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DE19902947A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents

Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

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DE19902947A1
DE19902947A1 DE19902947A DE19902947A DE19902947A1 DE 19902947 A1 DE19902947 A1 DE 19902947A1 DE 19902947 A DE19902947 A DE 19902947A DE 19902947 A DE19902947 A DE 19902947A DE 19902947 A1 DE19902947 A1 DE 19902947A1
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DE
Germany
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silver halide
sensitive
tellurium
selenium
green
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Withdrawn
Application number
DE19902947A
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English (en)
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Hans-Ulrich Borst
Detlev Kapitza
Joerg Siegel
Peter Bergthaller
Peter Bell
Ralf Buescher
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AgfaPhoto GmbH
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
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Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
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Abstract

Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens zwei blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten, wenigstens zwei grünempfindlichen, Purpurkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten und wenigstens zwei rotempfindlichen, Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei wenigstens zwei unterschiedlich spektral sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten wenigstens eine Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion aufweisen, und wenigstens eine grünempfindliche, Purpurkuppler enthaltende Schicht und wenigstens eine rot- oder blauempfindliche, Blaugrün- oder Gelbkuppler enthaltende Schicht eine Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen und/oder Tellur wenigstens das 1,3-fache der Menge an Selen und/oder Tellur in den blau- oder rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten beträgt, wobei die Menge in Mol Selen und/oder Tellur pro Mol Silberhalogenid der betreffenden Schichten angegeben ist, zeichnet sich durch verbesserte Inhibierungseffekte auf die grünempfindlichen Emulsionsschichten aus.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens zwei blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Silberhalo­ genidemulsionsschichten, wenigstens zwei grünempfindlichen, Purpurkuppler ent­ haltenden Silberhalogenidemulsionsschichten und wenigstens zwei rotempfindlichen, Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei wenigstens zwei unterschiedlich spektral sensibilisierte, lichtempfindliche Silberhalogenidemul­ sionsschichten eine mit wenigstens einer Selen- oder Tellurverbindung gereifte Silberhalogenidemulsion enthalten, dessen Entwicklung in den grünempfindlichen Schichten langsamer verläuft als in den rot- und blauempfindlichen Schichten.
Es ist bekannt, daß spektral sensibilisierte Emulsionen zu hoher Empfindlichkeit ge­ reift werden können, indem bei der sogenannten chemischen Reifung neben schwe­ felabgebenden Verbindungen auch Selen oder Tellur abgebende Verbindungen auf die Oberfläche der Silberhalogenidkristalle aufgebracht oder Selen oder Tellur ab­ gebende Verbindungen in die Silberhalogenidkristalle eingebaut werden.
Aus DE 197 19 841 ist bekannt, daß man ein gutes Verhältnis von Empfindlichkeit zu Lagerstabilität erhält, wenn die blauempfindliche, Gelbkuppler enthaltende Schicht mehr Selen und Tellur enthält als die rot- oder grünempfindlichen, Blaugrün- oder Purpurkuppler enthaltenden Schichten.
Die Materialien nach dem Stand der Technik weisen jedoch unzureichende Inhi­ bierungseffekte auf die grünempfindlichen Emulsionsschichten auf. Da das mensch­ liche Auge für Grün am empfindlichsten ist, sind Inhibierungseffekte im grün­ sensibilisierten Bereich am wichtigsten, da höhere Inhibierungseffekte zu einer ver­ besserten Farbwiedergabe sowie einer verbesserten Schärfe führen.
Die Inhibierbarkeit von Emulsionen steht im Zusammenhang mit deren Ent­ wicklungskinetik. Vorteilhaft ist eine langsamere Entwicklung in den grünempfind­ lichen, Purpurkuppler enthaltenden Schichten relativ zu den blau- oder rot­ empfindlichen, Gelb- oder Blaugrünkuppler enthaltenden Schichten. Auf diese Weise können sich Inhibierungseffekte optimal auf die grünempfindlichen, Purpurkuppler enthaltenden Schichten auswirken.
Aufgabe der Erfindung war daher, ein Material zu entwickeln und bereitzustellen, dessen Entwicklung in den grünempfindlichen, Purpurkuppler enthaltenden Schich­ ten langsamer verläuft als in den blau- oder rotempfindlichen, Gelb- oder Blaugrün­ kuppler enthaltenden Schichten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß wenigstens eine grün­ empfindliche, Purpurkuppler enthaltende Schicht und wenigstens eine blau- oder rot­ empfindliche, Gelb- oder Blaugrünkuppler enthaltende Schicht eine Selen- und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfind­ lichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen und/oder Tellur wenigstens das 1,3-fache der Menge an Selen und/oder Tellur in den blau- oder rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten beträgt, wobei die Menge in Mol Selen und/oder Tellur pro Mol Silberhalogenid der betreffenden Schichten angegeben ist. Vorzugsweise beträgt die Menge das 1,3- bis 5-fache.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu ent­ nehmen.
Als Selen- oder Tellurreifmittel kommen heterocyclische Selenone oder Tellurone, insbesondere Selenone, tri- oder tetrasubstituierte Selen- oder Telluroharnstoffe, Phosphanselenide oder -telluride mit drei Liganden, die über Kohlenstoff oder O oder N als Heteroatome mit dem Phosphoratom verbunden sind, insbesondere Tri­ arylphosphanselenide, Diaryldiselenide oder Diarylditelluride; Arylselenoamide; Iso­ selenazolone; Arylselenocyanate mit einer polaren Gruppe und cyclische Telluro­ ether mit einem 5- bis 7-gliedrigen Ring infrage.
Bevorzugt sind Triarylphosphanselenide und cyclische Telluroether.
Geeignete Selen- und Tellurreifmittel sind der DE 197 19 841 zu entnehmen, auf die hiermit Bezug genommen wird.
Bevorzugt werden die Selen- und Tellurreifmittel zusammen mit Gold- und Schwe­ felverbindungen zum Reifen eingesetzt, z. B. mit HAuCl4, Natriumthiosulfat und Kaliumthiocyanat, wobei an Goldverbindungen 10-8 bis 10-4 mol/mol Silberhalo­ genid und an Schwefelverbindungen 10-9 bis 10-1 mol/mol Silberhalogenid, insbe­ sondere an Thiosulfat 10-7 bis 10-5 mol/mol Silberhalogenid und an Thiocyanat 10-7 bis 10-1 mol/mol Silberhalogenid zum Einsatz kommen.
Geeignete Gold- und Schwefelverbindungen sind der EP-A 443 453 und den darin zitierten Literaturstellen zu entnehmen.
Die Selen- bzw. Tellurreifmittel werden bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 3 µmol/mol Silberhalogenid eingesetzt.
Die Selen- und Tellurreifung wird bevorzugt in Gegenwart eines Silberhalogenid­ lösungsmittels durchgeführt. Beispiele für Silberhalogenidlösungsmittel sind (a) organische Thioether, (b) Thioharnstoffe, (c) Verbindungen mit einer
-O-CS-N oder -S-CS-N-Struktur,
(d) Imidazole, (e) Sulfite und (f) Thiocyanate (US 3 271 157, 3 531 289, 3 574 628, JP-A 54-1 019, JP-A 54-158 917, JP-A 53-82 408, JP-A 55-77 737, JP-A 55-2 982, JP-A 53-144 319, JP-A 54-100 717).
Thiocyanate und Tetramethylthioharnstoff sind bevorzugt, die insbesondere in einer Menge von 10-4 bis 10-2 mol pro Mol Silberhalogenid eingesetzt werden.
Die Reifung mit Selen- und Tellurverbindungen wird insbesondere, auch wenn sie in Gegenwart von Schwefel- und Goldverbindungen durchgeführt wird, bei Tempera­ turen über 35°C, bevorzugt 45 bis 90°C und bei pH 4 bis 9 ausgeführt.
Spektral sensibilisierende Farbstoffe sind in allen üblichen Sensibilisisatorklassen zu finden, vorzugsweise jedoch in der Reihe der Mono-, Trimethin- und Pentamethin­ cyaninfarbstoffe. Beispiele für diese Farbstoffe sind in Th. James, The Theory of the Photographic Process, 3. Auflage (Macmillan 1966), Seiten 198-288 beschrieben.
Die spektrale Sensibilisierung und auch die Stabilisierung der Silberhalogenidemul­ sionen kann vor, während und nach der chemischen Reifung erfolgen.
Die Farbstoffe können Silberhalogenid für den gesamten Bereich des sichtbaren Spektrums sensibilisieren. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind die Mono-, Tri- und Pentamethincyanine der Benzoxazol-, der Benzimidazol-, Benzthiazol-, Naphth­ oxazol-, Naphththiazol- oder Benzoselenazolreihe, die jeweils in den Benzolringen weitere Substituenten tragen oder weitere Ringe oder Ringsysteme als Substituenten oder in annellierter Form tragen können, unter den Pentamethincyaninen wiederum solche, deren Methinteil Bestandteil eines teilweise ungesättigten Ringes ist. Die Farbstoffe können kationisch, in Form von Betainen oder Sulfobetainen ungeladen, oder anionisch sein.
Die gereiften Emulsionen können mit heterozyklischen NH- oder SH-Verbindungen in bekannter Weise stabilisiert werden, insbesondere mit solchen, die eine saure Gruppe aufweisen, z. B. eine -SO3H- oder -COOH-Gruppe. Die Stabilisatoren werden bevor­ zugt nach der spektralen Sensibilisierung zugegeben und so ausgewählt, daß sie den Sensibilisierungsfarbstoff bzw. die Sensibilisierungsfarbstoffe nicht von den Silber­ halogenidkristallen der Emulsion verdrängen und außerdem die Bleichung des Bild­ silbers im Zug der Verarbeitung nicht behindern.
Geeignete Stabilisatoren sind:
Das verwendete Silberhalogenid kann aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorid­ bromid in frei wählbarer Zusammensetzung, Silberbromidiodid sowie Silberbromid­ chlorid-iodid bestehen, es kann sich auch um epitaktische Aufwachsungsformen von Silberchlorid auf Silberiodid oder von Silberiodid auf Silberchlorid oder Silber­ bromidchlorid handeln, die Kristalle können in sich homogen oder zonenförmig inhomogen sein, es können einfache Kristalle, einfach oder mehrfach verzwillingte Kristalle sein. Die Emulsionen können aus überwiegend kompakten, überwiegend stäbchenförmigen oder überwiegend plättchenförmigen Kristallen bestehen, sie können auch epitaxiale Aufwachsungen enthalten. Im Fall plättchenförmiger Kristalle sind solche mit einem Aspektverhältnis oberhalb 3 : 1 bevorzugt, solche mit einem Nachbarkantenverhältnis nahe 1 besonders bevorzugt.
Die Emulsionskristalle können ferner mit bestimmten Fremdionen dotiert sein, die die Gradationsform beeinflussen, die Stabilität des Latentbildes verbessern oder den Schwarzschild-Effekt beeinflussen, insbesondere mit mehrwertigen Übergangs­ metallkationen, z. B. mit Hexacyanoferrat(II)-Ionen, Hexacyanoruthenat(II)-Ionen oder mit Edelmetallkationen, die dreiwertig sind und eine oktaedrische Liganden­ umgebung aufweisen, z. B. mit Ruthenium(III)-, Rhodium(III)-, Osmium(III)- oder Iridium(III)-salzen, wobei die Funktion der Fremdionendotierung im wesentlichen über die einer reinen Gitterstörung hinausgeht und auf den Einbau von sogenannten flachen Elektronenfallen zielt.
Die Emulsionen können weitgehend homodispers oder heterodispers ausgelegt sein, sie können dementsprechend durch konventionelle Fällung, durch ein- bis mehr­ fachen Doppeleinlauf oder mit dem Verfahren der Mikratumlösung hergestellt werden. Es kann sich auch um sogenannte Konvertemulsionen handeln.
Die Emulsionen können darüberhinaus mit Reduktionsreifmitteln gereift sein. Die Reduktionsreifung kann auch im Zug der Fällung der Emulsionskristalle in der Tiefe des Kristalls aufgebaut werden, wobei die Reduktionsreifkeime beim weiteren Wachstum der Kristalle überdeckt werden. Als Reduktionsreifmittel können zwei­ wertige Zinnverbindungen, Phosphantelluride, N-Arylhydrazide, Salze der Form­ amidin-C-sulfinsäure, Boranate oder andere komplexe Hydride, aber auch makro­ cyclische Polyamine und daraus hergestellte Metallkomplexe, mit Vorteil verwendet werden. Organisch lösliche, rasch und vollständig am Silberhalogenid adsorbierbare Reduktionsreifmittel sind bevorzugt.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb­ empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber­ farbbleich-Verfahren. Bevorzugt sind Farbnegativfilme.
Als Träger für die fotografischen Materialien eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rück­ seite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spek­ traler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger ange­ ordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie­ genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus­ wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Int. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli­ chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam­ mengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensi­ bilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil­ berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid­ bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationspro­ dukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig­ keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln ge­ löst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßri­ gen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver­ bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht­ empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek­ traler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiele Eingesetzte Emulsionen Emulsion Em A
Im Ansatzkessel wurde eine Lösung von 300 g inerter Gelatine und 150,0 g Kalium­ iodid in 15,0 kg Wasser unter Rühren vorgelegt. Nach Heizen auf 65°C wurden eine wäßrige Silbernitratlösung (2550 g Silbernitrat in 11,25 kg Wasser) und eine wäßrige Halogenidlösung (1763 g Ammoniumbromid in 5 kg Wasser) innerhalb von 15 Minuten zudosiert. Danach wurde die Emulsion innerhalb von 20 Minuten auf 35°C abgekühlt, bei pH 3,5 durch Zugabe von Polystyrolsulfonsäure (PSS) geflockt und anschließend bei 20°C gewaschen. Danach wurde das Flockulat mit 4,0 kg Wasser aufgefüllt und durch Zugabe von 975 g Inertgelatine und 3,75 kg Wasser bei pH 6,5 und 50°C redispergiert. Der Volumenschwerpunkt der Ag(Br,I)-Emulsion betrug 0,45 µm, die Verteilungsbreite 28% und der Iodidgehalt 6,0 mol-%. Man erhält plättchenförmige Kristalle mit einem Aspektverhältnis von etwa 3,5 : 1.
Emulsion Em B
Im Ansatzkessel wurde eine Lösung von 135 g inerter Gelatine und 73,3 g Kalium­ iodid in 6,0 kg Wasser unter Rühren vorgelegt. Nach Heizen auf 79°C wurden eine wäßrige Silbernitratlösung (1500 g Silbernitrat in 5 kg Wasser) und eine wäßrige Halogenidlösung (1560 g Ammoniumbromid in 5 kg Wasser) innerhalb von 20 Minuten zudosiert. Nach einer Pause von 10 Minuten bei 79°C wurde die Emulsion auf 20°C abgekühlt, bei pH 3,5 durch Zugabe von PSS geflockt und anschließend bei 20°C gewaschen. Danach wurde das Flockulat mit 4,0 kg Wasser aufgefüllt und durch Zugabe von 1365 g Inertgelatine und 3,5 kg Wasser bei pH 6,5 und und einer Temperatur von 50°C redispergiert. Der Volumenschwerpunkt der Ag(Br,I)-Emul­ sion betrug 1,0 µm, die Verteilungsbreite 25% und der Iodidgehalt 5,0 mol-%. Man erhält plättchenförmige Kristalle mit einem Aspektverhältnis von etwa 4 : 1.
Zur Herstellung der Emulsionen Em A1, Em A2 und Em B1 bis Em B4 wurden die Emulsionen Em A und Em B bei 53°C, einem pH von 6,5 und einem pAg von 8,5 optimal chemisch gereift. Die dafür eingesetzten Reifmittelmengen sind in Tabelle 1 aufgeführt, wobei als Goldverbindung Tetrachlorgoldsäure eingesetzt wurde.
Tabelle 1
Zur Herstellung der Emulsionen Em A3 und Em B5 bis Em B7 wurden die Emulsionen Em A und Em B bei 51°C, einem pH von 6,3 und einem pAg von 8,5 optimal chemisch gereift. Die dafür eingesetzten Reifmittelmengen sind in Tabelle 2 aufgeführt, wobei als Goldverbindung Tetrachlorgoldsäure eingesetzt wurde.
Tabelle 2
Die Selen- und Tellurverbindungen haben folgende Formeln:
Beispiel 1
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben; die Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro Mol AgNO3 stabilisiert.
1. Schicht (Antihalo-Schicht)
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV 1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
2. Schicht (Zwischenschicht)
0,25 g AgNO3
einer AgBrI-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol% AgI
1,0 g Gelatine
3. Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)
1,7 g AgNO3
der Emulsion A1
0,82 mg RS-1
2,7 mg RS-2
0,17 mg RS-3
0,25 mg ST-11
1,5 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
4. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)
2,2 g AgNO3
der Emulsion B-1
0,63 mg RS-1
2,1 mg RS-2
0,13 mg RS-3
0,32 mg ST-11
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
5. Schicht (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
6. Schicht (niedrig-grünempfindliche Schicht)
0,9 g AgNO3
der Emulsion A-1
1,3 mg GS-1
0,36 mg GS-2
0,26 mg GS-3
0,13 mg ST-11
1,3 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
7. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
1,25 g AgNO3
der Emulsion B-1
1,1 mg GS-1
0,3 mg GS-2
0,21 mg GS-3
0,18 mg ST-11
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
8. Schicht (Gelbfilterschicht)
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC 1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
9. Schicht (niedrig-blauempfindliche Schicht)
0,7 g AgNO3
der Emulsion A-1
1,3 mg BS-1
0,10 mg ST-11
2,1 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
10. Schicht (hoch-blauempfindliche Schicht)
0,6 g AgNO3
der Emulsion B-1
0,68 mg BS-1
0,09 mg ST-11
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
11. Schicht (Mikrat-Schicht)
0,06 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
12. Schicht (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5 hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
In den Schichtaufbauten 1B bis 1N wurden in den genannten Schichten die Emulsionen durch die in Tabelle 3 angegebenen Emulsionen in gleicher Menge AgNO3 ersetzt.
Tabelle 3
Eine Probe wird homogen so belichtet, daß sie nach Entwicklung, wie in "The British Journal of Photography" 1974, Seiten 597 und 598 beschrieben, zu einer Purpur (pp)- Dichte von 1,5 über Schleier führt. Eine gleichartig belichtete Probe wird nun mit konstanter Geschwindigkeit in eine Entwicklerlösung des Typs AP-70 eingetaucht, so daß das Material zwischen 60 und 240 Sekunden entwickelt wird. Als Meßpara­ meter wird die Dichte bei einer bestimmten Zeit relativ zur Standardzeit von 195 Sekunden gewählt. Vorteilhaft ist eine langsamere Entwicklung in pp relativ zu Gelb (gb) und Blaugrün (bg). Auf diese Weise können sich Inhibierungseffekte optimal auf die grünsensibilisierten Schichten auswirken. In der nachfolgenden Tabelle ist erkennbar, daß die erfindungsgemäßen Materialien in Purpur kleinere Werte D(t = 90")/D(t = 195") aufweisen als in gb und bg.
Tabelle 4
Schichtaufbau 2
Es wurde genauso verfahren wie in Schichtaufbaubeispiel 1, mit dem Unterschied, daß die in den Schichtaufbauten 2B bis 2N eingesetzten Emulsionen mit unterschied­ lichen Tellurmengen gereift wurden. Die abweichend vom Schichtaufbau 1A ver­ wendeten Emulsionen sind in Tabelle 5 wiedergegeben.
Tabelle 5
Eine Probe wird homogen so belichtet, daß sie nach Entwicklung, wie in "The British Journal of Photography" 1974, Seiten 597 und 598 beschrieben, zu einer pp-Dichte von 1,5 über Schleier führt. Eine gleichartig belichtete Probe wird nun mit konstanter Geschwindigkeit in eine Entwicklerlösung des Typs AP-70 eingetaucht, so daß das Material zwischen 60 und 240 Sekunden entwickelt wird. Als Meßparameter wird die Dichte bei einer bestimmten Zeit relativ zur Standardzeit von 195 Sekunden gewählt. Vorteilhaft ist eine langsamere Entwicklung in pp relativ zu gb und bg. Auf diese Weise können sich Inhibierungseffekte optimal auf die grünsensibilisierten Schichten auswirken. In der nachfolgenden Tabelle ist erkennbar, daß die erfindungsgemäßen Materialien in pp kleinere Werte D(t = 90")/D(t = 195") aufweisen als in gb und bg.
Tabelle 6

Claims (10)

1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens zwei blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemul­ sionsschichten, wenigstens zwei grünempfindlichen, Purpurkuppler enthal­ tenden Silberhalogenidemulsionsschichten und wenigstens zwei rot­ empfindlichen, Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsions­ schichten, wobei wenigstens zwei unterschiedlich spektral sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten wenigstens eine Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine grünempfindliche, Purpurkuppler enthaltende Schicht und wenigstens eine rot- oder blauempfindliche, Blaugrün- oder Gelbkuppler enthaltende Schicht eine Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfind­ lichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen und/oder Tellur wenigstens das 1,3-fache der Menge an Selen- und/oder Tellur in den blau- oder rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten beträgt, wobei die Menge in Mol Selen und/oder Tellur pro Mol Silber­ halogenid der betreffenden Schichten angegeben ist.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenid­ emulsionen mit Selen- und/oder Tellurverbindungen gereift wurden.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche, grünempfindliche Silberhalo­ genidemulsionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurver­ bindung gereifte Silberhalogenidemulsion enthält.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurverbindung gereifte Silber­ halogenidemulsion enthält.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche, rotempfindliche Silberhalo­ genidemulsionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurver­ bindung gereifte Silberhalogenidemulsion enthält.
6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine blauempfindliche Gelbkuppler ent­ haltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche, Purpurkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens eine rotempfindliche, Blaugrünkuppler enthaltende Silberhalogenidemul­ sionsschicht eine mit wenigstens einer Selen- und/oder Tellurverbindung gereifte Silberhalogenidemulsion enthält und die in den grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen- und/oder Tellurverbindungen das 1,3-fache der Menge an Selen- und/oder Tellurver­ bindungen in den rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die in den rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthaltene Menge an Selen- und/oder Tellurverbindungen, das 1,3-fache der Menge an Selen- und/oder Tellurverbindungen in den blauempfindlichen Silberhalo­ genidemulsionsschichten ist.
7. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Selen- und/oder Tellurverbindungen in einer Menge von 0,5 bis 30 µmol/mol Silberhalogenid der betreffenden Schicht eingesetzt werden.
8. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß alle lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen mit Schwefel- und Goldverbindungen gereift sind.
9. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Selen und/oder Tellur enthaltende Silberhalogenid­ emulsionen AgBrI- oder AgBrClI-Emulsionen mit ≦ 10 mol-% AgI und ≦ 10 mol-% AgCl sind.
10. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Selen und/oder Tellur enthaltenden Silber­ bromidiodid- bzw. Silberbromidiodidchloridemulsionen zu wenigstens 70% der Projektionsfläche aus tafelförmigen Silberhalogenidkristallen mit einem Aspektverhältnis von 5 bis 30 bestehen.
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