DE2061189A1 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen bzw.Alkoxypolysiloxanen - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen bzw.AlkoxypolysiloxanenInfo
- Publication number
- DE2061189A1 DE2061189A1 DE19702061189 DE2061189A DE2061189A1 DE 2061189 A1 DE2061189 A1 DE 2061189A1 DE 19702061189 DE19702061189 DE 19702061189 DE 2061189 A DE2061189 A DE 2061189A DE 2061189 A1 DE2061189 A1 DE 2061189A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- column
- alcohol
- point
- silane
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims description 16
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 6
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 haloaryl radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- WGRZHLPEQDVPET-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethoxysilane Chemical compound COCCO[SiH3] WGRZHLPEQDVPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N methyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)OC(C)C HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N trichloro(3-chloropropyl)silane Chemical compound ClCCC[Si](Cl)(Cl)Cl OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
WACKER-CHEMIE München, den 4. Dezember 1970
GMBH VI/Pat .Abt ./Dr.Ru/Bh
Va 7012
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen "bzw. Alkoxypolysiloxanen
Aus der Arbeit von A. Easkai und Mitarbeiter in "chemische
Technik" 1957» Seite 463 bis 466, und von H.G. Emblem,
britische Patentschriften 992 111 und 993 249, sind bereits
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen bzw. Alkoxypolysiloxanen durch Umsetzung von Chlorsilanen
mit Alkoholen und gegebenenfalls Wasser bekannt, bei denen ohne verhältnismäßig aufwenige Maßnahmen bzw. ohne die Aufarbeitung
der Produkte erschwerende Maßnahmen, wie Zusatz säurebindender Mittel, z.B. Pyridin, Mitverwendung von
Lösungsmitteln und/oder Inertgasen oder Anwendung von vermindertem Druck, um den bei der Umsetzung entstandenen
Chlorwasserstoff möglichst rasch zu entfernen, Produkte mit einem Ghlorwasserstoffgehalt von o,2 bis 0,6%· erhalten
werden. Bei diesen bekannten Verfahren wird gasförmiger Alkohol
und gasförmiges Chlorsilan in stöchiometrischem Verhältnis an einander gegenüber liegenden Stellen in der Mitte
oder kurz oberhalb oder unterhalb der Mitte an der Längsseite einer Kolonne eingeführt bzw. in einer Kolonne von
unten gasförmiges Silan herabfließendem Alkohol, der Wasser enthalten kann, entgegengeführt.
Gegenüber diesen bekannten Verfahren hat das erfindungsgemäße
Verfahren insbesondere die Vorteile, daß es noch bessere Produkt-Ausbeuten und Produkte mit einem Chlorwas-
209825/T186
_ 2 —
serstoffgehalt von unter 5 Teilen pro Million (ppm),
also Produkte mit etwa einem Tausendstel des bisher niedrigsten, ohne nachbehandlung oder sonstige aufwändige.
Maßnahmen erreichbaren Chlorwasserstoffgehalts
ergibt und daß zudem kein Gefäß für das Verdampfen von SiIan wie bei dem Verfahren gemäß der ersten der ο
oben genannten Literatursteilen erforderlich ist. Wegen des niedrigen Chlorwasserstoffgehalts erübrigt
sich bei den er fidungs gemäß erzeugten Produkten auch
die Entfernung von restlichem Chlorwasserstoff mittels trockenem Ammoniak, die bei dem Verfahren gemäß der
deutschen Patentschrift 913 769» wonach zur Herstellung
von Alkoxysilanen flüssiger Alkohol und flüssiges Chlorsilan im Gleichstrom von oben in das Reaktionsgefäß
eingeführt werden, erforderlich ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen
Herstellung von gegebenenfalls substituierten Al.-koxysilanen bzw. gegebenenfalls substituierten Alkoxypolysiloxanen
durch Umsetzung von ChloasLlanen mit gegebe»
nenfalls substituierten Alkoholen und gegebenenfalls Wasser in einer mit Rückflußkühler versehenen, bei erhöhter
Temperatur gehaltenen Kolonne, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlorsilan am Kopf der Kolonne und der
gegebenenfalls substituierte Alkohol in Gasform von unten oder an einer Stelle zwischen dem unteren Ende und dem
oberen Ende des untersten Drittels der Länge der Kolonne und Wasser, falls mitverwendet, an einer beliebigen Stelle
der Kolonne eingeführt werden, das Reaktionsprodukt aus dem unteren Ende bzw. unterhalb der Einführungsstelle des
Alkohols aus der Kolonne geführt wird, mindestens zwei Drittel der Strecke zwischen dem Eintritt des Alkohols
und dem Eintritt des Silans in die Kolonne, die Kolonne über ihren gesamten Innenquerschnitt bei einer Temperatur
von mindestens 1/2 ° C oberhalb des Siedepunkts des jeweils verwendeten Alkohols bei dem Jeweils in der Kolonne herr-
209825/115S
sehenden Druck gehalten wird und während der Umsetzung
stets unter Rückfluß siedender, über schüssiger Alkohol am Kolonnenkopf zugegen ist.
Als Chlorsilane können auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens alle Chlorsilane eingesetzt werden,
die bisher zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten
Alkoxy*.s lanen bzw. gegebenenfalls substituiertenAlköxypolysiloxanen
durch Umsetzung von Chlorsilanen mit gegebenenfalls substituierten Alkoholen
und gegebenenfalls Wasser eingesetzt werden konnten. Es sind dies insbesondere Verbindungen cfer allgemeinen
Formel ■
worin R gleiche oder verschiedene Atome oder Gruppen bedeutet,
die gegenüber den jeweils eingesetzten Alkoholen unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind und
η O, 1, 2 oder 3 ist.
Beispiele für R sind Wasserstoff und insbesondere Kohlenwasserstoffreste,
wie Methyl-, Vinyl-, Phenyl- und Tolylrestej
ferner durch unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inerte Atome oder Gruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie Halogenalkylreste, bei denen die
Kohlenstoff atome, an die Halogen gebunden ist, in alpha-Stellung
zum Si-Atom stehen, z.B. der gamma-Chlorpropylrest; und Halogenarylreste, z.B. Chlorphenylreste· Weitere
Beispiele für durch inerte Gruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste sind der beta-Cyanäthylrest und
der gamma-Methacryloxypropylrest. Wegen der leichten
Zugänglichkeit ist es besonders bevorzugt, daß η 0
oder Λ und R der Methylrest ist. Es können Gemische
verschiedener Chlorsilane verwendet werden. Dies kann insbesonde dann von Vorteil sein, wenn
209825/1166
Wasser beim erfindungsgemäßen Verfahren mitverwendet
wird,
Vorzugsweise werden die Chlorsilane in flüssiger Form eingesetzt, solange dies den geringsten Aufwand erfordert,,
und vorzugsweise befinden sich diese Silane bis zum Eintritt in die Kolonne bei Raumtemperatur.
Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasser mitverwendet
wird, kann es zweckmäßig sein, das Ohlorsilan mit einem inerten Lösungsmittel, dessen Siedepunkt höher ist,
P als die Temperatur bei der mindestens zwei Drittel der
Strecke zwischen dem Eintritt des Alkohols und dem Eintritt des Silans in die Kolonne gehalten.werdeavzavira^
damit die Viskosität des entstandenen Alkoxypolysiloxans die Entfernung des Produktes aus der Kolonne nicht erschwert.
Gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Alkoxypolysiloxanen durch Umsetzung von
Chlorsilanen mit Alkoholen und Wasser, bei denen Lösungsmittel mitverwendet werden, hat das erfindungsgemäße Verfahren,
auch wenn es unter Mitverwendung von Lösungsmitteln durchgeführt wird, immer noch zumindest den entscheidenden
Vorteil, daß es Produkte mit in überraschen-
^ dem Maße niedrigem Chlorwasserstoffgehalt ergibt.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens kann jeder
beliebige aliphatisehe Alkohol, dessen Siedepunkt unter
dem des herzustellenden Alkoxysilans bzw. Alkoxypolysiloxans liegt und der bei dem jeweiligen Druck in der
Kolonne destillierbar ist, eingesetzt werden. Der Alkohol kann mit gegenüber dem Chlorsilan unter den jeweiligen
Reaktionsbedingungen inerten Gruppen substituiert sein. Beispiele für bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbare
gegebenenfalls substituierte Alkohole sind somit
209825/1 155
Methanol, Äthanol, beta-Methoxyäthanol, n-Propanol,
Isöpropanol und n-Hexanol.
Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasser mitverwendet
wird, wird es vorzugsweise ebenfalls in Gasform in die Kolonne eingeführt· Das Wasser kann im Gemisch
mit dem Alkohol oder getrennt vom Alkohol in die Kolonaa
eingeführt werden. Wird es getrennt vom Alkohol in die Kolonne eingeführt, so kann es jeder beliebigen Stelle,
die anders ist als die Einführungsstelle des Alkohols in die Kolonne eingeführt werden.
Der Ausdruck "in Gasform" oder"gasförmig" in Verbindung
mit Alkohol und/oder Wasser bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren soll bedeuten, Saß beide Stoffe bei Temperaturen bei ihrem Siedepunkt oder oberhalb ihres Siedepunkts
bei dem in der Kolonne herrschenden Druck und in verdampftem Zustand in die Kolonne eingeführt werden.
Als Kolonne kann im Rahmen deseerfindungsgemäßen Verfahrens
jedes, meist mit Füllungen oder Einbauten versehene
Rohr verwendet werden, das auch bei der fraktionierten Destillation zum Fraktionieren eingesetzt werden
kann, beispielsweise eine Füllkörperkolonnne. Vorzugsweise
ist die Kolonne mindestens 90 cm lang. Die obere
Grenze der Kolonnenlänge ist lediglich eine Frage der Wirtschaftlichkeit.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise beim Druck der umgebenden Atmosphäre, d.h. bei 760 mm Hg. (abs.)
oder etwa 760 mm Hg (abs.) durchgeführt, weil beim Arbeiten
unter dem Druck der umgebenden Atmosphäre der Aufwand, z. B. für korrosionsfeste Pumpen, entfällt.
Es kann Jedoch, falls es die Lage der Siedepunkte der
209825/1165
Eeaktionsteilnehmer erfordert oder zweckmäßig macht oder weil der Alkohol bei Normaldruck ohne Zersetzung
nicht destillierbar ist, bei höheren oder niedrigeren Drücken gearbeitet werden. Geganüber den bisher bekannten
Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen bzw. Alkoxypolysiloxanen durch Umsetzung von Chlorsilanen
mit Alkoholen und gegebenenfalls Wasser, bei denen unter vermindertem Druck gearbeitet wird, hat.;
das erfindungsgemäße Verfahren, auch wenn es unter Anwendung von vermindertem Druck ausgeübt wird, immer
noch zumindest die entscheidenden Vorteile, daß es bessere Ausbeuten und Produkte mit in überraschendem Maße,
niedrigerem Chlorwasserstoffgehalt ergibt.
Zu Beginn der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
muß etwas überschüssiger, also etwas mehr als die theoretisch für die Umsetzung aller Si-gebundenen
Chloratome im gleichzeitig in die Kolonne eingeführten Chlorsilan erforderliche Menge,an gasförmigem, gegebenenfalls
substituiertem Alkohol in die Kolonne eingeführt werden, um zu gewährleisten, daß während der Umsetzung
stets unter Rückfluß siedender überschüssiger Alkohol am Kolonnenkopf zugegen ist. Sobald der Rückfluß von
überschüssigem Alkohol eingesetzt hat, darf nurmehr genau soviel Alkohol in die Kolonne eingeführt werden,
als durch die Umsetzung mit dem Chlorsilan, durch Austragung mit dem bei der Umsetzung entstandenem Chlorwasserstoff und mit dem Alkoxysilan bzw. Alkoxypolysiloxan
und gegebenenfalls durch Entnahme am Rückflußkühler dem Kolonneninhalt entzogen wird, um zu gewährleisten,
daß mindestens zwei Drittel der Strecke zwischen dem Eintritt des Alkohols und dem Eintritt des Silans in die
Kolonne die Kolonne über ihren gesamten Innenquerschnitt
209825/1155
bei einer Temperatur von mindestens 1/2° C oberhalb
des Siedepunkts des jeweils verwendeten Alkohols bei
dem jeweils in der Kolonne herrsdenden Druck durch
die Reaktionswärme, die Wärme der in die Kolonne eingeführten Reaktionsteilnehmer, insbesonder des Alkohols
und. gegebenenfalls Beheizung gehalten werden kann.
Am einfachsten wird bei einer zunächst erfolgenden Beheizung der Kolonne mit einer Außentemperatur von etwa
25 C über dem Siedepunkt des Alkohols dies dadurch erreicht, daß bei gegebener gleichbleibender Alkoholzugabe-Geschwindigkeit und Alkoholtemperatur die Silanzugabe-Geschwindigkeit
bzw. bei gegebener, gleichbleibender Silanzugabe-Geschwindigkeit die Alkoholzugabe-"ßeschwindigkeit
und Alkoholtemperatur so gängelt wird,
daß sich etwa 300 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle
in der Kolonne die Temperatur auf einen gleichbleibenden Wert von 1/2° C bis 12° C oberhalb de*s Siedepunkts des
jeweils verwendeten Alkohols bei dem jeweils in der ·
Kolonne herrschenden Druck einstellt. Als dritte Möglichkeit
kann eine gleichbleibende Menge an überschüssigem
Alkohol in die Kolonne eingeführt werden, wenn der so eingeführte Oberschuß durch Entnahme am Rückflußkühler
dem Kolonneninhalt entzogen wird. Diese dritte Möglichkeit ist jedoch nur zweckmäßig, wann Bedarf an Chlorwasserstoff
enthaltendem Alkohol besteht.
Es wird als Kolonne ein 2400 mm langes Glasrohr mit 50 mm
Innendurchmesser, das mit 4- mm-Raschigringen aus Glas gefüllt
ist, zu Beginn der Reaktion durch einen mit bei 100° C gehaltenem Heizöl gefüllten Doppelmantel beheizt wird, und
am Kopf mit einem bei -20° C betriebendem Rückflußkühler
versehen ist, verwendet. Am Kopf der Kolonne wird bei Raumtemperatur befindliches Methyltrichlorsilan
209825/1155
und 17OO mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle Äthanol
in Gasform, das eine Temperatur von 110° C hat, eingeführt. Die Zugabegeschwindigkeit des Äthanols beträgt nach Beginn
des Rückf 1 ießens von Äthanol 4-5,5 Mol/Stunde. Die Zugäbegeschwindigkeit
des Methyltrichlorsilans wird so geregelt, daß 300 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle in der ·
Kolonne die Temperatur 82+20C beträgt und damit auch
zwischen der Stelle 300 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle und der Einführungsstelle des Alkohols die Temperatur
in der Kolonne über ihren gesamten Innenquerschnitt oberhalb des Siedepunkts des Äthanols gehalten wird. Durchschnittlich
beträgt die Zugabegeschwindigkeit des Silane 15 Mol/Stunde. Das aus dem unteren Ende der Kolonne ausfließende
Gut wird in einem Umlaufverdampfer von Äthanol, das zusammen mit frischem Äthanol in die Kolonne zurückgeführt
wird, befreit. Das so erhaltene Methyltriäthoxysilan
läuft über einen Siphon und einen Produktkühler in die Vorlage. Es werden 15 Mol/Stunde Methyltriäthoxysilan mit einer
gaschromatisch bestimmten Reinheit von 99»8 % d. Th., mit einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als 1 ppm. erhalten.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird unter Verwendung der in diesem Beispiel beschriebenen Vorrichtung
viermal wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle von Methyltrichlorsilan einmal Phenyltrichlorsilan, einmal Siliciumtetrachlorid,
einmal Vinyltrichlorsxlan und einmal Dimethyldichlorsilan verwendet werden.
Es wird Phenyltriäthoxysilan, Äthylorthosilikat, Vinyltriäthoxysilan
und Dimethyldiäthoxysilan jeweils in einer Reinheit und Ausbeute von über 99 Gewichtsprozent und mit
einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als 5 ppm erhalten.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird unter Verwendung der in diesem Beispiel beschriebenen Vorrichtung
209825/11E5
5i!l!j|Bij|il ™'!l: !i111"-1=™""':!!"11"' '" 1B1P11! I!"!*""" ■•■»IF"1!"1?'" "v -' "':M ■:!»'■ !!", "1H '"' WiISIiSr ■:' ■ "Hl1''!1;! »ilWSIiiJ! If» lii!|ii|||i||r..,, ■, ■-.:■ ||i '■■"■»■ ".;
wiederholt mit den Abändescingen, daß das Heizöl im Doppelmantel
bei 90° C gehalten, an Stelle von Methyltrichlorsilan gamma-Ghlorpropyltrichlorsilan verwendet
wird, an Stelle von Ithanol gasförmiges Methanol mit einer Temperatur von 90° G in die Kolonne eingeführt
wird und durch Regelung der Silanzugabe 300 mm unterhall)
der Silanzuführungssstelle in der Kolonne, die !Temperatur 68 + 2° C beträgt.
Es wird gamma-Chlorpropyltriäthoxysilan in einer Reinheit
und Ausbeute von über 99 Gewichtsprozent mit einem Chlor*
wasserstoffgehalt von weniger als 1 ppm erhalten»
Beispiel 4 . .
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird unter
Verwendung der in diesem Beispiel beschriebenen Vorrichtung viermal wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle von
Ithanol, einmal gasförmiges Methanol, einmal gasförmiges·
beta-Methoxyäthanol, einmal gasförmiges Isopropanol und
einmal gasförmiges n-Hexanol verwendet wird. Dabei wird
zu Beginn der Reaktion das Heizöl im Doppelmantel jeweils
25° C höher als der Siedepunkt des jeweils eingesetzten Alkohols gehalten. Ebenso hat der jeweilige gasförmige
Alkohol eine Temperatur von 25° G über seinem Siedepunkt
und die Zugabegeschwindigkeit des Alkohols wird jeweils so geregelt, daß 300 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle
in der Kolonne die Temperatur 2 bis 5° C höher ist.als der
Siedepunkt des jeweiligen Alkohols.
Es wird Methyltrimethoxysilan, Methyltris(beta-Methoxyätho3cy)-silan:,
Methyltriisopropoxysilan und Methyltrin-hexyloxysilan
jeweils in einer Reinheit und Ausbeute
von über 99 Gewichtsprozent und mit einem Chlorwasserstoffgehalt von weniger als 5 ppm erhalten.
209825/115S
Es wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, Methyltrichlorsilan
mit Äthanol umgesetzt, mit den Abänderungen, daß das Methyltrichlorsilan verdünnt mit 1/4 der Gewichtsmenge
seines Gewichts an Toluol eingesetzt und zusätzlich ie Mol
Silan 1 Mol gasförmiges Wasser mit einer Temperaturlvon
105° 0 etwa 1000 mm unterhalb der Silan-Einführungsstelle
in die Kolonne eingeführt wird.
Es wird ein Gemisch aus niedrigmolekularen Methyläthoxypolysiloxanen
und Methyltriäthoxysilan in einer Ausbeute von über 99 Gewichtsprozent und mit einem Chlorwasserstoff gehalt
von weniger als 1 ppm erhalten.
209825/1155
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zur kontinuierlichen Herstellung von gegenenfalls substituierten Alkoxysilanen bzw· gegebenenfalls substituierten Alkoxypolysiloxanen durch Umsetzung von Chlorsilanen mit gegebenenfalls substituierten Alkoholen und gegebenenfalls Wasser in einer mit Riickflußkühler versehenen bei erhöhter Temperatur gehaltenen Kolonne, dadurch gekennze i c h η e t, daß das Chlorsilan am Kopf der Kolonne, der gegebenenfalls substituierte Alkohol in Gasform von unten oder an einer Stelle zwischen dem unteren Ende und dem oberen Ende des untersten Drittels der Länge der Kolonne und Wasser, falls mitverwendet, an einer beliebigen Stelle der Kolonne eingeführt werden, das Reaktionsprodukt aus dem unteren Ende bzw. unterhalb der Einführungsstelle des Alkohols aus der Kolonne geführt wird, mindestens zwei Drittel der Strecke zwischen dem Eintritt des Alkohols und dem Eintritt des Silans in die Kolonne, die Kolonne über ihren gesamten Innenquerschnitt bei einer Temperatur von mindestens 1/2° O oberhalb des Siedepunkts des jeweils verwendeten Alkohols bei dem jeweils in der Kolonne herrschenden Druck gehalten wird und während der Umsetzung stets unter Bückfluß siedender, überschüssiger Alkohol am Kolonnenkopf zugegen ist.209825/1155
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2061189A DE2061189C3 (de) | 1970-12-11 | 1970-12-11 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen |
| US00204355A US3792071A (en) | 1970-12-11 | 1971-12-02 | Process for the manufacture of alkoxysilanes and alkoxy-polysiloxanes |
| NL7116742A NL7116742A (de) | 1970-12-11 | 1971-12-06 | |
| CA129,399A CA959854A (en) | 1970-12-11 | 1971-12-06 | Process for the manufacture of alkoxysilanes and alkoxypolysiloxanes |
| AU36668/71A AU468849B2 (en) | 1970-12-11 | 1971-12-09 | Process for the manufacture of alkoxysilanes and alkoxypolysiloxanes |
| IT54629/71A IT945352B (it) | 1970-12-11 | 1971-12-09 | Procedimento per la produzione continua di alcossisilani od alcossipolisilossani |
| JP46100073A JPS5128621B1 (de) | 1970-12-11 | 1971-12-10 | |
| BE776510A BE776510A (fr) | 1970-12-11 | 1971-12-10 | Procede de preparation en continu d'alcoxysilanes et d'alcoxy-polysiloxanes |
| FR7144457A FR2117649A5 (de) | 1970-12-11 | 1971-12-10 | |
| GB5778471A GB1357624A (en) | 1970-12-11 | 1971-12-13 | Process for the manufacture of alkoxysilanes and alkoxypolysiloxanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2061189A DE2061189C3 (de) | 1970-12-11 | 1970-12-11 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2061189A1 true DE2061189A1 (de) | 1972-06-15 |
| DE2061189B2 DE2061189B2 (de) | 1974-04-25 |
| DE2061189C3 DE2061189C3 (de) | 1974-12-05 |
Family
ID=5790750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2061189A Expired DE2061189C3 (de) | 1970-12-11 | 1970-12-11 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3792071A (de) |
| JP (1) | JPS5128621B1 (de) |
| AU (1) | AU468849B2 (de) |
| BE (1) | BE776510A (de) |
| CA (1) | CA959854A (de) |
| DE (1) | DE2061189C3 (de) |
| FR (1) | FR2117649A5 (de) |
| GB (1) | GB1357624A (de) |
| IT (1) | IT945352B (de) |
| NL (1) | NL7116742A (de) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3146526A1 (de) * | 1980-11-25 | 1982-08-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zum gleichzeitigen herstellen von organosiloxanen und methylchlorid |
| EP0107765A3 (en) * | 1982-10-04 | 1985-12-18 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Process for the continual preparation of alkoxysilanes |
| DE3431839A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von trialkylorganoxysilanen |
| US6150550A (en) * | 1997-12-15 | 2000-11-21 | Huels Aktiengesellschaft | Process for preparing alkoxysilanes |
| DE10024037C1 (de) * | 2000-05-13 | 2001-08-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfan |
| US6323356B1 (en) | 1999-11-13 | 2001-11-27 | Degussa-Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of alkoxysilanes |
| DE10045269A1 (de) * | 2000-09-13 | 2002-03-28 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-[triethoxysilyl]propyl)polysulfan |
| DE102013202325A1 (de) | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Veresterung von Siliziumhalogenverbindungen in einer Kolonne und dafür geeignete Vorrichtung |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2409731C2 (de) * | 1974-03-01 | 1983-05-26 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Veresterung von Trichlorsilan |
| DD120024A5 (de) * | 1974-06-05 | 1976-05-20 | ||
| DE2800017C2 (de) * | 1978-01-02 | 1983-05-26 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysilanen |
| BE885473A (fr) * | 1979-06-05 | 1981-01-16 | Gen Electric | Procede de preparation de polydimethylsiloxanes a terminaisons methoxy |
| DE3000782A1 (de) * | 1980-01-10 | 1981-07-16 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von sioc-gruppen aufweisenden silanen oder sioc-gruppen aufweisenden polysiloxanen |
| US4309557A (en) * | 1981-02-12 | 1982-01-05 | Nusil Research | Process for the preparation of alkyl and aryl substituted oligosiloxanes suitable for use as diffusion pump oils |
| US4332956A (en) * | 1981-06-26 | 1982-06-01 | General Electric Company | Process for preparing acyloxysilanes |
| US4329484A (en) * | 1981-06-29 | 1982-05-11 | General Electric Company | Continuous process for preparing acyloxysilanes |
| US4421926A (en) * | 1982-06-28 | 1983-12-20 | General Electric Company | Process for co-alkoxylation of halosilanes and separation of the resulting products |
| JPS59179883A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | 竹本油脂株式会社 | 繊維処理用油剤及び該油剤による熱可塑性合成繊維糸の処理方法 |
| US4641506A (en) * | 1985-04-09 | 1987-02-10 | Hudson Lock, Inc. | Sliding bolt locking device |
| US4604443A (en) * | 1985-04-30 | 1986-08-05 | Ppg Industries, Inc. | Partial hydrolyzates containing hydrolyzable moieties from organosilane compounds |
| US4684697A (en) * | 1985-04-30 | 1987-08-04 | Ppg Industries, Inc. | Compositions based on silane hydrolyzates and vinyl polymers containing hydrolyzable silyl groups |
| DE3836830A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-17 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung waessriger emulsionen von hochmolekularen organopolysiloxanen |
| US4924022A (en) * | 1989-10-04 | 1990-05-08 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of organoalkoxysilanes |
| JP2778258B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1998-07-23 | 信越化学工業株式会社 | 部分アルコキシ化ポリシロキサンの製造方法 |
| US5374761A (en) * | 1994-04-29 | 1994-12-20 | Corning Corporation | Process for preparation of organooxysilanes |
| KR100342576B1 (ko) * | 1995-02-08 | 2002-11-23 | 고려화학 주식회사 | 실리콘실란트용초산형가교제의제조방법 |
| DE19539940A1 (de) | 1995-10-26 | 1997-04-30 | Wacker Chemie Gmbh | Fluorsiloxanhaltige Pflegemittel |
| DE10056343A1 (de) * | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen |
| US6861546B1 (en) | 2004-02-03 | 2005-03-01 | Dow Corning Corporation | Method of purifying alkoxysilanes |
| DE102005003898A1 (de) * | 2005-01-27 | 2006-08-03 | Wacker Chemie Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung SiOC-enthaltender Verbindungen |
| DE102005003899A1 (de) * | 2005-01-27 | 2006-08-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von alkoxyarmen Siliconharzen |
| DE102012221170A1 (de) | 2012-11-20 | 2014-05-22 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Tiefenimprägnierung von mineralischen Substraten und Verwendung von Organosilanen und/oder Organosilxanen zur Tiefenimprägnierung von mineralischen Substraten |
| WO2014099497A2 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Alkoxy polysiloxanes and methods of making alkoxy silanes and siloxanes |
| CN104004012B (zh) * | 2013-02-22 | 2017-08-01 | 景德镇宏柏化学科技有限公司 | 一种自动化连续生产卤代烷基三烷氧基硅烷的方法 |
| DE102015214503A1 (de) | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen |
| DE102015214502A1 (de) | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen |
| CN109232636A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-01-18 | 浙江衢州正邦有机硅有限公司 | 一种甲基三乙氧基硅烷的制备方法 |
-
1970
- 1970-12-11 DE DE2061189A patent/DE2061189C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-12-02 US US00204355A patent/US3792071A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-12-06 NL NL7116742A patent/NL7116742A/xx unknown
- 1971-12-06 CA CA129,399A patent/CA959854A/en not_active Expired
- 1971-12-09 AU AU36668/71A patent/AU468849B2/en not_active Expired
- 1971-12-09 IT IT54629/71A patent/IT945352B/it active
- 1971-12-10 BE BE776510A patent/BE776510A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-12-10 JP JP46100073A patent/JPS5128621B1/ja active Pending
- 1971-12-10 FR FR7144457A patent/FR2117649A5/fr not_active Expired
- 1971-12-13 GB GB5778471A patent/GB1357624A/en not_active Expired
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3146526A1 (de) * | 1980-11-25 | 1982-08-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zum gleichzeitigen herstellen von organosiloxanen und methylchlorid |
| EP0107765A3 (en) * | 1982-10-04 | 1985-12-18 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Process for the continual preparation of alkoxysilanes |
| EP0107765B1 (de) | 1982-10-04 | 1989-01-25 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen |
| DE3431839A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von trialkylorganoxysilanen |
| US6150550A (en) * | 1997-12-15 | 2000-11-21 | Huels Aktiengesellschaft | Process for preparing alkoxysilanes |
| US6323356B1 (en) | 1999-11-13 | 2001-11-27 | Degussa-Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of alkoxysilanes |
| DE10024037C1 (de) * | 2000-05-13 | 2001-08-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfan |
| DE10045269A1 (de) * | 2000-09-13 | 2002-03-28 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-[triethoxysilyl]propyl)polysulfan |
| DE102013202325A1 (de) | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Veresterung von Siliziumhalogenverbindungen in einer Kolonne und dafür geeignete Vorrichtung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2117649A5 (de) | 1972-07-21 |
| NL7116742A (de) | 1972-06-13 |
| DE2061189C3 (de) | 1974-12-05 |
| AU3666871A (en) | 1973-06-14 |
| AU468849B2 (en) | 1976-01-22 |
| US3792071A (en) | 1974-02-12 |
| IT945352B (it) | 1973-05-10 |
| DE2061189B2 (de) | 1974-04-25 |
| JPS5128621B1 (de) | 1976-08-20 |
| CA959854A (en) | 1974-12-24 |
| GB1357624A (en) | 1974-06-26 |
| BE776510A (fr) | 1972-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2061189A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen bzw.Alkoxypolysiloxanen | |
| EP0032376B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von SiOC-Gruppen aufweisenden Silanen oder SiOC-Gruppen aufweisenden Polysiloxanen | |
| EP0107765B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen | |
| CH615684A5 (de) | ||
| DE2148669A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organosiloxanen | |
| DE2521742B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen | |
| DE1289842B (de) | Verfahren zur Spaltung von Disilanen | |
| DE2546919A1 (de) | Verfahren zum herstellen von methylchlorsilanen | |
| DE69205692T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Teilweise alkoxyliertem Polysiloxan. | |
| EP0082969B1 (de) | Verfahren zur Spaltung von Organosiloxanen | |
| EP0003610B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Polysiloxanen mit über Sauerstoff an Silicium gebundenen Kohlenwasserstoffresten | |
| DE3303707C2 (de) | ||
| DE2801780A1 (de) | Verfahren zum herstellen von acyloxysilanen und gegebenenfalls acyloxysiloxanen | |
| DE3632875C2 (de) | ||
| DE3717265A1 (de) | Verfahren zum herstellen von disilylmethanen | |
| DE2807230C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxymethylsilazanen | |
| DE2146416A1 (de) | Acetylenische Zinkderivate | |
| CH635348A5 (de) | Disubstituierte dichlorsilanverbindungen und verfahren zur herstellung derselben. | |
| DE3629381C2 (de) | ||
| DE2012099A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryldimethylchlorsilanen | |
| DE2032664C3 (de) | Verfahren zur Alkylierung von Organosiliciumchloriden | |
| DE1159446B (de) | Verfahren zur Umwandlung von Organosilanen | |
| EP0121914A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Disiloxanen | |
| DE1643926B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propyl- oder Butyltrihalogensilanen | |
| DE3017832A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trimethylchlorsilan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |