DE1201602B

DE1201602B - Insektizide und akarizide Mittel

Info

Publication number: DE1201602B
Application number: DES63514A
Authority: DE
Inventors: Jean Metivier
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1958-01-28
Filing date: 1959-06-18
Publication date: 1965-09-23
Also published as: US2981748A; DE1123863B; CH378094A; GB872823A; FR1213485A; NL104816C; US2943974A; BE575106A; GB920420A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-9/36

S 63514IV a/451

18.Juni 1959

23. September 1965

Die vorliegende Erfindung betrifft insektizide und akarizide Mittel.

Diese Mittel enthalten als Wirkstoff Ester der allgemeinen Formel

(RO)₂-P-S-CH₂-I
X

Insektizide und akarizide Mittel

I₂-S(O)_n-CH-CO-NH-R₂ Ri

in der X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, R ein Methyl- oder Äthylrest ist, Ri und R₂ Methyl oder Wasserstoff bedeuten und η eine ganze Zahl von I bis 2 ist.

In der deutschen Patentschrift 1 123 863 sind schon Verbindungen vorgeschlagen, worin Y ein Schwefelatom bedeutet. Die Verbindungen unterscheiden sich hiervon dadurch, daß Y den Rest SO oder SO₂ bedeutet.

Diese erfindungsgemäß als insektizide und akarizide Mittel vorgesehenen Ester können nach einem der folgenden Verfahren erhalten werden:

a) Falls in der oben angegebenen allgemeinen Formel X ein Schwefelatom bedeutet, Umsetzung eines Dithiophosphorsäureesters der allgemeinen Formel

(RO)₂P-SH

in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Derivat der allgemeinen Formel

CH₂ = CH-S(O)_n-CH-CO-NH-R₂

Ri

in der die verschiedenen Symbole die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, wobei die letztgenannten Verbindungen durch Halogenwasserstoffabspaltung aus den entsprechenden 5-Halogenvaleramiden mittels Triäthylamin erhalten werden.

Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel bei mäßiger Temperatur, d. h. bei einer Temperatur unterhalb 150° C durchgeführt. Bei einer bevorzugten Durchführungsweise verwendet man als Lösungsmittel einen aliphatischen Alkohol, insbesondere Methyl- oder Äthylalkohol, ein aliphatisches Keton, insbesondere Aceton oder

Anmelder:
Rhöne-Poulenc S.A., Paris

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipll-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und DipL-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Jean Metivier, Arpajoh, Seine-et-Oise

(Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 5. August 1958 (771894)

Methyläthylketon, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoff, insbesondere Benzol oder Toluol,
b) Oxydation eines Derivats der allgemeinen Formel

(RO)₂-P-S-CH₂-CH₂-S-Ch-CONH-R₂

Ri

in der R, X, Ri und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Oxydationsmittel, wie beispielsweise Wasserstoffperoxyd, Brom oder Chlor. Diese Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, doch ist es vorzuziehen, in Wasser bei einer Temperatur unterhalb 15O⁰C zu arbeiten. Für das Verfahren zur Herstellung der wirksamen Verbindungen wird kein Schutz beansprucht.

Wie bereits erwähnt, besitzen diese neuen Phosphorsäureester bemerkenswerte insektizide und akarizide Eigenschaften.

Die vorliegende Erfindung betrifft insektizide und akarizide Mittel, die zumindest einen Phosphorsäureester der oben angegebenen allgemeinen Formel zusammen mit einem oder mehreren mit dem oder den Phosphorsäureestern verträglichen und zur Verwen-

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dung für Schädlingsbekämpfungsmittel geeigneten Verdünnungsmitteln enthalten. Die Mittel können fest sein, wenn man ein verträgliches pulverförmiges festes Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Talk, calcinierte Magnesia, Kieselgur, Tricalciumphosphat, Korkpulver, Absorptionskohle, oder auch einen Ton, wie beispielsweise Kaolin oder Bentonit, verwendet, wobei die Menge an Phosphorsäureester vorzugsweise zwischen 0,005 und 50 Gewichtsprozent der Zusammensetzung liegt. An Stelle einer Festsubstanz kann man auch eine Flüssigkeit verwenden, in der das Phosphorderivat gelöst oder dispergiert ist, wobei der Gehalt an Phosphorderivat vorzugsweise zwischen 0,005 und 50 Gewichtsprozent der Zusammensetzung liegt. Das Mittel kann so in Form eines Aerosols oder einer Suspension, einer Emulsion oder einer Lösung in einem organischen oder wäßrigorganischen Medium, wie beispielsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff, z. B. Toluol oder Xylol, oder einem mineralischen, tierischen oder pflanzlichen öl oder auch einem Gemisch dieser Verdünnungsmittel vorliegen. Die in Form von Dispersionen, Lösungen oder Emulsionen vorliegenden Mittel können Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel vom ionischen oder nichtionischen Typ enthalten, wie beispielsweise Sulforicinoleate, quaternäre Ammoniumderivate oder Produkte auf der Basis von Äthylenoxydkondensaten, wie beispielsweise den Kondensaten von Äthylenoxyd mit Octylphenol oder Estern aus Fettsäuren von Anhydrosorbiten, die durch Verätherung der freien Hydroxylgruppen durch Kondensation mit Äthylenoxyd löslich gemacht sind. Vorzugsweise werden Mittel des nichtionischen Typs verwendet, da diese gegenüber Elektrolyten unempfindlich sind. Falls man Emulsionen wünscht, können die Phosphorderivate in Form von autoemulgierbaren Konzentraten verwendet werden, die die Wirksubstanz gelöst in dem Dispergiermittel oder in einem mit dem Dispergiermittel verträglichen Lösungsmittel enthalten, wobei eine einfache Zugabe von Wasser ermöglicht, die Mittel gebrauchsfertig zu machen.

Die festen Zusammensetzungen werden vorzugsweise durch Vermählen des Phosphorderivats mit dem festen Verdünnungsmittel oder durch Imprägnieren des festen Verdünnungsmittels mit einer Lösung des Phosphorderivats in einem flüchtigen Lösungsmittel, Verdampfen des Lösungsmittels und erforderlichenfalls Vermählen des Produkts zur Erzielung eines Pulvers hergestellt.

Man kann die neuen Verbindungen auch im Gemisch mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln einschließlich Substanzen, die einen synergistischen Effekt hervorrufen, verwenden. Vorzugsweise kom

men ζ. Β. folgende Phosphorsäureester zur Schädlingsbekämpfung in Betracht:

N-Methyl-5-(O,O-diäthyldithiophosphoryl)-

3-thia-3-dioxo-valeramid vom F. = 55° C.
N-Methyl-5-(O,O-diäthyldithiophosphoryl)-

3-thia-3-oxo-2-methylvaleramid(öl).
5-(O,O-Diäthyldithiophosphoryl)-3-thia-

3-oxo-valeramid (öl).
5-(O,O-Diäthyldithiophosphoryl)-3-thia-

3-dioxo-valeramid vom F. = 72° C.
N-Methyl-5-(O,O-dimethylthiolophosphoryl)-

3-thia-3-oxo-2-methyl-valeramid (öl).

Es wurde die aus der deutschen Patentschrift 819 998 bekannte Verbindung

(C₂H₅O)₂PS — S — CH₂CONH₂ (Produkt A)
mit der Verbindung gemäß der Erfindung

(C₂H₅O)₂PS-S-CH₂CH₂-,

"—SO — CHCONHCH₃ (Produkt B)

CH₃

verglichen. Die Vergleichsversuche wurden nach der folgenden Methode durchgeführt.

Gewächshausversuch

Diese Versuche wurden durchgeführt, indem Emulsionen der zu untersuchenden Produkte (das zu untersuchende Produkt wird mit Aceton gelöst und mit Netzmittel versetzt) in Wasser auf Pflanzen zerstäubt und die Pflanzen nachher mit geeigneten Schädlingen infiziert wurden. Auf diese Weise ist es möglich, der Praxis in der Landwirtschaft sehr nahe zu kommen und die unmittelbare Wirkung und die Wirkungsdauer der zu untersuchenden Produkte zu bestimmen. Die verwendeten Pflanzen sind Kapuzinerkresse, infiziert mit schwarzen Blattläusen (Aphis rumicis), Bohnenpflanzen (Vicia faba), infiziert mit grünen Blattläusen (Macrosiphum pisi) und Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), infiziert mit Roter Spinne (Tetranychus urticae). Diese Pflanzen in Töpfen werden 10 Sekunden mit Emulsionen der zu untersuchenden Produkte durch Zerstäubung behandelt. Nach dem Trocknen werden diese Pflanzen in einem belüfteten Gewächshaus bei 20⁰C aufbewahrt. Die Pflanzen werden nach einer gewissen Zeit nach der Behandlung mit den zu untersuchenden Produkten mit den angegebenen Schädlingen infiziert. Man bestimmt den Prozentsatz der Mortalität 3 Tage nach der Infektion. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Produkt	[	A	1	^B	Konzentration	1	Kapuzinerkresse	0	Bohnenpflanzen (Vicia faba)	Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris)	17	1	6	0	12	17	1	6	20
	ί		g/hl	75		0		Zeitraum in Tagen zwischen der Behandlung und der Infektion	0	100	100	0	0	100	40	0
		90	5	10	12	0	100	100	10	0	100	60	0
10	100	75	0	0	100	90	45	0	100	95	0
20	90	95	0	50	100	100	65	40	100	100	90
40	100	100	0	90	100	100	100	100	100	100	100
IQ	100		60	95	100	100	100	100	100	100
20		95
40	100

Aus den obigen Versuchsergebnissen geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Mittel dem bekannten ausgesprochen überlegen ist.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

B ei spi el 1

Zu 20 g N - Methyl - 5 - (O,O - diäthyldithiophosphoryl)-3-thia-3-dioxo-valeramid setzt man 70 g Xylol und 10 g eines Kondensationsprodukts von Äthylenoxyd und Octylphenol mit einem Gehalt von 10 Mol Äthylenoxyd je Mol Octylphenol zu.

Man erhält so ein autoemulgierbares Konzentrat, das, verdünnt in 1001 Wasser, eine Emulsion liefert, die durch Zerstäuben auf Apfelbäume zur wirksamen und dauerhaften Bekämpfung von Blattläusen und insbesondere von Rote-Spinnen verwendet werden kann.

Beispiel 2

Zu 10 g N - Methyl - 5 - (0,0 - diäthyldithiophos-20 phoryl)-3-thia-3-oxo-2-methyl-valeramid setzt man 40 ecm Xylol und 10 g Natriumdioctylsulfosuccinat zu.

Die so erhaltene autoemulgierbare Lösung wird mit 501 Wasser verdünnt. Durch Zerstäuben dieser wäßrigen Lösung auf von Rote-Spinnen befallene Bohnenpflanzen erzielt man eine vollständige und andauernde Vernichtung der Schädlinge.

Beispiel 3

30

Einer Lösung von 10 g 5-(O,O-Diäthyldithiophosphoryl)-3-thia-3-oxo-valeramid in 20 ecm Aceton setzt man 0,5 g eines Kondensationsprodukts von Äthylenoxyd und Octylphenol, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, zu.

In die so erhaltene Lösung bringt man 10 g Kohle ein, rührt zur Erzielung der Homogenität und verdampft dann das Lösungsmittel. Nach Beendigung dieses Arbeitsgangs vermahlt man das erhaltene Pulver fein.

Bohnenkerne werden trocken mit diesem Pulver behandelt, wobei man 4 g Pulver je 100 g Kerne verwendet. Die Bohnenkerne werden dann gepflanzt. Wenn die Stengel entwickelt sind, bringt man Rote-Spinnen (Tetranichus telarius) auf die Pflanzen auf. 2 Tage danach sind die Parasiten abgetötet.

Beispiel 4

Zu 50 g N - Methyl - 5 - (0,0 - dimethylthiolophosphoryl)-3-thia-3-oxo-2-methyl-valeramid gibtman 10 g des Kondensationsproduktes aus Octylphenol mit 10 Mol Äthylenoxyd und füllt mit Cyclohexanon auf 100 ecm auf. Die erhaltene Lösung kann nach geeigneter Verdünnung (10 bis 250 ecm je Hektoliter Wasser) zur Bekämpfung von Blattläusen und Rote-Spinnen verwendet werden.

Claims

Patentanspruch:

Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phosphorsäureestern der allgemeinen Formel

(RO)₂ — P — S — CH₂ —ι

·— CH₂ — S(O)_n — CH — CO — NH — R₂

Ri

in der X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, R ein Methyl- oder Äthylrest ist, Ri und R2 Methyl oder Wasserstoff bedeuten und η eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 123 863.

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