-Λ. VSiCl2CH3
handeln. Die polyfunktionelle Chlorsiliciumzusammensetzung kann eine Mischung von polyfunktionellen Chlorsiliciumverbindungen
mit kleineren Mengen anderer Chlorsiliciumverbindungen mit geringerer Chloridfunktionalität sein.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die polyfunktionelle Chlorsiliciumzusammensetzung das Nebenprodukt
der Erzeugung von handelsfähigen Organochlorsilanmonomeren.
Zu geeigneten Nebenprodukten gehören die hochsiedenden Rückstände der Direktverfahrenserzeugung von Methylchlorsilanen,
der Grignard-Synthese von Phenylmethylchlorsilanen und der Synthese von Phenylchlorsilanen über die
Umsetzung von Benzol mit Trichlorsilan. Diese Nebenprodukte sind komplexe Gemische, die wegen der Schwierigkeit,
die vielen Bestandteile voneinander zu trennen, praktisch
030034/0792
wertlos sind. Die Hauptbestandteile der Nebenprodukte sind polyfunktionelle Chlorsilane, Chlordisilane, Chlordisiloxane,
Chlorsilphenylene und Chlorsilalkylene. Die Nebenprodukte können bis zu 40 Volumenprozent suspendierter Feinteile
von elementarem Silicium enthalten. Außerdem enthalten sie kleinere Mengen an Chlorsiliciumverbindungen mit geringer
Chloridfunktionalität, und sie können bis zu etwa 20 Gewichtsprozent an siliciumfreien Kohlenwasserstoffprodukten
enthalten. So wurden beispielsweise Toluol, Benzol, Ethylbenzol, Ethyltoluol, 2-Methylhexan und 3-Methylhexan in dem
Nebenprodukt der Direktverfahrenserzeugung von Methylchlorsilanen nachgewiesen.
Vor der Hydrolyse der polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung
wird in dieser ein Kohlenwasserstofföl gelöst. Verbesserte Geleigenschaften werden erhalten, wenn das öl
eine Viskosität von wenigstens 2 mm2/s bei 25 0C hat. Jedes
beliebige Kohlenwasserstofföl von ausreichender Viskosität kann verwendet werden, und hierzu gehören beispielsweise
Heizöle, Dieselöle und Schmieröle. Die größten Verbesserungen sind in Verbindung mit ölen höherer Viskosität
zu beobachten, weshalb es bevorzugt ist, ein öl mit einer Viskosität von wenigstens 40 mm2/s bei 25 0C zu verwenden.
Die erfindungsgemäß zu der Chlorsiliciummasse gegebene ölmenge beläuft sich auf 1 bis 25 %, bezogen auf das Gesamtgewicht
von Chlorsiliciumzusammensetzung und öl. Bei Verwendung von weniger als 1 % öl in der Chlorsiliciumzusammensetzung
zeigen die Geleigenschaften kaum eine Verbesserung. Mehr als 25 % können verwendet werden, doch wird damit keine
weitere Verbesserung der Geleigenschaften erzielt, und die wirtschaftlichen Vorteile des Verfahrens werden beeinträchtigt.
Vorzugsweise werden 2 bis 10 % öl verwendet, wodurch gute Gele erhalten werden und der Ölverbrauch möglichst gering
gehalten wird.
Ö30034/0792
Die Lösung aus Chlorsiliciumverbindung und öl wird zu dem
wäßrigen Medium gegeben, das zur Unterstützung der Hydrolyse gerührt oder geschüttelt wird. Das wäßrige Medium kann
zu Beginn aus Wasser allein bestehen, und in diesem Fall löst sich der Chlorwasserstoff, der bei der Hydrolyse entsteht,
in dem Wasser. Ist das Wasser mit dem Chlorwasserstoff gesättigt, dann entweicht gasförmiger Chlorwasserstoff. Das
wäßrige Medium kann von vornherein Chlorwasserstoff oder ein anorganisches Chlorid enthalten, so daß gasförmiger
Chlorwasserstoff schon zu Beginn der Hydrolyse entwickelt wird. Anorganische Salze, wie Natriumchlorid oder Calciumchlorid,
können verwendet werden. Der Ausdruck "wäßrig" bedeutet, daß das Medium im wesentlichen Wasser als den Bestandteil,
der mit den Chlorsiliciumverbindungen reagiert, enthält und schließt organische Bestandteile, wie Alkohole,
aus, die gleichfalls mit den Chlorsiliciumverbindungen zu reagieren vermögen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform
der Erfindung wird Chlorwasserstoff als Gas aus der Hydrolyse gewonnen, und das wäßrige Medium besteht aus konzentrierter
Chlorwasserstofflösung. Die Menge des verwendeten wäßrigen Mediums kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, sofern
genügend Wasser für eine vollständige Hydrolyse der Chlorsiliciumzusammensetzung
eingesetzt wird.
Die Hydrolyse kann innerhalb eines beträchtlichen Temperaturbereichs
von unter Zimmertemperatur bis hinauf zu etwa dem Siedepunkt der Mischung aus wäßrigem Medium und Chlorsiliciumzusammensetzung
durchgeführt werden. Wenn es sich bei dem wäßrigen Medium um konzentrierte Salzsäure handelt, ist die Hydrolyse
endotherm, und zur Aufrechterhaltung der Temperatur kann Wärme zugeführt werden. Besteht das wäßrige Medium allein aus Wasser,
verläuft die Hydrolyse exotherm, und zur Regelung der Reaktion kann Kühlen angewandt werden.
4/0792
Mit fortschreitender Hydrolyse scheiden sich granulierte Siloxangelteilchen aus dem wäßrigen Medium ab. Nach dem
Aufhören der Abscheidung von Gelteilchen kann das Gel auf beliebige Weise, z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren,
aus dem wäßrigen Medium entfernt werden. Die auf diese Weise durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Gele sind
nicht klebrig und lassen sich bei weiteren Verarbeitungsstufen, bei Transport- oder Beseitigungmaßnahmen leicht handhaben.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert.
Die für diese Hydrolyse verwendete polyfunktionelle Chlorsiliciumzusammensetzung
ist ein hochsiedender (> 165 0C) Rückstand
der Erzeugung von Methylchlorsilanen durch das Direktverfahren. Der Rückstand enthält etwas suspendierten Feststoff,
der hautpsächlich aus Feinteilen von Siliciummetall besteht. Der übrige Anteil des Rückstands ist eine kompliziert aufgebaute
Mischung von polyfunktionellen Chlorsiliciumverbindungen, von denen einige nicht identifiziert sind. Einige
der identifizierten Verbindungen sind Phenyltrichlorsilan, 1,1-Dimethyl-i,3,3,3-tetrachlordisilmethylen, 1,3-Dimethyl-1,1,3,3-tetrachlordisilmethylen,
1-Methyl-1,1,3,3,3-pentachlordisilmethylen
und 1-Methyl-1,1,4,4,4-pentachlordisilethylen.
Durch Lösen von 1,5 g Heizöl Nr. 6 in 28,5 g des Rückstands des Direktverfahrens wird eine erste Lösung und mit 1,5 g
Schmieröl SAE Nr. 3OW mit einer Viskosität von 295 mm2/s
bei 25 0C in 28,5 g des Rückstands des Direktverfahrens wird
eine zweite Lösung hergestellt. Jeweils 15 g dieser beiden
0 3 0 C 3 k / 0 7 9 2
3005Ϊ43
Lösungen werden durch Zugabe zu 75 ml konzentrierter Salzsäure unter Rühren hydrolysiert. Während der Hydrolyse der
Chlorsiliciumverbindungen wird Chlorwasserstoff entwickelt.
Aus der Lösung scheiden sich kleine gleichförmige Gelteilchen ab, die infolge der Siliciumfeinteile dunkel gefärbt
sind. Bei keiner der beiden Lösungen erfolgt ein Zusammenbacken der Gelteilchen oder ein Anhaften dieser Teilchen
an den Wänden des Glasbehälters. Zum Vergleich wird ein Teil des Rückstand des Direktverfahrens in gleicher Weise
aber ohne die zugesetzten öle hydrolysiert. Die gebildeten Gelteilchen sind größer (bis zu 12 mm Durchmesser) und
nicht gleichmäßig. Ein Teil der Gelteilchen haftet an den Wänden des Glasbehälters.
Für diese Hydrolyse wird als polyfunktionelle Chlorsiliciumzusammensetzung
eine Mischung von Nebenprodukten der Erzeugung von Organochlorsilanmonomeren nach dem Direktverfahren verwendet.
Die Zusammensetzung hat einen Aschegehalt von SiO- von 19,5 %, einen Gesamtchlorgehalt von 36,6 % und einen Gehalt an
hydrolysierbarem Chlor von 35,7 %. Die Hauptbestandteile der Zusammensetzung sind C2-C,--Alkyltrichlorsilane und Phenyldichlorsilan.
Außerdem enthält die Zusammensetzung etwa 1O Gewichtsprozent organische Verbindungen, wie Benzol, Toluol und
Chlorbenzol.
Eine Lösung aus 0,75 g Heizöl Nr. 6 und 14,25 g der polyfunktionellen
Chlorsiliciumzusammensetzung wird unter Rühren zu 75 ml destilliertem Wasser gegeben. Die Chlorsiliciumverbindungen
werden rasch verseift, und gleichmäßige körnige Gelteilchen scheiden sich aus dem Wasser ab. Die Gelteilchen backen
weder zusammen noch kleben sie an den Wänden des Glasbehälters.
30 034/07
Beispiel 3
Eine Lösung aus 0,75 g Heizöl Nr. 6 und 14,25 g der nach
Beispiel 2 verwendeten polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung
wird unter Rühren zu 75 ml konzentrierter Salzsäure gegeben. Während der Hydrolyse der Chlorsiliciumverbindungen
wird Chlorwasserstoff entwickelt. Wiederum trennen sich gleichmäßige körnige Gelteilchen von dem Wasser ab. Die
Gelteilchen fließen weder zusammen, noch kleben sie an den
Wänden des Glasbehälters.
Lösungen der polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung nach Beispiel 2, die 25, 5 bzw. 2 Gewichtsprozent Schmieröl
SAE Nr. 5W mit einer Viskosität von 40 mm2/s bei 25 0C
enthalten, werden durch Zugabe von jeweils 10 ml Lösung zu 75 ml konzentrierter Salzsäure hydrolysiert. Während
des Fortschreitens der Hydrolyse unter Rühren der Mischung wird Chlorwasserstoff entwickelt. Auf der Oberfläche der
wäßrigen Phase bilden sich körnige Gelteilchen aus. Die Gelteilchen fließen oder backen nicht zusammen und kleben
nicht an den Wandungen des Glasbehälters.
Eine Lösung der polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung
nach Beispiel 2 mit einem Gehalt von 2 Gewichtsprozent Schmieröl SAE Nr. 5W mit einer Viskosität von 40 mm2/s bei
25 0C wird tropfenweise zu 75 ml einer 50-gewichtsprozentigen
Lösung von Calciumchlorid in Wasser gegeben. Die Reaktion wird in einem Kolben mit einer Abzweigung durchgeführt,
die über einen Schlauch mit einer Wasserfalle
030034/0792
verbunden ist. Während der Verseifung wird Chlorwasserstoff entwickelt, der in der Wasserfalle aufgefangen wird.
Wiederum bilden sich bei der Hydrolyse körnige Gelteilchen, die weder zusammenbacken noch an den Wänden des
Glasbehälters haften.
Eine Lösung aus 1/5 g Kerosin mit einer Viskosität von
2 mm2/s bei 25 0C und 28,5 g der nach Beispiel 2 verwendeten
polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung wird in zwei Hälften geteilt. Die eine Hälfte wird unter Rühren
innerhalb von 30 Sekunden zu 75 ml konzentrierter Salzsäure gegeben. Die Chlorsilane hydrolysieren langsam,
wobei Chlorwasserstoff entwickelt wird und kleine körnige Gelteilchen auf der Oberfläche der konzentrierten
SaIsäure gebildet werden. Die Gelteilchen zeigen nur eine
schwache Neigung zum Haften an der Oberfläche des Glasbehälters.
Die zweite Hälfte der Lösung wird wie oben beschrieben hydrolysiert mit der Ausnahme, daß anstelle der konzentrierten
Salzsäure destilliertes Wasser verwendet wird. In diesem Fall verläuft die Hydrolyse exotherm und sehr
viel rascher. Die gebildeten Gelteilchen haben etwa die gleiche Größe wie die wie oben beschrieben erhaltenen,
aber neigen zur geringfügigen Haftung an der Oberfläche des Glasbehälters.
Etwa 5 g einer Siliciumtetrachloridlösung mit einem Gehalt von 5 Gewichtsprozent Schmieröl SAE Nr. 3OW werden
unter Rühren zu 100 ml Eiswasser gegeben. Es bildet sich ein feinverteilter Niederschlag aus, der sich am Boden
des Gefäßes absetzt. Der Niederschlag haftet an den Wänden des Behälters nicht an.
030034/0792
Claims (3)
- V-PatentansprücheVI. Verfahren zur Hydrolyse einer polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß (a) eine Lösung aus 1 bis 25 Gewichtsprozent eines Kohlenwasserstofföls mit einer Viskosität von wenigstens 2 mni2/s bei 25 0C und 75 bis 99 Gewichtsprozent der polyfunktionellen Chlorsiliciumzusammensetzung ausgebildet, (b) die Lösung mit einem wäßrigen Medium vermischt und (c) der Chlorwasserstoff und das wäßrige Medium entfernt und ein nicht klebriges, leicht handzuhabendes Gel gewonnen wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß als das wäßrige Medium Wasser, eine wäßrige CaIciumchloridlösung oder eine konzentrierte Chlorwasserstofflösung verwendet wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß als die polyfunktionel-Ie Chlorsiliciumzusammensetzung ein Nebenprodukt der Herstellung von technischen Organochlorsilanmonomeren verwendet wird.080034/0792
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/012,684 US4221691A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3005743A1 true DE3005743A1 (de) | 1980-08-21 |
| DE3005743C2 DE3005743C2 (de) | 1982-06-03 |
Family
ID=21756196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3005743A Expired DE3005743C2 (de) | 1979-02-16 | 1980-02-15 | Verfahren zur Herstellung eines nicht klebrigen und leicht zu handhabenden Siloxangels |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4221691A (de) |
| JP (1) | JPS5827810B2 (de) |
| AU (1) | AU525768B2 (de) |
| BE (1) | BE881749A (de) |
| BR (1) | BR8000578A (de) |
| CA (1) | CA1105799A (de) |
| DE (1) | DE3005743C2 (de) |
| FR (1) | FR2449095A1 (de) |
| GB (1) | GB2043089B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758352A (en) * | 1985-07-02 | 1988-07-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the treatment of hydrolysis residues from organo chlorosilane synthesis |
| DE4033157A1 (de) * | 1990-10-12 | 1992-04-16 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanen |
| DE4116925A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur aufbereitung von destillationsrueckstaenden der direkten synthese von chlor- und/oder organochlorsilanen |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2112407B (en) * | 1981-12-14 | 1985-06-19 | Gen Electric | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
| US4609751A (en) * | 1981-12-14 | 1986-09-02 | General Electric Company | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
| US4408030A (en) * | 1982-03-22 | 1983-10-04 | Dow Corning Corporation | Waste chlorosilane treatment |
| US4463114A (en) * | 1982-03-31 | 1984-07-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic films |
| US4532185A (en) * | 1982-03-31 | 1985-07-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic films |
| DE3525495C1 (de) * | 1985-07-17 | 1987-01-02 | Heraeus Schott Quarzschmelze | Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden aus synthetischem Siliziumdioxid |
| DE3829582A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-08 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydrolyserueckstaenden aus der organochlorsilansynthese |
| DE3829581A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydrolyserueckstaenden aus der organochlorsilansynthese |
| US5312946A (en) * | 1992-04-13 | 1994-05-17 | General Electric Company | Siloxane fluid from methylchlorosilane residue waste |
| US5378790A (en) * | 1992-09-16 | 1995-01-03 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Single component inorganic/organic network materials and precursors thereof |
| US5876609A (en) * | 1997-03-28 | 1999-03-02 | General Electric Company | Process for treating methylchlorosilanes by-products |
| US5905183A (en) * | 1997-06-03 | 1999-05-18 | General Electric Company | Process for reducing the residual chloride concentration in copper containing solids |
| US5945497A (en) * | 1997-12-22 | 1999-08-31 | Dow Corning Corporation | Method for hydrolyzing organochlorosilanes |
| US6075109A (en) * | 1998-12-17 | 2000-06-13 | Dow Corning Corporation | Method of forming a granular siloxane gel having reduced chloride content |
| EP2909217B1 (de) * | 2012-10-16 | 2016-10-26 | Dow Corning Corporation | Verfahren zur herstellung von halogenierten silahydrocarbylenen |
| CN103553051B (zh) * | 2013-10-29 | 2015-06-17 | 泸州北方化学工业有限公司 | 一种有机硅生产过程中浆渣固液分离的方法 |
| CN103550902B (zh) * | 2013-10-29 | 2015-09-30 | 江西星火狮达科技有限公司 | 有机硅浆渣的水解再生环保工艺 |
| CN103951691B (zh) * | 2014-05-16 | 2017-01-18 | 吴娟 | 一种回收氯硅烷渣浆残液制备硅酸酯的方法 |
| CN117871351A (zh) * | 2023-12-06 | 2024-04-12 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种有机硅浆渣中硅渣粒径的测定方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1173022A (en) * | 1965-11-10 | 1969-12-03 | Dow Corning | Aqueous Emulsions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2398672A (en) * | 1942-08-21 | 1946-04-16 | Gen Electric | Method of preparing organopolysiloxanes |
| US2483209A (en) * | 1945-11-21 | 1949-09-27 | Gen Electric | Method for hydrolyzing chlorosilanes and preparing polysiloxane resins |
| US2470497A (en) * | 1945-11-21 | 1949-05-17 | Gen Electric | Preparation of polysiloxane resins |
| US3090765A (en) * | 1959-07-16 | 1963-05-21 | Wacker Chemie Gmbh | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
-
1979
- 1979-02-16 US US06/012,684 patent/US4221691A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-08 CA CA339,435A patent/CA1105799A/en not_active Expired
- 1979-12-12 AU AU53760/79A patent/AU525768B2/en not_active Ceased
-
1980
- 1980-01-11 JP JP55002019A patent/JPS5827810B2/ja not_active Expired
- 1980-01-30 BR BR8000578A patent/BR8000578A/pt unknown
- 1980-02-06 GB GB8003921A patent/GB2043089B/en not_active Expired
- 1980-02-14 FR FR8003278A patent/FR2449095A1/fr active Granted
- 1980-02-15 DE DE3005743A patent/DE3005743C2/de not_active Expired
- 1980-02-15 BE BE0/199418A patent/BE881749A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1173022A (en) * | 1965-11-10 | 1969-12-03 | Dow Corning | Aqueous Emulsions |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758352A (en) * | 1985-07-02 | 1988-07-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the treatment of hydrolysis residues from organo chlorosilane synthesis |
| DE4033157A1 (de) * | 1990-10-12 | 1992-04-16 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von loeslichen methylalkoxypoly(disilyl)-siloxanen |
| DE4116925A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur aufbereitung von destillationsrueckstaenden der direkten synthese von chlor- und/oder organochlorsilanen |
| DE4116925C2 (de) * | 1991-05-24 | 1999-06-24 | Huels Silicone Gmbh | Verfahren zur Aufbereitung von Destillationsrückständen der Direkten Synthese von Chlor- und/oder Organochlorsilanen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2043089A (en) | 1980-10-01 |
| FR2449095B1 (de) | 1983-01-07 |
| FR2449095A1 (fr) | 1980-09-12 |
| BR8000578A (pt) | 1980-10-21 |
| GB2043089B (en) | 1983-01-26 |
| AU5376079A (en) | 1980-08-21 |
| CA1105799A (en) | 1981-07-28 |
| JPS55110122A (en) | 1980-08-25 |
| AU525768B2 (en) | 1982-12-02 |
| US4221691A (en) | 1980-09-09 |
| DE3005743C2 (de) | 1982-06-03 |
| JPS5827810B2 (ja) | 1983-06-11 |
| BE881749A (fr) | 1980-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3005743A1 (de) | Verfahren zum hydrolysieren von chlorsilanen | |
| EP0600266B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiH-Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| EP0621280A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silanen bzw. Organosiliciumhydriden durch Reduktion der entsprechenden Siliciumhalogenide bzw. Organosiliciumhalogenide | |
| EP0155626B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethyldichlorsilan | |
| DE829892C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkenylsubstituierten, endstaendig ungesaettigten Chlorsilanen | |
| DE69418783T2 (de) | Umsetzung von hochsiedenden Rückständen der Direktsynthese aus Chlorsilanmonomere in Gegenwart von Chlor | |
| DE2630744A1 (de) | Verfahren zur umwandlung von organosiloxanen | |
| DE855851C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethyldichlorsilan | |
| EP1179534B1 (de) | Verfahren zum Aufarbeiten von Rückständen der Direktsynthese von Organochlorsilanen | |
| DE1032251B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen | |
| DE921566C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- bzw. Arylhalogensilanen | |
| DE69022491T2 (de) | Herstellung von Tertiär-Kohlenwasserstoff-Silyl-Verbindungen. | |
| DE2557624C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen | |
| DE916471C (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxanen | |
| DE2345923C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten linearen oder verzweigten OrganopolysUoxanen | |
| EP0115772B1 (de) | Verfahren zur Spaltung von Organosiloxanen und deren Produkte und Anwendungen | |
| DE1929902A1 (de) | Reduktion halogenhaltiger Siliciumverbindungen | |
| DE69916223T2 (de) | Redistribution von Silalkylene in ein Alkylreiche Silalkylen-enthaltende Rückstände | |
| EP0031436B1 (de) | Verfahren zur Spaltung von Siloxanen | |
| DE2542425C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexasiloxycyclosiloxanen | |
| EP0266633B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiH-Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen | |
| DE69806363T2 (de) | Verfahren zur herstellung von organosilanen durch einer redistributionsreaktions | |
| DE69310825T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Chlorwasserstoff und Alkoxysilanen aus Mischungen von Chlor enthaltenden Silizium-Verbindungen | |
| DE870555C (de) | Verfahren zur Herstellung von phenylenbrueckenhaltigen chlorierten Polyorganosilanen | |
| DE855114C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organodichlorsilylderivaten von aromatischen Chlorkohlenwasserstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SPOTT, G., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |