DE1281075B - Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verstellung von Farbstoffen der Formel worin R, niedrignrolekul<ires Alkyl, R.2 Methyl oder Äthyl, R:; Chlor, Brom, --- C'N- oder -- SO2-niedrigrnolekulares Alkyl, R, Wasserstoff, Chlor oder Brom und I eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -- CHOH --- C'f-1._> -- bedeutet.
• Die neuen Farbstoffe erhält man, wenn inan 1 Mol eines Arnins der Formel dianotiert und mit einer Verbindung der Formel k uplsult.
• Die Azoktipplulag wird ;auf' bekannte Weise, vorteilhaft in schwach alkalischcna his saurein, gegebenenl'alls gepuffertern Nledit,ira vorgenommen. Unter Anion sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Phosphormolybdat-, Phosphorwoll'rammolybdat-, Benzolsulfon<it- oder 4-C'hlorhenzolsulf'onationen.
• Als Brückenglied 7_ eignen sich die Alkylengruppen reit 1 bis 3 Kohlenstoffiatc»nen, wie die Methylen-, Äthylen- oder Propylengruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfälls verzweigt sein können.
• Unter niedrigrnolekularem Alkyl sind vorzugsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl- oder llexylgruppe zu verstehen, also Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis b Kohlenstoffatomen, sowie die isorneren Formen davon.
• Die Abtrennung der gebildeten Farbstoffe erfolgt nach einer der üblichen Grundoperationen, wie Filtrieren, Eindampfen und Filtration. Ausfällen in einem geeigneten Medium und Filtration.
• Die neuen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Gebilden aus Polymerisaten mit mehr als 80°'/i, Acrylnitril, beispielsweise Polyacrylnitril, und Copolymeren aus 80 bis 95°;'o Acrylnitril und 20 bis 5i'/" Vinylacetat, Methacrylat oder Metllylmethatcrylat. Die Färbungen besitzen auf diesen Materialien gute Licht-, Wasch-, Schweiß-, Sublimations-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Bleich-, Trockenreinigungs-, Uberfärbe- und Lösungsmittelechtheiten und besitzen außerdem eine außerordentlich gute Salzverträglichkeit..Die Farbstoffe sind auch besonders pH-stabile Produkte.
• Das Färben mit den beanspruchten Farbstoffen geschieht vorteilhaft in wäßrigem Medium, wobei es sich empfiehlt, in neutralem oder saurem Medium bei Kochtemperatur zu arbeiten. Die Anwendung von handelsüblichen Retarden stört nicht, obwohl die neuen Farbstoffe insbesondere geeignet sind, auch ohne Retarder auf den obengenannten Polymerisaten sehr egale Färbungen zu erzielen. Man kann selbstverständlich die Färbung auch im geschlossenen Gefäß bei erhöhter Temperatur und unter Druck durchführen, da die neuen Farbstoffe auch verkochbeständig sind. Mit den neuen Farbstoffen lassen sich auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, sehr gut färben. Sie eignen sich zum Teil auch zum Färben von Polyacrylnitril in der Masse in licht- und naßechten Tönen. Zum Teil sind diejenigen Abkömmlinge, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, auch zum Färben von ölen, Lacken, plastischen Massen, Kunststoffen sowie von zum Verspinnen in organischen Lösungsmitteln gelösten Kunststoffmassen geeignet.
• Ferner können einzelne der neuen Farbstoffe für viele andere Zwecke eingesetzt werden, so z. B. zum Färben von tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamidfasern und von Papier in jedem Herstellungsstadium. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel (1) einsetzen kann.
• Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch gute Kombinierbarkeit aus, so daß Farbsalze gleicher oder verschiedener Farbstoffklasseh für die verschiedensten Nuanceneinstellungen verwendet werden können.
• In der USA.-Patentschrift 2 955 108 ist die Quaternierung von Buttergelb mit Chloramin beschrieben. Diese Verbindung unterscheidet sich von. den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen grundsätzlich dadurch, daß das quaternäre Stickstoffatom direkt an den aromatischen Kern gebunden ist. Eine solche Verbindung ist im übrigen auch durch eine Kupplungsreaktion,-wie sie hierin beansprucht wird, nicht herstellbar. Dabei wird lediglich eine farblose unstabile Substanz erhalten, die als Farbstoff völlig unbrauchbar ist.
• In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. ' Beispiel 1 a) Herstellung der als Kupplungskomponente dienenden Ausgangsverbindung 19,8 Teile N - Äthyl - N - f3 -chloräthyl - 3 - methyl-1-amino-benzol werden in 100 Teilen Äthanol gelöst und die Lösung nach Zusatz von 10,6 Teilen N-Amino-piperidin 24 Stunden lang unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann verdampft man das Lösungsmittel und wäscht den pulverisierten Rückstand mit wenig Benzol. b) Erfindungsgemäßes Verfahren Das getrocknete Produkt wird in 400 Teilen Wasser gelöst und mit einer auf übliche Weise aus 16 Teilen 1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol hergestellten salzsauren Diazoniumsalzlösung gekuppelt. Man setzt gegebenenfalls zur Ausfällung des Farbstoffes etwas Natriumchlorid zu, filtriert, wäscht mit 1 °/oiger Natriumchloridlösung und trocknet. Es resultiert ein dunkelbraunrotes Pulver.
• Die oben beschriebene Kupplungskomponente kann auch in Form einer etwa 53 o/oigen wäßrigen Lösung hergestellt werden: 19,8 Teile N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-3-methyl-l-amino-benzol werden in 20 Teilen Wasser angerührt, 10,6 Teile N-Amino-piperidin zugesetzt und das Gemisch unter starkem Rühren auf 90° erwärmt. Nach etwa 2 Stunden ist eine klare Lösung entstanden. Man setzt noch 1,4 Teile Dimethylsulfat hinzu, um .das überschüssige N-Aminopiperidin zu binden, kühlt ab und setzt das erhaltene Präparat zur Azokupplung ein.
• Weitere wertvolle Farbstoffe, welche nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt werden können, werden in der folgenden Tabelle aufgeführt. Sie entsprechen der Formel Als Anion kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

  Beispiel R3 R4 R, RZ Z 1 Nuance der F3irbung

  auf Polyacrylnitril

  2 CN H CH, CHa CH:, Rubin

  3 CN H CH:; C.aH5 CHF Bordo

  4 CN H CH:) C.aHr, CHOH - CH2 Bordo

  5 SO2 - CH:; H CH:; CHa CH2 Rubin

  6 SO2 - CH:; H CH:; C.2H,, CH.-2 Bordo

  7 - SO2 - CH.-3 H C:,H5 QHr CH2 Bordo

  Fortsetzung

  Nuance der Färbung

  Beispiel R3 R4 R, R2 Z auf Polyacrylnitril

  8 Br H CH:i CH:i CH.2 Blaustichigrot

  9 Br H CH:i C?H5 CH2 Blaustichigrot

  10 Br Br CH:i C2Hr CHOR - CH2 Braun

  11 Br H QI-Ir C2H;, CH2 Blaustichigrot

  12 Br H CH:, CH:i C2H" Blaustichigrot

  13 Cl H CH:i CH:i CH2 Blaustichigrot

  14 Cl H C.iH!i C2H5 CH.- Blaustichigrot

  15 Cl H CH:i C.2H5 CHOR - CH.2 Blaustichigrot

  16 Cl H C,2Hr C.2H:, CHOH - CH2 Blaustichigrot

  17 Cl Cl CH:i CH:i CH2 Braun

  18 Cl Cl CH:i C2H5 CH2 Braun

  19 Cl H CH:i C.2Hr C#3H,> Blaustichigrot

  20 CN Cl CH:i C.2Hr CH2 Violett

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichn e t , daß man 1 Mol eines Amins der Formel worin R:3 Chlor, Brom, - CN- oder -- SO,aniedrigmolekulares Alkyl und Ri Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeutet, dianotiert und mit einer Verbindung der Formel worin R, niedrigmolekulares Alkyl, R,2 Methyl oder Äthyl und Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe - CHOH - CHz - bedeutet, unter Bildung von Farbstoffen der Formel worin Ri, R2, R:i, Ra und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 955 108. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.