DE936445C - Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorsilanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von VinylchlorsilanenInfo
- Publication number
- DE936445C DE936445C DED18233A DED0018233A DE936445C DE 936445 C DE936445 C DE 936445C DE D18233 A DED18233 A DE D18233A DE D0018233 A DED0018233 A DE D0018233A DE 936445 C DE936445 C DE 936445C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- chlorosilane
- vinylchlorosilanes
- vinyl chloride
- sihcl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- DMZWVCJEOLBQCZ-UHFFFAOYSA-N chloro(ethenyl)silane Chemical class Cl[SiH2]C=C DMZWVCJEOLBQCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims description 13
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 2
- XNAFLNBULDHNJS-UHFFFAOYSA-N dichloro(phenyl)silicon Chemical compound Cl[Si](Cl)C1=CC=CC=C1 XNAFLNBULDHNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- ASQUUIVTXSTILE-UHFFFAOYSA-N chlorosilane trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl.Cl[SiH3] ASQUUIVTXSTILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 3
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 2
- KMFQJFIDPVKUIT-UHFFFAOYSA-N trichloro(2,2-dichloroethenyl)silane Chemical compound ClC(Cl)=C[Si](Cl)(Cl)Cl KMFQJFIDPVKUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 trichlorosilane monochloroethyltrichlorosilane Chemical compound 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- YHAYSVXJJPHCRO-UHFFFAOYSA-N but-3-enyl(dichloro)silane Chemical compound Cl[SiH](Cl)CCC=C YHAYSVXJJPHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KLJPJQLKSTTYTK-UHFFFAOYSA-N butyl(chloro)silane Chemical class CCCC[SiH2]Cl KLJPJQLKSTTYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- PFMKUUJQLUQKHT-UHFFFAOYSA-N dichloro(ethyl)silicon Chemical compound CC[Si](Cl)Cl PFMKUUJQLUQKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N trichloro(3-chloropropyl)silane Chemical compound ClCCC[Si](Cl)(Cl)Cl OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
- C04B41/4933—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing halogens, i.e. organohalogen silanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
- D06M13/517—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond containing silicon-halogen bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorsilanen durch Umsetzung
von Vinylchlorid mit am Siliciumatom Wasserstoff enthaltenden Chlorsilanen.
Bisher wurden Vinylchlorsilane, z. B. durch Umsetzung von Vinylchlorid, mit Silicium hergestellt;
nach einem anderen Verfahren wird Acetylen mit Trichlorsilan umgesetzt, und eine dritte Möglichkeit
ist die Aufspaltung von Propyl- oder Butylchlorsilanen. Das erste und letzte dieser Verfahren ergeben verhältnismäßig
geringe Ausbeuten an Vinylchlorsilanen. Das zweite Verfahren hat den Nachteil, daß Acetylen
ein Material ist, das bei der Handhabung unter Umständen gefährlich werden kann, weshalb die Anwendung
von ziemlich komplizierten Apparaturen erforderlich ist.
Im Gegensatz hierzu stellt die vorliegende Erfindung ein technisch und wirtschaftlich günstiges Verfahren
dar, bei dem die Vinylchlorsilane in ausgezeichneten Ausbeuten anfallen und nur einfache Apparaturen
Verwendung finden.
Bisher herrschte in der Fachwelt die Meinung, daß die Reaktion einer ungesättigten organischen Verbindung
mit einem am Siliciumatom Wasserstoff enthaltenden Chlorsilan ein gesättigtes, chloriertes Produkt
ergeben würde, das durch Anlagerung eines Silicium- und eines Wasserstoffatoms des Silans an die
Doppelbindung der ungesättigten Verbindung zu-
stände kommt. So ergibt z. B. Trichlorsilan mit Äthylen Äthyltrichlorsilan und Trichlorsilan mit
Allylchlorid y-Chlorpropyltrichlorsilan. Nach diesem
Schema wäre zu erwarten, daß die Reaktion z. B. von Vinylchlorid mit Trichlorsilan Monochloräthyltrichlorsilan
ergeben würde. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß unter den erfindungsgemäßen Bedingungen ein
ungesättigtes Produkt unter Chlorwasserstoffabspaltung erhalten wird.
ίο Aus dem Aufsatz von C. L. Agre in JACS 71 (2:949)3
S. 300, ist es zwar bekannt, daß Dichlorvinyltrichlorsilan erhalten wird, wenn man Trichloräthylen mit
Trichlorsilan bei 500° umsetzt. Es wurde jedoch gefunden, daß hierbei eine erhebliche Zersetzung stattfindet,
wenn die Reaktionstemperatur wesentlich über 500° gesteigert wird. Wird das Trichloräthylen
z. B. mit Methyldichlorsilan 10 bis 12 Sekunden bei
550° und Normaldruck umgesetzt, so ist das Produkt eine äquimolare Mischung von Dichlorvinyltrichlorsilan
und Methyltrichlorsilan. Ferner findet eine so starke pyrolytische Zersetzung der Reaktionsmischung
statt, daß das Reaktionsrohr in etwa 2 Stunden verstopft ist. Somit kann die von Agre beschriebene
Umsetzung bei 5500 oder darüber nicht im industriellen
Maßstab durchgeführt werden.
Während bei dieser Umsetzung die Ausbeute bei Steigerung der Temperatur über 5000 rasch absinkt,
wurde nun gefunden, daß entgegen allen Erwartungen der umgekehrte Fall eintritt, wenn man Vinylchlorid
mit Chlorsilanen, die am Siliciumatom ein Wasserstoffatom aufweisen, umsetzt. Die Ausbeute an dem gewünschten
Vinyltrichlorsilan steigt nicht nur sehr rasch mit der Temperatur, sondern es findet auch keine
Verkokung statt. Demzufolge eignet sich das vorliegende Verfahren ausgezeichnet für die Gewinnung
von Vinylchlorsilanen im technischen Maßstab.
Erfindungsgemäß wird eine Mischung von Vinylchlorid und einem Chlorsilan der Formel RaSiHCl3_a,
worin R ein Alkylrest mit weniger als 5 C-Atomen oder ein Phenylrest ist und α einen Wert von 0 bis 1
hat, mindestens 2 Sekunden lang bei einer Temperatur von etwa 550 bis 650° und einem Druck unterhalb
3 at nach der Gleichung
« CH2 = CHCl + RaSiHCl3_0
>
> (CH2 = CH)RaSiCl3_a + HCl
umgesetzt.
Wenn die obigen Bedingungen eingehalten werden, erhält man ausgezeichnete Ausbeuten an den entsprechenden Vinylchlorsilanen. Bei Temperaturen unterhalb 550 und oberhalb 6500 werden keine brauchbaren Ausbeuten erhalten; unterhalb 5500 findet nur eine geringfügige oder gar keine Umsetzung statt, während oberhalb 6500 eine starke Zersetzung und Umgruppierung eintritt, die zu unerwünschten Nebenprodukten, wie Siliciumtetrachlorid und Methyltrichlorsilan, führt.
Bei einem höheren Druck als 3 at werden keine befriedigenden Ergebnisse erzielt. Die untere Druckgrenze ist dagegen nicht von besonderer Bedeutung; falls erwünscht, können demnach auch Unterdrucke angewandt werden, Im allgemeinen sind die Ergebnisse befriedigend, wenn die Umsetzung bei Normaldruck durchgeführt wird. Ein leicht erhöhter Druck verbessert jedoch die Leistungsfähigkeit der Apparatur und ist daher bei der Herstellung in größerem Maßstab zu empfehlen.
Wenn die obigen Bedingungen eingehalten werden, erhält man ausgezeichnete Ausbeuten an den entsprechenden Vinylchlorsilanen. Bei Temperaturen unterhalb 550 und oberhalb 6500 werden keine brauchbaren Ausbeuten erhalten; unterhalb 5500 findet nur eine geringfügige oder gar keine Umsetzung statt, während oberhalb 6500 eine starke Zersetzung und Umgruppierung eintritt, die zu unerwünschten Nebenprodukten, wie Siliciumtetrachlorid und Methyltrichlorsilan, führt.
Bei einem höheren Druck als 3 at werden keine befriedigenden Ergebnisse erzielt. Die untere Druckgrenze ist dagegen nicht von besonderer Bedeutung; falls erwünscht, können demnach auch Unterdrucke angewandt werden, Im allgemeinen sind die Ergebnisse befriedigend, wenn die Umsetzung bei Normaldruck durchgeführt wird. Ein leicht erhöhter Druck verbessert jedoch die Leistungsfähigkeit der Apparatur und ist daher bei der Herstellung in größerem Maßstab zu empfehlen.
Die bei den erfindungsgemäßen Temperaturen erforderliche Umsetzungszeit beträgt mindestens 2 Sekünden.
Im allgemeinen werden die besten Ausbeuten bei Kontaktzeiten von 5 bis 20 Sekunden erhalten,
es können jedoch auch längere Zeiträume angewandt
werden.
Das verwendete Chlorsilan ist entweder Trichlorsilan oder ein Organochlorsilan, in dem die organische
Gruppe ein Alkyl- oder Phenylrest ist. Es können sowohl einzelne Chlorsilane als auch Mischungen von
zwei oder mehr verschiedenen Chlorsilanen Anwendung finden. Beispiele von geeigneten Organochlorsilanen
sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Phenyldichlorsilan.
Die Reaktionsteilnehmer können einzeln in die Reaktionszone eingeführt oder vor der Umsetzung
gemischt werden. Sie können auch in Form von Flüssigkeiten oder Dämpfen vorliegen. Das Mengenverhältnis
von Vinylchlorid und Chlorsilan spielt keine ausschlaggebende Rolle, obwohl im allgemeinen
die besten Ergebnisse erzielt werden, wenn ein Überschuß von 10 bis 20 Mol Vinylchlorid verwendet wird.
Die Umsetzung -kann in jeder geeigneten Apparatur
erfolgen. Im allgemeinen genügt es, die Reaktionsstoffe durch ein auf die entsprechende Temperatur erhitztes
Rohr zu leiten. Die Reaktion kann auf diese Weise auch kontinuierlich durchgeführt werden. Das Reaktionsgefäß
besteht zweckmäßigerweise aus keramischem Material oder aus Metall und kann in seinem
Innern mit Lehmflocken, Glaswolle oder Diatomeenerde gefüllt sein.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Vinylchlorsilane too
eignen sich als solche beispielsweise zum Wasserabstoßendmachen von keramischen Gegenständen und
zum Schlichten von Glasgewebe. Sie können ferner als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Vinylpolysiloxanen
verwendet werden.
Vinylchlorid und die in der folgenden Tabelle angeführten Chlorsilane werden gesondert in ein elektrisch
geheiztes Quarzrohr mit einem Innendurchmesser von 2,5 cm und einer Länge von 1,22 m eingeleitet.
Die Reaktionsprodukte werden kondensiert und durch analytische Destillation identifiziert. Bei
jedem der Versuche, mit Ausnahme von Versuch 1, bezieht sich die Ausbeute in Prozenten auf die Menge
des zugegebenen Chlorsilans, im Versuch 1 dagegen auf die angewandte Menge Vinylchlorid. Das Nebenprodukt
bei Versuch 1 ist Süiciumtetrachlorid, bei den
Versuchen 2, 3 und 4 Methyltrichlorsilan und bei Versuch 5 Phenyltrichlorsilan. Die Nebenproduktmenge
in Molprozent ist berechnet auf die Menge des verwendeten Chlorsilans. Bei Versuch 1 z. B. entspricht
die als Nebenprodukt anfallende Menge SiCl4 5,4 Molprozent des in das Reaktionsgefäß eingeführten
HSiCL.
| Chlorsilan | Menge der Reaktionsstoffe ing |
Vinyl | Temp, in 0C |
Reak tions zeit in Sek. |
Produkt | Ausbeute in Mol prozent |
Mol prozent Neben produkte |
Mol | |
| Ver- = such 5 Nr. |
Chlor | chlorid | prozent an wieder gewonne nem Aus- gangs- |
||||||
| silan | 190 | Chlor- | |||||||
| HSiCl3 | 688 | 693 | 600 | 14,2 | (CH2 = CH)SiCl3 | 53 | 5,4 | silan | |
| 0 I | CH3SiHCl2 | 958 | 601 | 5,6 | (CH2 = CH)CH3SiCl2 | 22,4 | 1,6 | 33,9 | |
| 2 ' | CH3SiHCl2 | 840 | 299 | 600 | 10,5 | (CH2 = CH)CH3SiCl2 | 59,i | i,9 | 54,4 |
| 3 | CH3SiHCl2 | 401 | 385 | 650 | 10,2 | (CH2 = CH)CH3SiCl2 | 35 | 8,6 | I7,i |
| 4 | C6H5SiHCl2 | 686 | 10,2 | (CH2 = CH)C6H5SiCl2 | 29.7 | 3,3 | 19.5 | ||
| 5*) | 36,6 | ||||||||
Bei Versuch 5 wurden die Produkte durch Infrarot-Analyse ermittelt.
ao Werden 5 Mol Äthyldichlorsilan mit 3 Mol Vinylchlorid bei einer Temperatur von 6oo° 10 Sekunden
bei Normaldruck umgesetzt, so erhält man Vinyläthyldichlorsilan.
Claims (3)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorsilanen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mischung von Vinylchlorid und einem Chlorsilan der Formel R0SiHCl3_a, worin R ein Alkylrest mit weniger als 5 C-Atomen oder ein Phenylrest ist und α einen Wert von 0 bis 1 hat, bei einer Temperatur von etwa 550 bis 650° und einem Druck unterhalb 3 at, mindestens 2, vorzugsweise 5 bis 20 Sekunden erhitzt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Chlorsilan Trichlorsilan oder Methyl-, Äthyl- oder Phenyldichlorsilan verwendet wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsstoffe gegebenenfalls kontinuierlich durch ein zweckmäßig keramisches oder metallisches, erhitztes Rohr durchgeleitet werden.Θ 509 601 12.55
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US368822A US2770634A (en) | 1953-07-17 | 1953-07-17 | Method of producing vinylchlorosilanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE936445C true DE936445C (de) | 1955-12-15 |
Family
ID=23452886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED18233A Expired DE936445C (de) | 1953-07-17 | 1954-07-15 | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorsilanen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2770634A (de) |
| BE (1) | BE530407A (de) |
| DE (1) | DE936445C (de) |
| FR (1) | FR1103304A (de) |
| GB (1) | GB752700A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291698B1 (en) | 1999-04-22 | 2001-09-18 | Degussa Huels Ag | Process for preparing vinyl chlorosilanes |
| DE102012212915A1 (de) * | 2012-07-24 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylhalogensilanen und dafür geeigneter Reaktor |
| DE102012212913A1 (de) * | 2012-07-24 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylhalogensilanen und dafür geeigneter Reaktor |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3706776A (en) * | 1970-01-20 | 1972-12-19 | Dynamit Nobel Ag | Process for the manufacture of vinyl trichlorosilane |
| US3666782A (en) * | 1970-09-30 | 1972-05-30 | Union Carbide Corp | Process for producing vinylchlorosilanes |
| US5041587A (en) * | 1989-02-14 | 1991-08-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for preparing organic silicon compound |
| DE4016021A1 (de) * | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von vinyltrichlorsilan |
| EP0841342B1 (de) * | 1996-11-06 | 2001-11-28 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Vinyltrichlorsilan |
| KR100469945B1 (ko) * | 1996-12-31 | 2005-04-08 | 삼성정밀화학 주식회사 | 비닐클로로실란의제조방법 |
| CN101735259B (zh) * | 2008-11-07 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种直接热缩合成乙烯基甲基氯硅烷的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2379821A (en) * | 1942-12-30 | 1945-07-03 | Du Pont | Compounds |
| GB684597A (en) * | 1946-06-27 | 1952-12-24 | Montclair Res Corp | Improvements in or relating to the preparation of organo silicon derivatives from unsaturated compounds |
| US2632013A (en) * | 1946-10-09 | 1953-03-17 | Union Carbide & Carbon Corp | Process of producing organosilicon compounds |
| US2574390A (en) * | 1948-03-27 | 1951-11-06 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of alkenylhalosilanes |
| US2637738A (en) * | 1949-09-17 | 1953-05-05 | Union Carbide & Carbon Corp | Reaction of silanes with aliphatic unsaturated compounds |
-
0
- BE BE530407D patent/BE530407A/xx unknown
-
1953
- 1953-07-17 US US368822A patent/US2770634A/en not_active Expired - Lifetime
-
1954
- 1954-05-18 GB GB14603/54A patent/GB752700A/en not_active Expired
- 1954-06-30 FR FR1103304D patent/FR1103304A/fr not_active Expired
- 1954-07-15 DE DED18233A patent/DE936445C/de not_active Expired
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291698B1 (en) | 1999-04-22 | 2001-09-18 | Degussa Huels Ag | Process for preparing vinyl chlorosilanes |
| DE102012212915A1 (de) * | 2012-07-24 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylhalogensilanen und dafür geeigneter Reaktor |
| DE102012212913A1 (de) * | 2012-07-24 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylhalogensilanen und dafür geeigneter Reaktor |
| US9272258B2 (en) | 2012-07-24 | 2016-03-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing alkenylhalosilanes and reactor suitable therefore |
| US9718844B2 (en) | 2012-07-24 | 2017-08-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing alkenylhalosilanes and reactor suitable therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1103304A (fr) | 1955-11-02 |
| US2770634A (en) | 1956-11-13 |
| GB752700A (en) | 1956-07-11 |
| BE530407A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE936444C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen | |
| DE855558C (de) | Verfahren zur Erhoehung des Alkylgehalts von Alkylhalogensilanen | |
| DE960461C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organohalogenmonosilanen aus Organohalogenpolysilanen | |
| DE824048C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen | |
| DE936445C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorsilanen | |
| DE829892C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkenylsubstituierten, endstaendig ungesaettigten Chlorsilanen | |
| DE855851C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethyldichlorsilan | |
| DE1232580B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogensilanen | |
| DE4111822C1 (de) | ||
| DE1264442B (de) | Verfahren zum Austausch von Si-gebundenen Wasserstoff- und Chloratomen in Silanen | |
| DE870256C (de) | Verfahren zur Herstellung von Siliciumhalogeniden bzw. von halogensubstituierten Monosilanen | |
| DE2546919A1 (de) | Verfahren zum herstellen von methylchlorsilanen | |
| WO2011051133A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organosilanen | |
| DE855114C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organodichlorsilylderivaten von aromatischen Chlorkohlenwasserstoffen | |
| DE854950C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichlorsilylderivaten von aromatischen Chlorkohlenwasserstoffen | |
| DE870555C (de) | Verfahren zur Herstellung von phenylenbrueckenhaltigen chlorierten Polyorganosilanen | |
| DE69321661T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triorganomonohalogensilan | |
| DE1159446B (de) | Verfahren zur Umwandlung von Organosilanen | |
| DE2101207A1 (de) | Cyclische Stickstoff enthaltende Organosihciumverbindungen | |
| DE870104C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen | |
| DE2308805C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylchlorsilanen | |
| EP1180521A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Allyltrichlorsilan | |
| DE1022225B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Silanen | |
| DE1242615B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methyl-(brommethyl)-chlorsilanen | |
| DE849841C (de) | Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Trihalogensilylderivaten von Benzolkohlenwasserstoffen |