DE2061189B2 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder AlkoxypolysiloxanenInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur RnSiC 4-„
kontinuierlichen Herstellung vor. Alkoxysilanen oder worin R ein Atom oder eine Gruppe bedeutet, die
Alkoxypolysiloxanen durch Umsetzung von Chlor- gegenüber den jeweils eingesetzten Alkoholen unter
silanen mit Alkoholen und gegebenenfalls Wasser in 35 den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert ist und η
einer mit Rückflußkühle! versehenen, bei erhöhter 0, 1. 2 oder 3 ist.
Temperatur gehaltenen Kolonne, dadurch gekenn- Es können Gemische verschiedener Chlorsilane verzeichnet,
daß das Chlorsilan am Kopf der Kolonne, wendet werden. Dies kann dann von Vorteil sein,
der Alkohol gasförmig von unten oder an einer Stel's wenn Wasser beim erfindungsgemäßen Verfahren mitzwischen
dem unteren Ende und dem oberen Ende 4° verwendet wird.
des unteren Drittels der Kolonne und gegebenenfalls Vorzugsweise werden die Chlorsilane in flüssiger
Wasser an einer beliebigen Stelle der Kolonne einge- Form eingesetzt, solange dies den geringsten Aufwand
fuhrt werden, das Reaktionsprodukt aus dem unteren erfordert, und vorzugsweise befinden sich diese Silane
Ende bzw. unterhalb der Einführungsstelle des Aiko- bis zürn Eintritt in die Kolonne bei Raumtemperatur
hols aus der Kolonne geführt wird, mindestens zwei 45 Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Was-Dnttel
der Strecke zwischen dem Eintritt des Alkohols ser mitverwendet wird, kann es zweckmäß sein, das
und dem Eintritt des Silans in die Kolonne, die Ko- Chlorsilan mit einem inerten Lösungsmittel, dessen
lonne über ihren gesamten Innenquerschnitt minde- Siedepunkt höher ist als die Temperatur, bei der
stens /„ L, oberhalb des Siedepunkts des Alkohols mindestens zwei Drittel der Strecke zwischen dem
bei dem jeweils in der Kolonne herrschenden Druck 50 Eintritt des Alkohols und dem Eintritt des Silans in
gehalten wird und während der Umsetzung stets unter die Kolonne gehalten werden, zu verdünnen, damit
RuckfluR siedender, überschüssiger Alkohol am Ko- die Viskosität des entstandenen Alkoxypolysiloxans
lonnenkopf zugegen ist. die Entfernung des Produktes aus der Kolonne nicht
Aus der Arbeit von A. R a s k a i und Mitarbeiter erschwert.
in »chemische Technik«, 1957, S. 463 bis 466, und von 55 Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens
.im*1?«!·' britische Palentschriften 992111 kann jeder beliebige aliphatische Alkohol, dessen
und 993 249, sind bereits '-'erfahren zur kontinuier- Siedepunkt unter dem des herzustellenden Alkoxylichen
Herstellung von AiKoxysihi*wn bzw. Alkoxy- silans bzw. Alkoxypolysiloxans liegt und der bei dem
polysiloxanen durch Umsetzung von Chlorsilanen mit jeweiligen Druck in der Kolonne destillierbar ist einAlkoholen
und gegebenenfalls Wasser bekannt, bei 60 gesetzt werden. Der Alkohol kann mit gegenüber dem
denen ohne aufwendige Maßnahmen bzw. ohne die Chlorsilan unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen
Aufarbeitung der Produkte erschwerende Maßnah- inerten Gruppen substituiert sein. Beispiele für bei
E1S3JZ1^o/ mii einem Chlorwasserstoffgehalt von dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbare gege-U1^
bis 0,6 /o erhalten werden. Bei diesen bekannten benanfalls substituierte Alkohole sind somit Methanol
Verfahren wird gasförmiger Alkohol und gasförmiges 65 Äthanol, beta-Methoxyäthanol, n-Propanol, Isopro-Chlorsnan
in stochiometrischem Verhältnis an ein- panol und n-Hexanol
ander gegenüberliegenden Stellen in der Mitte oder Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasser
kurz oberhalb oder unterhalb der Mitte an der Längs- mitverwendet wird, wird es vorzugsweise ebenfalls in
3 V 4
Gasform in die Kolonne eingeführt Das Wasser kann jedoch nur zweckmäßig, wenn Bedarf an Chlorwasser-
,m Gemisch mit dem Alkohol oder getrennt vom stoff enthaltendem Alkohol besteht.
Alkohol in die Kolonne eingeführt werden. Wird es
getrennt vom Alkohol in die Kolonne eingeführt, so B e i s ρ i e 1 1
kann es jeder beliebigen Stelle die von der Einfüh- 5 Als Kolonne wird eiu 2400 mm langes Glasrohr mit
,""S5SlSJ^S? VerSChieden 1St' in die Ko- 50 mm Innendurchmesser, das mitVmm-Raschig-
ne 3ΐf\ rin8en aus Glas gefüUt ist, zu Beginn der Reaktion
d ^
f\ h λ ^ , rin8en aus Glas gefüUt ist, zu Beginn der Reaktion
R v^J Z^L tZ Ra f hme"^S erfindungsgemä- durch einen mit bei 100°C gehaltenem^eizöl gefüllten
ßen Verfahrens jedes, meist mit Füllungen oder Ein- Doppelmantel beheizt wird und am Kopf mit einem
bauten versehene Rohr verwendet werden, das auch ic bei-20°C begebendem Rückflußkimler versehen ist,
bei der fraktionierten Destillation eingesetzt werden verwendet. Am Kopf der Kolonne wird bei Raumkann,
beispielsweise eine Fullkorperkolonne. Vorzugs- temperatur befindliches Methyltrichlorsilan und
weise ist die Kolonne mindestens 90 cm lang. Die obere 1700 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle Ätha-Grenze
der Kolonnenlange ist lediglich eine Frage der nol in Gasform, das eine Temperatur von 1100C hat,
WirtscnaraicnKeit. l5 eingeführt Die Zugabegeschwindigkeit des Äthanols
Das erfindungsgemaße Verfahren wird vorzugsweise beträgt nach Beginn des Rückfließens von Äthanol
bei Atmospharendruck durchgeführt, weil dabei der 45,5 Mol/Stunde. Die Zugabegeschwindigkeit des Me-
Aufwand, z. B. fur korrosionsfeste Pumpen, entfällt. thyitrichJorsilans wird so geregelt, daß 300 mm unter-
F> kann jedoch, falls es die Lage der Siedepunkte der halb der Silan-Einführungsstelle in der Kolonne die
Keaktionsteilnehmer erfordert oder zweckmäßig macht 20 Temperatur 82±2 C beträgt und damit auch zwischen
oder weil der Alkohol bei Normaldruck ohne Zer- der Steile 300 mm unterhalb der Silan-Einführungs-
set/ung nicht destillierbar ist, bei höheren oder niedri- stelle und der Finführungsstelle des Alkohols die
tieren Drücken gearbeitet werden. Temperatur in der Kolonne über ihren gesamten
/u Beginn der Durchführung des erfindungsgemä- Innenquerschnitt oberhalb des Siedepunkts des Äthahcn
Verfahrens muß etwas überschüssiger, also etwas 25 nols gehalten wird. Durchschnittlich beträgt die Zumehr
als die theoretisch für die Umsetzung aller gabegeschwindigkeit des Silans 15 Mol/Stunde. Das
Si-cebundenen Chloratome im gleichzeitig in die Ko- aus dem unteren Ende der Kolonne ausfließende Gut
Idiine eingeführten Chlorsilan erforderliche Menge, wird in einem Umlaufverdampfer von Äthanol, das
au gasförmigem Alkohol in die Kolonne eingeführt zusammen mit frischem Äthanol in die Kolonne zuwerden,
um zu gewährleisten, daß während der Um- 30 rückgeführt wird, befreit. Das so erhaltene Methylsetzung
stets unter Rückfluß siedender überschüssiger triäthoxysilan läuft über einen Siphon und einen
Alkohol am Kolonnenkopf zugegen ist. Sobald der Produktkühler in die Vorlage. Es werden 15 Mol/
Rückfluß von überschüssigem Alkohol eingesetzt hat, Stunde Methyltriäthoxysilan mit einer gaschromatisch
darf nurmehr genauso viel Alkohol in die Kolonne bestimmten Reinheit von 99,8% der Theorie, mit
eingeführt werden, als durch die Umsetzung mit dem 35 einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als 1 ppm
Chlorsilan, durch Austragung mit dem bei der Um- erhalten.
Setzung entstandenem Chlorwasserstoff und mit dem R · · 1 ·>
Alkoxysilan bzw. Alkoxypolysiloxan und gegebenen- pie
falls durch Entnahme am Rückflußkühler dem Ko- Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird
lonneninhalt entzogen wird, um zu gewährleisten, daß 40 unter Verwendung der in diesem Beispiel beschriebe-
mindestens zwei Drittel der Strecke zwischen dem nen Vorrichtung wiederholt mit der Abänderung, daß
Eintritt des Alkohols und dem Eintritt des Silans in an Stelle von Methyltrichlorsilan einmal Phenyltri-
die Kolonne die Kolonne über ihren gesamten Innen- chlorsilan, einmal Siliciumtetrachlorid, einmal Vinyl-
querschnitt bei einer Temperatur von mindestens V2 0C trichlorsilan und einmal Dimethyldichlorsilan ver-
oberhalb des Siedepunkts des jeweils verwendeten 45 wendet werden.
Alkohols bei dem jeweils in der Kolonne herrschenden Phenyltriälhoxysilan, Äthylorthosilikat, Vinyltriäth-
Druck durch die Reaktionswärme, die Wärme der in oxysilan und Dimethyldiäthoxysilan werden jeweils in
die Kolonne eingeführten Reaktionsteilnehmer, insbe- einer Reinheit und Ausbeute von über 99 Gewichts-
sondere des Alkohols und gegebenenfalls Beheizung, prozent und mit einem Chlorwasserstoff gehalt von
gehalten werden kann. Am einfachsten wird dies bei 50 weniger als 5 ppm erhalten,
einer zunächst erfolgenden Beheizung der Kolonne
einer zunächst erfolgenden Beheizung der Kolonne
mit einer Außentemperatur von etwa 250C über dem Beispiel 3
Siedepunkt des Alkohols dadurch erreicht, daß bei
Siedepunkt des Alkohols dadurch erreicht, daß bei
gegebener gleichbleibender Alkoholzugabe-Geschwin- Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird
digkeit und Alkoholtemperatur die Silanzugabe-Ge- 55 unter Verwendung der in diesem Beispiel beschriebe-
schwindigkeit bzw. bei gegebener, gleichbleibender nen Vorrichtung wiederholt mit den Abänderungen,
Silanzugabe-Geschwindigkeit die Alkoholzugabe-Ge- daß das Heizöl im Doppelmantel bei 900C gehalten,
schwindigkeit und Alkoholtemperatur so geregelt wird, an Stelle von Methyltrichlorsilan gamma-Chlorpropyl-
daß sich etwa 300 mm unterhalb der Silan-Einfüh- trichlorsilan verwendet wird, an Stelle von Äthanol
rungsstelle in der Kolonne die Temperatur auf einen 60 gasförmiges Methanol mit einer Temperatur von 900C
gleichbleibenden Wert von 1J1 bis 12°C oberhalb des in die Kolonne eingeführt wird und durch Regelung
Siedepunkts des jeweils verwendeten Alkohols bei dem der Silanzugabe 300 mm unterhalb der Silanzufüh-
jeweils in der Kolonne herrschenden Druck einstellt. rungsstelle in der Kolonne die Temperatur 68±2°C
Als dritte Möglichkeit kann eine gleichbleibende beträgt.
Menge an überschüssigem Alkohol in die Kolonne 65 Gamma-Chlorpropyl-trimethoxysilan wird in einer
eingeführt werden, wenn der so eingeführte Überschuß Reinheit und Ausbeute von über 99 Gewichtsprozent
durch Entnahme am Rückflußkühler dem Kolonnen- mit einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als
inhalt entzogen wird. Diese dritte Möglichkeit ist 1 ppm erhalten.
Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird unter Verwendung der in diesem Beispiel beschriebenen
Vorrichtung wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle von Äthanol einmal gasförmiges Methanol,
einmal gasförmiges beta-Methoxyäthanol, einmal gasförmiges
Isopropanol und einmal gasförmiges n-Hexanol verwendet wird. Dabei wird zu Beginn der Reaktion
das Heizöl im Doppelmantel 25° C höher als der Siedepunkt des jeweils eingesetzten Alkohols gehalten.
Ebenso hat der gasförmige Alkohol eine Temperatur von 25 0C über seinem Siedepunkt, und die Zugabegeschwindigkeit
des Alkohols wird so geregelt, daß 300 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle in der
Kolonne die Temperatur 2 bis 5°C höher ist als der Siedepunkt des jeweiligen Alkohols.
Es wird Methyl-trimethoxysilan, Methyl-tris-(betamethoxyäthoxy >silan, Methyl-tri-isopropoxysilan und
Methyl-tri-n-hexyloxysilan jeweils in einer Reinheit
und Ausbeute von über 99 Gewichtsprozent und mit einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als 5 ppm
erhalten.
B eispiel 5
Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, Methyltrichlorsilan
mit Äthanol umgesetzt, mit den Abänderungen, daß das Methyltrichlorsilan verdünnt mit '/4
ίο der Gewichtsmenge seines Gewichts an Toluol eingesetzt
und zusätzlich je Mol Silan 1 Mol Wasserdampf mit einer Temperatur von 1050C etwa 1000 mm unterhalb
der Silan-Einführungsstelle in die Kolonne eingeführt wird.
Es wird ein Gemisch aus niedrigmolekularen Methyl-äthoxypolysiloxanen
und Methyl-triäthoxysilan in einer Ausbeute von über 99 Gewichtsprozent und mit einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als
1 ppm erhalten.
Claims (1)
1 2
seite einer Kolonne eingeführt bzw. in einer Kolonne Patentanspruch: von unten gasförmiges Silan herabfließendem Alkohol,
der Wasser enthalten kann, entgegengeführt.
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Gegenüber diesen bekannten Verfahren hat das
Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen durch 5 erfindungsgemäße Verfahren die Vorteile, daß es
Umsetzung von Chlorsilanen mit Alkoholen und bessere Produktausbeuten und Produkte mit einem
gegebenenfalls Wasser in einer mit. Rückflußkühler Chlorwasserstoffgehalt von unter 5 Teilen pro Million,
versehenen, bei erhöhter Temperatur gehaltenen also Produkte mit etwa einem Tausendstel des bisher
Kolonne, dadurch gekennzeichnet, niedrigsten, ohne Nachbehandlung oder sonstige aufdaß
das Chlorsilan am Kopf der Kolonne, der io wendige Maßnahmen erreichbaren Chlorwasserstoff-Alkohol
gasförmig von unten oder an einer Stelle gehalts ergibt. Zudem ist kein Gefäß für das Verzwischen
dem unteren Ende und dem oberen Ende dampfen von Silan wie bei dem Verfahren nach der
des unteren Drittels der Kolonne und gegebenen- ersten der obengenannten Literaturstellen erforderlich,
falls Wasser an einer beliebigen Stelle der Kolonne Wegen des niedrigen Chlorwasserstoffgehalts erübrigt
eingeführt werden, das Reaktionsprodukt aus dem 15 sich bei den erfindungsgemäß erzeugten Produkten
unteren Ende bzw. unterhalb der Einführungsstelle auch die Entfernung von restlichem Chlorwasserstoff
des Alkohols aus der Kolonne geführt wird, min- durch trockenes Ammoniak, die bei dem Verfahren
destens zwei Drittel der Strecke zwischen dem nach der deutschen Patentschrift 913 769, wonach zur
Eintritt des Alkohols und dem Eintritt des Silans Herstellung von Alkoxysilanen flüssiger Alkohol und
in die Kolonne, die Kolonne über ihren gesamten 20 flüssiges Chlorsilan im Gleichstrom von oben in das
Innenquerschnitt mindestens 1^0C oberhalb des Reaktionsgefäß eingeführt werden, erforderlich ist.
Siedepunkts des Alkohols bei dem jeweils in der Als Chlorsilane können im Rahmen des erfindungs-
Kolonne herrschenden Druck gehalten wird und gemäßen Verfahrens alle Chlorsilane eingesetzt werden,
während der Umsetzung stets unter Rückfluß die bisher zur Herstellung von gegebenenfalls substisiedcnder,
überschüssiger Alkohol am Kolonnen- 25 tuierten Alkoxy.Nilanen bzw. gegebenenfalls substituierkopf
zugegen ist. ten AlkoxypolyMloxanen durch Umsetzung von Chlor
silanen mit gegebenenfalls substituierten Alkoholen und i"-qebenenfalls Wasser eingesetzt werden konnten.
Es sind aics insbesondere Verbindungen der a.lgemei-
30 nen Formel
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2413393A1 (fr) * | 1978-01-02 | 1979-07-27 | Dynamit Nobel Ag | Procede d'obtention d'organoalcoxysilanes |
| EP0032376B1 (de) * | 1980-01-10 | 1983-07-20 | Wacker-Chemie GmbH | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von SiOC-Gruppen aufweisenden Silanen oder SiOC-Gruppen aufweisenden Polysiloxanen |
Families Citing this family (35)
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|---|---|---|---|---|
| DE2409731C2 (de) * | 1974-03-01 | 1983-05-26 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Veresterung von Trichlorsilan |
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| BE885473A (fr) * | 1979-06-05 | 1981-01-16 | Gen Electric | Procede de preparation de polydimethylsiloxanes a terminaisons methoxy |
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| US4332956A (en) * | 1981-06-26 | 1982-06-01 | General Electric Company | Process for preparing acyloxysilanes |
| US4329484A (en) * | 1981-06-29 | 1982-05-11 | General Electric Company | Continuous process for preparing acyloxysilanes |
| US4421926A (en) * | 1982-06-28 | 1983-12-20 | General Electric Company | Process for co-alkoxylation of halosilanes and separation of the resulting products |
| DE3236628C2 (de) * | 1982-10-04 | 1986-09-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen |
| JPS59179883A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | 竹本油脂株式会社 | 繊維処理用油剤及び該油剤による熱可塑性合成繊維糸の処理方法 |
| DE3431839A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von trialkylorganoxysilanen |
| US4641506A (en) * | 1985-04-09 | 1987-02-10 | Hudson Lock, Inc. | Sliding bolt locking device |
| US4604443A (en) * | 1985-04-30 | 1986-08-05 | Ppg Industries, Inc. | Partial hydrolyzates containing hydrolyzable moieties from organosilane compounds |
| US4684697A (en) * | 1985-04-30 | 1987-08-04 | Ppg Industries, Inc. | Compositions based on silane hydrolyzates and vinyl polymers containing hydrolyzable silyl groups |
| DE3836830A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-17 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung waessriger emulsionen von hochmolekularen organopolysiloxanen |
| US4924022A (en) * | 1989-10-04 | 1990-05-08 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of organoalkoxysilanes |
| JP2778258B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1998-07-23 | 信越化学工業株式会社 | 部分アルコキシ化ポリシロキサンの製造方法 |
| US5374761A (en) * | 1994-04-29 | 1994-12-20 | Corning Corporation | Process for preparation of organooxysilanes |
| KR100342576B1 (ko) * | 1995-02-08 | 2002-11-23 | 고려화학 주식회사 | 실리콘실란트용초산형가교제의제조방법 |
| DE19539940A1 (de) | 1995-10-26 | 1997-04-30 | Wacker Chemie Gmbh | Fluorsiloxanhaltige Pflegemittel |
| DE19755597A1 (de) * | 1997-12-15 | 1999-06-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen |
| DE19954635A1 (de) | 1999-11-13 | 2001-05-17 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen |
| DE10024037C1 (de) * | 2000-05-13 | 2001-08-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfan |
| DE10045269A1 (de) * | 2000-09-13 | 2002-03-28 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-[triethoxysilyl]propyl)polysulfan |
| DE10056343A1 (de) * | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen |
| US6861546B1 (en) | 2004-02-03 | 2005-03-01 | Dow Corning Corporation | Method of purifying alkoxysilanes |
| DE102005003898A1 (de) * | 2005-01-27 | 2006-08-03 | Wacker Chemie Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung SiOC-enthaltender Verbindungen |
| DE102005003899A1 (de) * | 2005-01-27 | 2006-08-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von alkoxyarmen Siliconharzen |
| DE102012221170A1 (de) | 2012-11-20 | 2014-05-22 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Tiefenimprägnierung von mineralischen Substraten und Verwendung von Organosilanen und/oder Organosilxanen zur Tiefenimprägnierung von mineralischen Substraten |
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| DE102013202325A1 (de) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Veresterung von Siliziumhalogenverbindungen in einer Kolonne und dafür geeignete Vorrichtung |
| CN104004012B (zh) * | 2013-02-22 | 2017-08-01 | 景德镇宏柏化学科技有限公司 | 一种自动化连续生产卤代烷基三烷氧基硅烷的方法 |
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| DE102015214502A1 (de) | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen |
| CN109232636A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-01-18 | 浙江衢州正邦有机硅有限公司 | 一种甲基三乙氧基硅烷的制备方法 |
-
1970
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-
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2413393A1 (fr) * | 1978-01-02 | 1979-07-27 | Dynamit Nobel Ag | Procede d'obtention d'organoalcoxysilanes |
| EP0032376B1 (de) * | 1980-01-10 | 1983-07-20 | Wacker-Chemie GmbH | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von SiOC-Gruppen aufweisenden Silanen oder SiOC-Gruppen aufweisenden Polysiloxanen |
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