DE19902947A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
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Abstract
Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens zwei blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten, wenigstens zwei grünempfindlichen, Purpurkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten und wenigstens zwei rotempfindlichen, Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei wenigstens zwei unterschiedlich spektral sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten wenigstens eine Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion aufweisen, und wenigstens eine grünempfindliche, Purpurkuppler enthaltende Schicht und wenigstens eine rot- oder blauempfindliche, Blaugrün- oder Gelbkuppler enthaltende Schicht eine Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen und/oder Tellur wenigstens das 1,3-fache der Menge an Selen und/oder Tellur in den blau- oder rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten beträgt, wobei die Menge in Mol Selen und/oder Tellur pro Mol Silberhalogenid der betreffenden Schichten angegeben ist, zeichnet sich durch verbesserte Inhibierungseffekte auf die grünempfindlichen Emulsionsschichten aus.
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem
Träger, wenigstens zwei blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Silberhalo
genidemulsionsschichten, wenigstens zwei grünempfindlichen, Purpurkuppler ent
haltenden Silberhalogenidemulsionsschichten und wenigstens zwei rotempfindlichen,
Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei wenigstens
zwei unterschiedlich spektral sensibilisierte, lichtempfindliche Silberhalogenidemul
sionsschichten eine mit wenigstens einer Selen- oder Tellurverbindung gereifte
Silberhalogenidemulsion enthalten, dessen Entwicklung in den grünempfindlichen
Schichten langsamer verläuft als in den rot- und blauempfindlichen Schichten.
Es ist bekannt, daß spektral sensibilisierte Emulsionen zu hoher Empfindlichkeit ge
reift werden können, indem bei der sogenannten chemischen Reifung neben schwe
felabgebenden Verbindungen auch Selen oder Tellur abgebende Verbindungen auf
die Oberfläche der Silberhalogenidkristalle aufgebracht oder Selen oder Tellur ab
gebende Verbindungen in die Silberhalogenidkristalle eingebaut werden.
Aus DE 197 19 841 ist bekannt, daß man ein gutes Verhältnis von Empfindlichkeit
zu Lagerstabilität erhält, wenn die blauempfindliche, Gelbkuppler enthaltende
Schicht mehr Selen und Tellur enthält als die rot- oder grünempfindlichen, Blaugrün-
oder Purpurkuppler enthaltenden Schichten.
Die Materialien nach dem Stand der Technik weisen jedoch unzureichende Inhi
bierungseffekte auf die grünempfindlichen Emulsionsschichten auf. Da das mensch
liche Auge für Grün am empfindlichsten ist, sind Inhibierungseffekte im grün
sensibilisierten Bereich am wichtigsten, da höhere Inhibierungseffekte zu einer ver
besserten Farbwiedergabe sowie einer verbesserten Schärfe führen.
Die Inhibierbarkeit von Emulsionen steht im Zusammenhang mit deren Ent
wicklungskinetik. Vorteilhaft ist eine langsamere Entwicklung in den grünempfind
lichen, Purpurkuppler enthaltenden Schichten relativ zu den blau- oder rot
empfindlichen, Gelb- oder Blaugrünkuppler enthaltenden Schichten. Auf diese Weise
können sich Inhibierungseffekte optimal auf die grünempfindlichen, Purpurkuppler
enthaltenden Schichten auswirken.
Aufgabe der Erfindung war daher, ein Material zu entwickeln und bereitzustellen,
dessen Entwicklung in den grünempfindlichen, Purpurkuppler enthaltenden Schich
ten langsamer verläuft als in den blau- oder rotempfindlichen, Gelb- oder Blaugrün
kuppler enthaltenden Schichten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß wenigstens eine grün
empfindliche, Purpurkuppler enthaltende Schicht und wenigstens eine blau- oder rot
empfindliche, Gelb- oder Blaugrünkuppler enthaltende Schicht eine Selen- und/oder
Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen und/oder
Tellur wenigstens das 1,3-fache der Menge an Selen und/oder Tellur in den blau-
oder rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten beträgt, wobei die Menge
in Mol Selen und/oder Tellur pro Mol Silberhalogenid der betreffenden Schichten
angegeben ist. Vorzugsweise beträgt die Menge das 1,3- bis 5-fache.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu ent
nehmen.
Als Selen- oder Tellurreifmittel kommen heterocyclische Selenone oder Tellurone,
insbesondere Selenone, tri- oder tetrasubstituierte Selen- oder Telluroharnstoffe,
Phosphanselenide oder -telluride mit drei Liganden, die über Kohlenstoff oder O
oder N als Heteroatome mit dem Phosphoratom verbunden sind, insbesondere Tri
arylphosphanselenide, Diaryldiselenide oder Diarylditelluride; Arylselenoamide; Iso
selenazolone; Arylselenocyanate mit einer polaren Gruppe und cyclische Telluro
ether mit einem 5- bis 7-gliedrigen Ring infrage.
Bevorzugt sind Triarylphosphanselenide und cyclische Telluroether.
Geeignete Selen- und Tellurreifmittel sind der DE 197 19 841 zu entnehmen, auf die
hiermit Bezug genommen wird.
Bevorzugt werden die Selen- und Tellurreifmittel zusammen mit Gold- und Schwe
felverbindungen zum Reifen eingesetzt, z. B. mit HAuCl4, Natriumthiosulfat und
Kaliumthiocyanat, wobei an Goldverbindungen 10-8 bis 10-4 mol/mol Silberhalo
genid und an Schwefelverbindungen 10-9 bis 10-1 mol/mol Silberhalogenid, insbe
sondere an Thiosulfat 10-7 bis 10-5 mol/mol Silberhalogenid und an Thiocyanat 10-7
bis 10-1 mol/mol Silberhalogenid zum Einsatz kommen.
Geeignete Gold- und Schwefelverbindungen sind der EP-A 443 453 und den darin
zitierten Literaturstellen zu entnehmen.
Die Selen- bzw. Tellurreifmittel werden bevorzugt in Mengen von 0,5 bis
3 µmol/mol Silberhalogenid eingesetzt.
Die Selen- und Tellurreifung wird bevorzugt in Gegenwart eines Silberhalogenid
lösungsmittels durchgeführt. Beispiele für Silberhalogenidlösungsmittel sind (a)
organische Thioether, (b) Thioharnstoffe, (c) Verbindungen mit einer
-O-CS-N oder -S-CS-N-Struktur,
(d) Imidazole, (e) Sulfite und (f) Thiocyanate (US 3 271 157, 3 531 289, 3 574 628,
JP-A 54-1 019, JP-A 54-158 917, JP-A 53-82 408, JP-A 55-77 737, JP-A 55-2 982,
JP-A 53-144 319, JP-A 54-100 717).
Thiocyanate und Tetramethylthioharnstoff sind bevorzugt, die insbesondere in einer
Menge von 10-4 bis 10-2 mol pro Mol Silberhalogenid eingesetzt werden.
Die Reifung mit Selen- und Tellurverbindungen wird insbesondere, auch wenn sie in
Gegenwart von Schwefel- und Goldverbindungen durchgeführt wird, bei Tempera
turen über 35°C, bevorzugt 45 bis 90°C und bei pH 4 bis 9 ausgeführt.
Spektral sensibilisierende Farbstoffe sind in allen üblichen Sensibilisisatorklassen zu
finden, vorzugsweise jedoch in der Reihe der Mono-, Trimethin- und Pentamethin
cyaninfarbstoffe. Beispiele für diese Farbstoffe sind in Th. James, The Theory of the
Photographic Process, 3. Auflage (Macmillan 1966), Seiten 198-288 beschrieben.
Die spektrale Sensibilisierung und auch die Stabilisierung der Silberhalogenidemul
sionen kann vor, während und nach der chemischen Reifung erfolgen.
Die Farbstoffe können Silberhalogenid für den gesamten Bereich des sichtbaren
Spektrums sensibilisieren. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind die Mono-, Tri- und
Pentamethincyanine der Benzoxazol-, der Benzimidazol-, Benzthiazol-, Naphth
oxazol-, Naphththiazol- oder Benzoselenazolreihe, die jeweils in den Benzolringen
weitere Substituenten tragen oder weitere Ringe oder Ringsysteme als Substituenten
oder in annellierter Form tragen können, unter den Pentamethincyaninen wiederum
solche, deren Methinteil Bestandteil eines teilweise ungesättigten Ringes ist. Die
Farbstoffe können kationisch, in Form von Betainen oder Sulfobetainen ungeladen,
oder anionisch sein.
Die gereiften Emulsionen können mit heterozyklischen NH- oder SH-Verbindungen in
bekannter Weise stabilisiert werden, insbesondere mit solchen, die eine saure Gruppe
aufweisen, z. B. eine -SO3H- oder -COOH-Gruppe. Die Stabilisatoren werden bevor
zugt nach der spektralen Sensibilisierung zugegeben und so ausgewählt, daß sie den
Sensibilisierungsfarbstoff bzw. die Sensibilisierungsfarbstoffe nicht von den Silber
halogenidkristallen der Emulsion verdrängen und außerdem die Bleichung des Bild
silbers im Zug der Verarbeitung nicht behindern.
Geeignete Stabilisatoren sind:
Das verwendete Silberhalogenid kann aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorid
bromid in frei wählbarer Zusammensetzung, Silberbromidiodid sowie Silberbromid
chlorid-iodid bestehen, es kann sich auch um epitaktische Aufwachsungsformen von
Silberchlorid auf Silberiodid oder von Silberiodid auf Silberchlorid oder Silber
bromidchlorid handeln, die Kristalle können in sich homogen oder zonenförmig
inhomogen sein, es können einfache Kristalle, einfach oder mehrfach verzwillingte
Kristalle sein. Die Emulsionen können aus überwiegend kompakten, überwiegend
stäbchenförmigen oder überwiegend plättchenförmigen Kristallen bestehen, sie
können auch epitaxiale Aufwachsungen enthalten. Im Fall plättchenförmiger
Kristalle sind solche mit einem Aspektverhältnis oberhalb 3 : 1 bevorzugt, solche mit
einem Nachbarkantenverhältnis nahe 1 besonders bevorzugt.
Die Emulsionskristalle können ferner mit bestimmten Fremdionen dotiert sein, die
die Gradationsform beeinflussen, die Stabilität des Latentbildes verbessern oder den
Schwarzschild-Effekt beeinflussen, insbesondere mit mehrwertigen Übergangs
metallkationen, z. B. mit Hexacyanoferrat(II)-Ionen, Hexacyanoruthenat(II)-Ionen
oder mit Edelmetallkationen, die dreiwertig sind und eine oktaedrische Liganden
umgebung aufweisen, z. B. mit Ruthenium(III)-, Rhodium(III)-, Osmium(III)- oder
Iridium(III)-salzen, wobei die Funktion der Fremdionendotierung im wesentlichen
über die einer reinen Gitterstörung hinausgeht und auf den Einbau von sogenannten
flachen Elektronenfallen zielt.
Die Emulsionen können weitgehend homodispers oder heterodispers ausgelegt sein,
sie können dementsprechend durch konventionelle Fällung, durch ein- bis mehr
fachen Doppeleinlauf oder mit dem Verfahren der Mikratumlösung hergestellt
werden. Es kann sich auch um sogenannte Konvertemulsionen handeln.
Die Emulsionen können darüberhinaus mit Reduktionsreifmitteln gereift sein. Die
Reduktionsreifung kann auch im Zug der Fällung der Emulsionskristalle in der Tiefe
des Kristalls aufgebaut werden, wobei die Reduktionsreifkeime beim weiteren
Wachstum der Kristalle überdeckt werden. Als Reduktionsreifmittel können zwei
wertige Zinnverbindungen, Phosphantelluride, N-Arylhydrazide, Salze der Form
amidin-C-sulfinsäure, Boranate oder andere komplexe Hydride, aber auch makro
cyclische Polyamine und daraus hergestellte Metallkomplexe, mit Vorteil verwendet
werden. Organisch lösliche, rasch und vollständig am Silberhalogenid adsorbierbare
Reduktionsreifmittel sind bevorzugt.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme,
Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb
empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber
farbbleich-Verfahren. Bevorzugt sind Farbnegativfilme.
Als Träger für die fotografischen Materialien eignen sich insbesondere dünne Filme
und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rück
seite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995),
S. 285 dargestellt.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der
nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche,
blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche,
purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche,
gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spek
traler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit,
wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger ange
ordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise
eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie
genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Int. Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli
chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam
mengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil
2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensi
bilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in
Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid
bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit
über 95 mol% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die
maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationspro
dukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630
bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig
keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion
mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch
wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV
(1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln ge
löst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßri
gen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach
dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in
den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver
bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die
eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht
empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek
traler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S.
292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995),
S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII
(1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Im Ansatzkessel wurde eine Lösung von 300 g inerter Gelatine und 150,0 g Kalium
iodid in 15,0 kg Wasser unter Rühren vorgelegt. Nach Heizen auf 65°C wurden eine
wäßrige Silbernitratlösung (2550 g Silbernitrat in 11,25 kg Wasser) und eine wäßrige
Halogenidlösung (1763 g Ammoniumbromid in 5 kg Wasser) innerhalb von 15
Minuten zudosiert. Danach wurde die Emulsion innerhalb von 20 Minuten auf 35°C
abgekühlt, bei pH 3,5 durch Zugabe von Polystyrolsulfonsäure (PSS) geflockt und
anschließend bei 20°C gewaschen. Danach wurde das Flockulat mit 4,0 kg Wasser
aufgefüllt und durch Zugabe von 975 g Inertgelatine und 3,75 kg Wasser bei pH 6,5
und 50°C redispergiert. Der Volumenschwerpunkt der Ag(Br,I)-Emulsion betrug
0,45 µm, die Verteilungsbreite 28% und der Iodidgehalt 6,0 mol-%. Man erhält
plättchenförmige Kristalle mit einem Aspektverhältnis von etwa 3,5 : 1.
Im Ansatzkessel wurde eine Lösung von 135 g inerter Gelatine und 73,3 g Kalium
iodid in 6,0 kg Wasser unter Rühren vorgelegt. Nach Heizen auf 79°C wurden eine
wäßrige Silbernitratlösung (1500 g Silbernitrat in 5 kg Wasser) und eine wäßrige
Halogenidlösung (1560 g Ammoniumbromid in 5 kg Wasser) innerhalb von 20
Minuten zudosiert. Nach einer Pause von 10 Minuten bei 79°C wurde die Emulsion
auf 20°C abgekühlt, bei pH 3,5 durch Zugabe von PSS geflockt und anschließend bei
20°C gewaschen. Danach wurde das Flockulat mit 4,0 kg Wasser aufgefüllt und
durch Zugabe von 1365 g Inertgelatine und 3,5 kg Wasser bei pH 6,5 und und einer
Temperatur von 50°C redispergiert. Der Volumenschwerpunkt der Ag(Br,I)-Emul
sion betrug 1,0 µm, die Verteilungsbreite 25% und der Iodidgehalt 5,0 mol-%. Man
erhält plättchenförmige Kristalle mit einem Aspektverhältnis von etwa 4 : 1.
Zur Herstellung der Emulsionen Em A1, Em A2 und Em B1 bis Em B4 wurden die
Emulsionen Em A und Em B bei 53°C, einem pH von 6,5 und einem pAg von 8,5
optimal chemisch gereift. Die dafür eingesetzten Reifmittelmengen sind in
Tabelle 1
aufgeführt, wobei als Goldverbindung Tetrachlorgoldsäure eingesetzt wurde.
Zur Herstellung der Emulsionen Em A3 und Em B5 bis Em B7 wurden die
Emulsionen Em A und Em B bei 51°C, einem pH von 6,3 und einem pAg von 8,5
optimal chemisch gereift. Die dafür eingesetzten Reifmittelmengen sind in Tabelle 2
aufgeführt, wobei als Goldverbindung Tetrachlorgoldsäure eingesetzt wurde.
Die Selen- und Tellurverbindungen haben folgende Formeln:
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge
aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben; die
Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro
Mol AgNO3 stabilisiert.
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV 1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV 1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,25 g AgNO3
einer AgBrI-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser
0,07 µm, 0,5 Mol% AgI
1,0 g Gelatine
1,0 g Gelatine
1,7 g AgNO3
der Emulsion A1
0,82 mg RS-1
2,7 mg RS-2
0,17 mg RS-3
0,25 mg ST-11
1,5 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
0,82 mg RS-1
2,7 mg RS-2
0,17 mg RS-3
0,25 mg ST-11
1,5 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
2,2 g AgNO3
der Emulsion B-1
0,63 mg RS-1
2,1 mg RS-2
0,13 mg RS-3
0,32 mg ST-11
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
0,63 mg RS-1
2,1 mg RS-2
0,13 mg RS-3
0,32 mg ST-11
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
0,15 g Weißkuppler W-1
0,9 g AgNO3
der Emulsion A-1
1,3 mg GS-1
0,36 mg GS-2
0,26 mg GS-3
0,13 mg ST-11
1,3 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,3 mg GS-1
0,36 mg GS-2
0,26 mg GS-3
0,13 mg ST-11
1,3 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,25 g AgNO3
der Emulsion B-1
1,1 mg GS-1
0,3 mg GS-2
0,21 mg GS-3
0,18 mg ST-11
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
1,1 mg GS-1
0,3 mg GS-2
0,21 mg GS-3
0,18 mg ST-11
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC 1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC 1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,7 g AgNO3
der Emulsion A-1
1,3 mg BS-1
0,10 mg ST-11
2,1 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
1,3 mg BS-1
0,10 mg ST-11
2,1 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
0,6 g AgNO3
der Emulsion B-1
0,68 mg BS-1
0,09 mg ST-11
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,68 mg BS-1
0,09 mg ST-11
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,06 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser
0,06 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5 hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
In den Schichtaufbauten 1B bis 1N wurden in den genannten Schichten die
Emulsionen durch die in Tabelle 3 angegebenen Emulsionen in gleicher Menge
AgNO3 ersetzt.
Eine Probe wird homogen so belichtet, daß sie nach Entwicklung, wie in "The British
Journal of Photography" 1974, Seiten 597 und 598 beschrieben, zu einer Purpur (pp)-
Dichte von 1,5 über Schleier führt. Eine gleichartig belichtete Probe wird nun mit
konstanter Geschwindigkeit in eine Entwicklerlösung des Typs AP-70 eingetaucht,
so daß das Material zwischen 60 und 240 Sekunden entwickelt wird. Als Meßpara
meter wird die Dichte bei einer bestimmten Zeit relativ zur Standardzeit von 195
Sekunden gewählt. Vorteilhaft ist eine langsamere Entwicklung in pp relativ zu Gelb
(gb) und Blaugrün (bg). Auf diese Weise können sich Inhibierungseffekte optimal
auf die grünsensibilisierten Schichten auswirken. In der nachfolgenden Tabelle ist
erkennbar, daß die erfindungsgemäßen Materialien in Purpur kleinere Werte
D(t = 90")/D(t = 195") aufweisen als in gb und bg.
Es wurde genauso verfahren wie in Schichtaufbaubeispiel 1, mit dem Unterschied,
daß die in den Schichtaufbauten 2B bis 2N eingesetzten Emulsionen mit unterschied
lichen Tellurmengen gereift wurden. Die abweichend vom Schichtaufbau 1A ver
wendeten Emulsionen sind in Tabelle 5 wiedergegeben.
Eine Probe wird homogen so belichtet, daß sie nach Entwicklung, wie in "The British
Journal of Photography" 1974, Seiten 597 und 598 beschrieben, zu einer pp-Dichte
von 1,5 über Schleier führt. Eine gleichartig belichtete Probe wird nun mit konstanter
Geschwindigkeit in eine Entwicklerlösung des Typs AP-70 eingetaucht, so daß das
Material zwischen 60 und 240 Sekunden entwickelt wird. Als Meßparameter wird
die Dichte bei einer bestimmten Zeit relativ zur Standardzeit von 195 Sekunden
gewählt. Vorteilhaft ist eine langsamere Entwicklung in pp relativ zu gb und bg. Auf
diese Weise können sich Inhibierungseffekte optimal auf die grünsensibilisierten
Schichten auswirken. In der nachfolgenden Tabelle ist erkennbar, daß die
erfindungsgemäßen Materialien in pp kleinere Werte D(t = 90")/D(t = 195") aufweisen
als in gb und bg.
Claims (10)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens
zwei blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemul
sionsschichten, wenigstens zwei grünempfindlichen, Purpurkuppler enthal
tenden Silberhalogenidemulsionsschichten und wenigstens zwei rot
empfindlichen, Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsions
schichten, wobei wenigstens zwei unterschiedlich spektral sensibilisierte
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten wenigstens eine Selen
und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion aufweisen, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens eine grünempfindliche, Purpurkuppler
enthaltende Schicht und wenigstens eine rot- oder blauempfindliche,
Blaugrün- oder Gelbkuppler enthaltende Schicht eine Selen und/oder Tellur
enthaltende Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen
und/oder Tellur wenigstens das 1,3-fache der Menge an Selen- und/oder
Tellur in den blau- oder rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten
beträgt, wobei die Menge in Mol Selen und/oder Tellur pro Mol Silber
halogenid der betreffenden Schichten angegeben ist.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenid
emulsionen mit Selen- und/oder Tellurverbindungen gereift wurden.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche, grünempfindliche Silberhalo
genidemulsionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurver
bindung gereifte Silberhalogenidemulsion enthält.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurverbindung gereifte Silber
halogenidemulsion enthält.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche, rotempfindliche Silberhalo
genidemulsionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurver
bindung gereifte Silberhalogenidemulsion enthält.
6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens eine blauempfindliche Gelbkuppler ent
haltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche,
Purpurkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens
eine rotempfindliche, Blaugrünkuppler enthaltende Silberhalogenidemul
sionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurverbindung
gereifte Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen- und/oder
Tellurverbindungen das 1,3-fache der Menge an Selen- und/oder Tellurver
bindungen in den rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und
die in den rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene
Menge an Selen- und/oder Tellurverbindungen, das 1,3-fache der Menge an
Selen- und/oder Tellurverbindungen in den blauempfindlichen Silberhalo
genidemulsionsschichten ist.
7. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Selen- und/oder Tellurverbindungen in einer Menge
von 0,5 bis 30 µmol/mol Silberhalogenid der betreffenden Schicht eingesetzt
werden.
8. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch ge
kennzeichnet, daß alle lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen mit
Schwefel- und Goldverbindungen gereift sind.
9. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenid
emulsionen AgBrI- oder AgBrClI-Emulsionen mit ≦ 10 mol-% AgI und ≦ 10 mol-%
AgCl sind.
10. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß die Selen und/oder Tellur enthaltenden Silber
bromidiodid- bzw. Silberbromidiodidchloridemulsionen zu wenigstens 70%
der Projektionsfläche aus tafelförmigen Silberhalogenidkristallen mit einem
Aspektverhältnis von 5 bis 30 bestehen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19902947A DE19902947A1 (de) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19902947A DE19902947A1 (de) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19902947A1 true DE19902947A1 (de) | 2000-07-27 |
Family
ID=7895380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19902947A Withdrawn DE19902947A1 (de) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19902947A1 (de) |
-
1999
- 1999-01-26 DE DE19902947A patent/DE19902947A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: BORST, HANS-ULRICH, DR., 50189 ELSDORF, DE KAPITZA, DETLEV, DR., 51061 KOELN, DE SIEGEL, JOERG, DR., 51061 KOELN, DE BERGTHALLER, PETER, DR., 51467 BERGISCH GLADBACH, DE BELL, PETER, DR., 50679 KOELN, DE BUESCHER, RALF, DR., 53797 LOHMAR, DE KARTHAEUSER, SILVIA, DR., 51107 KOELN, DE WAGNER, KLAUS, DR., 51467 BERGISCH GLADBACH, DE |
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| 8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AGFAPHOTO GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
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