DE2013791C3

DE2013791C3 - Basische Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von TextilmateriHlien und Leder, sowie zur Herstellung von Druckpasten und Schreibflüssigkeiten

Info

Publication number: DE2013791C3
Application number: DE2013791A
Authority: DE
Inventors: Hans-Lothar Dr. 5000 Koeln Dorsch; Roderich Dr. 5090 Leverkusen Raue
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-03-23
Filing date: 1970-03-23
Publication date: 1978-04-27
Also published as: JPS5312528B1; FR2083513A1; GB1293785A; DE2013791B2; NL7103830A; US3829418A; CH555936A; CH421871A4; DE2013791A1; FR2083513B1; BE764699A

Description

Die Erfindung betrifft neue basische Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen Formel

C-C=N-

worin R₁ Tür Wasserstoff oder Methyl, R, Tür Wasserstoff. Methyl, Methoxy.. Äthoxy, Acetylamino, Benzoylamino oder Ureido, R₃ für Wasserstoff oder Methyl, R₄ für Methyl oder Äthyl, R₅ für Cyano, Carbonnmidn oder N-rvfethylcarbonamido, R_n für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder η-Butyl, R₇ Tür Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenoxy, R₈ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Benzyl, R₉ für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, N,N-Diäthyl-Sulfonylamino, Cyclohexyl, Benzyl, Benzyloxy, ggf. durch Methyl und Methoxy substituiertes Phenylazo oder o-Methyl-benzthiazolyl-.l-, R₁₀ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor steht, und worin der Phenylkern mit einer Tetramethylenbrücke unter Ausbildung eines 5,6,7,8-Tetrahydro-naphthylamin-1-Restes anelliert sein kann und X~ für ein Anion steht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken.

Die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), in welcher R_n für Wasserstoff steht, werden erhalten, indem man Amine der Formel

H₂N

(U)

worin R₇ R_I(1 die vorstehend genannte Bedeutung haben, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁ R₄

CCH

der allgemeinen Formel
R₁ R₄

worin R₁ R₅ die vorstehend genannte Bedeutung haben, kuppelt.

Fin weiteres Verfahren zur Darstellung cIl-i Farbstoffe der allgemeinen Formel I. in tier R₁, Wasserstoff bedeutet, bestellt darin, daß man aromatiscli-earbocyclischc Aminoverbindungen (II) mit Verbindungen R₁
■

₁
■\

R₅

\ ι

C-CH₂-

(IV)

worin R₁ R₅ die vorstehend genannte Bedeutung haben kuppelt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in der R₆ Alkyl bedeutet, erhält man, wenn man beispielsweise nach einem der oben beschriebenen Verfahren zugängliche basische Farbstoffe in an sich bekannter Weise mit Hilfe säurebindender Mittel in die Azobase der Formel

R₉ (V)

worin die Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen, umwandelt und diese in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mit einem Quaternierungsmittef in die Ammoniumverbindung überführt.

Als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich beispielsweise folgende aromatische Amine (II):

Aminobenzol, 4-Chlor-l-aminobenzol,
2-. 3- bzw. 4-Methyl-1-aminobenzol,

2-. 3- bzw. 4-Methoxy-1-aminobenzol,

2-, 3- bzw. 4-Äthoxy-1-aminobenzol,

l-Amino-2,4-dimethylbenzol,

l-Amino-2,5-dimethylbenzol,
<><> i -Ämino-i^-dimcthyincn/oi.

I-Λ mi no-2.4-di methoxy benzol.

I-A mi no-2.5-di methoxy benzol.

2-Aniinodiphcnylather, 4-Aminodiphenylather.

l-Amino-4-acctylaminobenzol.
<·*■ l-Amino-4-benzoylaminobcnzol.

l-Amino-2-mcthoxy-5-chIorbcnzol,

l-Amino-2-mcthoxy-4-sulfonsäurcdiäthylamid,

l-Amino-4-cycIohcxylbenzol,

l-Amino-4-benzyibenzol,

1 -Amino-3-benzylbenzol,

I -Ämino-4-benzyloxy benzol,

2-(4'-Amino-phenyl)-6-methyl-ben/thiazol,

4-Amino-azobenzoi,

4-Amino-4'-methoxyazobenzol,

4-Amino-4'-methy(azo benzol,

5,6,7,8-Tetrahydro-l-naphlhylamin.

Als Kupplungskomponenten (III)eignen sich insbesondere die folgenden Verbindungen:

l^-Dimethyl^-cyanmethylen benzimidazole.
I,S^-Trimethyl^-cyanmethylen benzimidazole.
1,3,4,5,6- Pentamethyl-2-cyanmet hylen benzimidazole,

i,3-Dimethyl-5-methoxy-2-cyanmet hy len benzimidazole,

l,3-Dimethyl-5-äthoxy-2-cyanmethylenben/-imidazolin.

!,3-Dimethyl-5-acctylamino-2-tyannr;lhyicnbenzimidazolin.

1.3-Dimethyl-5-benzoylamino-2-cyanme(h\lenbenzimidazolin.

l,3-Dimethyl-5-ureido-2-cyanmethylenbenzimidazolin,

l,3-Diäthyl-2-cyanmethylenbenzimidazolin.
l,3-Diäthyl-5-methyi-2-cyanmclhylenbcnzimidazolin,

I,3-Diäthyl-5-äthoxy-2-cyanmethylenbenzimidazolin,

U-DimethylbenzimidazoIinylidcn^-cssigsäureamid und

U-Dimethylbenzimidazolinyliden-Z-essigsäuremethylamid.

Die Herstellung der Kupplungskomponenten erfolgt in bekannter Weise durch Alkylierung des 2-Cyanrr~thylbenzimidazols bzw. des 2-Carbonamidomethylbenzimidazols und seiner Substitutionsprodukte in wäßrigem oder organischem Medium unter Zusatz eines säurebindenden Mittels. Zu den 5-Aminol,3-dimethyl-2-cyanmethylenbenzimidazolinderivaten gelangt man durch Nitrieren des l,3-Dialkyl-2-cyanmethylfnbenzimidazolins und ;achfolgende Reduktion oder katalytischc Hydrierung; die weitere Umsetzung der Aminoverbindung mit acylierenden Mitteln zu der Formel (III) zugrunde liegenden Verbindungen geschieht in üblicher Weise.

Die Kupplung wird in üblicher Weise durch Zusatz der Diazoniumsalzlösung zur salzsauren Lösung der Benzimidazolinverbindung bei 0 10 und Zugabe von säurebindenden Mitteln wie Natriumacetat ausgeführt.

Als Quaternierungsmittel kommen unter anderem Dimethylsulfat. Diäthylsulfat, Methyljodid. 4-Toluolsulfonsäuremethylester, 4-Toluolsulfonsäureäthylcstcr und 4-Toluolsulfonsäurcbutylester in Betracht.

Geeignete Lösungs- und Verdünnungsmittel sind beispielsweise Aceton. Ligroin. Benzin. Ben/öl. Chlorbcnzol. Toluol. Xylol und Chloroform.

Die anionischen Reste X können sowohl anorganische als auch organische Ionen sein: beispielsweise sind zu nennen: Cl . Br . J . (H₁SO₄. C₂H₅SO₄. ρ - Toluolsulfotiiti, HSOj. Benzolsulfonat. p-Chlorben/.olsulfonat. Phosphat. Acetat, l'ormiat. Propionat. Oxalat. Lactal. Malcinat. Crotonat. Tarlrat. Cilral. NO₁. Pcrchloral. ZnCI₁. Die ArI der anionischen

Reste ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belang, soweit es sich um weitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Farbstoffe nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigen.

Die erlindungsgemäßen Produkte sind wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und Bedrucken \on Materialien aus Leder, tajinierter Baumwolle. Celluloseacetat sowie zum Färben ligninhültiger Pasern wie Kokos. Jute und Sisal verwendet werden können. Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von .Schreibflüssigkeilen. Stempelfarben. Kugelschreiberpasten und lassen sich auch im Gummidruck verwenden.

Zum Färben und Bedrucken mit den basischen Farbstoffen der obigen allgemeinen Formel eignen sich insbesondere Flocken. Fasern. Fäden. Bänder. Gewebe oder Gewirke aus PoIjacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitril mil anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid. Vinylidenchlorid. Vinylfluorid. Vinylacetat. Vinylpyridin. Vinylimidazo!. Vinylalkohol. A.crvl- urd Mc'.hucr'.isiiurcestern und -amiden, as. Dicyanäthylen. wobei sich ein Teil der Farbstoffe durch hohe Ziehgeschwindigkeit auszeichnet, oder zum Färben von Flocken. Fasern. Fäden, Bändern. Geweben oder Gewirken aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern, sowie /um Färben sauer modifizierter Polyamidfasern. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Su'foterephthalsäure und Äthylenglykol. d. h. sulfonsäuregruppenhaltigen Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64 der E. i. Du Pont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen Patentschrift 5 49 179 und der USA-Palentschrifl 28 93 816 beschrieben sind

Das Färben kann aus schwach saurer Flotte crfolgen. wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise bei 40 60 C eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100 C färben. Des weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polvacrylnitrilheiliger Fasern zusetzen oder au:h auf die unverstreckte Faser aufbringen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Färbungen auf Polyacrylnitrilhaltigem Material zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib- und Dublimitrechtheil aus. Die Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln, wie Tonerde. Tannin. Phosphorwolframlmolybdän)säuren. lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck eingesetzt werden können.

Die Farbstoffe können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Mischungen zeigen in vielen Fällen beim Färben auf Polyacrylnitrilmalerialicn eine höhere Farbstärke.

aus der GB-PS 10 03 946 sind nichtquartäre Bcnzimidazolin-Farbsloffe bekannt, die durch Kupplung von diazotierten o-Nitroanilinen mit 2-Methylenbenzimidazolinen erhallen werden. Diese Farbstoffe können, soweit sie an einem Ringstickstoffatom des Benzimidazole' unsubstituiert sind, alkyliert werden. Dabei entstehen nach der Beschreibung der Patentschrift auf Seite 2. Zeilen 4 8. Qiiäftärpiodukk als Zwischenstufe. Isoliert man einen solchen quartärcn Farbstoff und vergleicht ihn mit einem crfinduntisgemäßen Farbstoff, so stellt man eine überraschend hohe Stabilität des nc» ?n Farbstoffs gegenüber verschiedenen pH-Werten fest

Verglichen mit den Kupplungsproduklen dia/olicrlcr aromalischer Amine auf I.V-Tnmelh>l-2-mcthvlenindolin iBerichic der Deutschen Chemischen

(iesellsehaft 57 |I924|. S. 144 ff ι zeichnen sieh die Färbungen der erfindiingsgemäßen Farbstoffe auf Polyacrylnitril durch cine erheblich verbesserte Lichtecht heil aus.

(puartäre Henzimidazolin-Farbstoffe aus verschiedenen heterocyclischen Diazokomponente!! sind aus den IK-PS I 3 12 645 und 1.150 546 bekannt. Auch gegenüber diesen Farbstoffen zeigen die neuen Farbstoffe eine ausuezeichnele I.ichtechllieit.

Beispiel 1

10.7 leite l-Amino-4-inethylbenzol werden nach lösen in 1 50 Voliimleilcn 6'Oiger wäßriger Salzsäure auf 0 5 C abgekühlt unil mil 7.3 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser diazoticrt. Nach etwa 30miniiliiu'm Niu'hriihrrn wiril ilii» iihrrsihiissiiu-s:ilpi"lrii>i-Säure durch Amidosulfonsäurc zerstört und die Diazolösung in die klare, auf 10 C abgekühlte Lösung aus IX.5 Teilen l.3-I)imcthyl-2-eyanmclhylcn-bcn/-imidazolin in 1 50 Volumteilen 5%iger wäßriger Salzsäure unter Rühren einfillricrl. Nach 30minüligem Nachrühren wird mil 3(M) Volumteilen 20%iger wäßriger Natriumacctatlösung abgestumpft und der dabei ausfallende gelbe Niederschlag bei Raumtemperatur einige Stunden nachgerührt. Nach dem Absaugen und Waschen auf dem Filter mit 5(K) Volumteilen 5%igcr wäßriger Kochsalzlösung erhält man ein gelbes Kupplungsprodukl. IO Teile dieses feuchten
«erden in 500 Volimitcilcn Wasser aufgeki
30 Volumteilen 10",,Jl¹Ci wäßriger S;ilzs;
llil/e versetzt, wobei eine klare gelbe Lost
N.ich dem Filtrieren und Abkühlen sal/l
dargestellten Farbstoff tier l-'ormel

Produktes ichl und mil luic in der mi: cnlstelil. man den so

( I	I,	CN	N	Il

N		(		N
	C
N

(Il

mil 32 '!eilen Natriumchlorid aus. der nach Ab- ^tIUiI¹H W;iscliiMi mit vcrdiinnliT u/jiitriucr k'nc ji^:i I/-lösung und Trocknen zu 6.2 Ίeilen anfiilll und zwischen 210 212 C unier Zersetzung schmilzt. Dieser Farbstoff färbt Polyacrylnitril, dessen Mischpolymerisate mit Vinylverbindungen, sauer modifizierte Polyester und Polyamide in einem klaren grünslichiggclben 1 arbton an. Die Färbungen zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Lichtechtheit aus

Fntspreeliünd dieser Arbeitsweise erhält man ausgehend von V;η entsprechenden Ausgangskomponenten weitere, nachfolgend aufgeführte wertvolle Farbstoffe:

t .1 r hl on iiiif INtK.kt\ !mini

CU,	<	N	C	N	C'	N	CN	N	Il ^(H> j	i	H
N	CH,	(H-.	CH,	C		N ·	j	N-
(H,	CH.,
N	N

(N	N	H OfH,
c-		- N - -'



CN	N--
C --

(Ί

er

grünstichiggelb

gelb

C I!,

N CN II

I I ;

CCNN <f

. f

ί
CU,

(H,

N CN I!

CC N N <f

N CH.,

CU,

N	C	C	N	N	H	<
	I		I I
	C		- N

CH₃

N CN H

Il C- C-N-N N CH₃

CN H

|l

CH,

\ C

n' CH₃

N CN H

C-C = N-N-N

CH₃

Nil C CU,

Cl

-OCH,

Cl

OCH,

Cl

-OCH,

c\-

Cl

10

I .π ΓΜ' Ί1 ,ml i'uK .ilia Iniini

rntstichiggclb grünstichiggclb grünstichiggclb

rotsiichiggelb selbst ichieoranee rotstichisizcib

ii

■otlsiM/iint!

.nil,mil

N CN Il

C (" N N

N N

C	H	C	C I	CN	_c·	N--	H	—	f
N			N	I C			■N		O
									Cy
N
C	H		H.,	C
		r.' ji		-C	N	N-
ζ.				-.	H
				- N --

Cl

>-CH,

CU,

N CN

CH₃

H₃C

C-C=N-N

CH₃

N CN H

ι I

^S I ⁽

C-C = N-N-

CH₃

N CN H

C-C=N-N-

'n'

CH₃

Cl

OCH₃

Cl

er

i ;iul l'ol\;icr\ I nit π I

iotsiichiggclb

grunstichiggelb

grunstichiggelb treib

EeIb

grunstichiggelb

13

lortsL't/uni;

H₃C-Y

H,C~-

cn.,

N CN Il

CCNN N
C 11₁

(II,

N CN Il

C C N N N
C II,

CH.,

N CN H

C- C N N

cn.,

Nil ( O ClI, (I

ei! ei

OCH.,!

Cl

CH,

N CN H ^OC1I< C₂H₅'

C— C-N- N— <;·' V-SO,-N

V V₂H₅J

CH₃

CH.

N CN H _Λ

C-C=N-N-" N
CH,

CH,

N CN H

C C N-N-. -N- N

N
CM, N —' ^x ■
S-I -CH =

Cl

CT

14

I .1-1.1

roisiichisiiiclh

15

Fortset/unu

H₃C-

H₅C₂O

IUi₂O

N CN H

C-C" - N - ■ N -\

'n

i
CH,

N CN H

C --C--- Ν —Ν-λ^ N
CII₃

CII₃

N CN H

/ ' ■ ι

N
CH₃

CH₃

N CN H

j C-C N -N-

N CFl₃

η >

H >

er

CH₃

Cl

CH₃

N CN

C -C N-N- ■<■

ν N

CH₃

CH₁

N CN II

C C N N N CH,

Cl

OCH,

CV

16

larhtnn auf

izelb

iiclb

grunstichiggelb

grünstichiggclb

gelb

17

Fortsetzung

Farbstoff

CH₃

N CN H

H₅C₁O-

CH₁

I
N CN H

C-C = N-N-^

n"

CH₃ CH₃

C!

er

CP

CN H

OCH₃

H₅C₂O-

I! C —C=N-N-<f V-SO₂-N

CH₃

C-NH

CH,

n' I

CH₃

CN H

C-C=N-N

C₂H₅

18

Farbton auf l'i>l>ai;rjlnilril

gelb gelb

CH₃

N H

C-C=N-N

M CONH₂

CH₃

>-CHj grünstichiggclb

(H₁

N Il

CC N N M CONII;

CII,

OCH,

Cl

I

39.7 '

19

CN
I

H
I
N —N--<

H

20 13 791

+
Cl"

-<^V()CH₃

■f

+

I I her-

20

Farbton auf Poljacrylnilril

C-C = N-
N
I

-N-

/-CH₃

V-OCH, er

grünstichiggelb

Fortsetzung

CH,
A/
OC

CM
I
—c--=

H
I

/"

-arhstiifr

N —N--

<VCH₃

fiir Bcisnic

CH₃-

CH,

CN
I

-

(X

I
C =

grünstichiggelb

(
/
\
r

CH,
N CN H
\ I I
C-C=N-N
N
I

CH₃-

:h₃
«I
\
C

I
CH₃

B
Teile des nach

c i s ρ i e I 2
der Vorschrift

CH₃

CH₃
M

gelb

CH,
N

CH,
λ S

\
C
N

triercn und Abkühlen der Lösung sowie Aussalzen
so mit 70 Teilen Kochsalz resultieren 13,6 Teile trockenen
Farbstoffs der Formel i

CH,

gestellten feuchten Kupplungsproduktcs werden mit H(K) Volumtcilen Wasser bei Raumtemperatur angeschlämrat und mit 10 Volumtcilen IO%iger Sodi¹-lösung bis pH - I I alkalisch gestellt. Anschließend wird 3 Stunden bei 40"C und etwa 20 Stunden bei Raumtemperatur nachgeriihrt. abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Das Rohprodukt fällt nach I 'mkristiillisieren aus Dimethylformamid und Trocknen zu IS.3 Teilen rein vomSchincl/punkt 256 260 C an.

Die^e Substanz erwärmt man in 100 Volumteilen Toluol auf 50 C. tropft 9.1 Teile Dimethylsulfat hinzu und erhitzt 2 Stunden auf dem Wasserbad. Nach weiterei Zugabe von 4.6 Teilen Dimethylsulfat und .'stündigem l-.rhilzcn sdicidci sich eine kristalline Verbindung ab. die nach Trocknen zu 26.3 Teilen anfällt. Nach I ösen in 15(X) Volumteilen heißem Wasser. TiI-CTI,

CN

C--C

CH,

Cl

(II,

der /wischen 223 225 C schmilzt

Dieser Tarbsloff färbt I¹OlVaCrSIiIiInI und die obenerwähnten Materialien in urünstichiggelbem f^;arbton mit gutem allgcmcinrn I.chtheitsniveau an.

Weitere, entsprechend diesem Heispiel hergestellte harnstoffe sind in foluender Tabelle aufuclührt:

21

larbslolT

CH₃

N
\

CN CH₃ —r=M—ν—ρ

H₃C-

C-C=N-N

N'

CH₃

N CN CH₃

ί! c — c=N—ν— i

CH₃

CH₅

N CN CH₃

C-C=N-N-^ N

CH₃

N CN CH₃

CH₃

CH,

N CN CH₃

Ij C--C = N- N-<^:

A, // N

CH,

N CN (II,

C C N N-

CH₃

CV

-NH-C —CH,

er

/- CH,

tr

22

i .ml I'l-K,iuilmiril

griinsiichiggelb

gl UlUlI' '1155^-1

rotsiichiggi.'ib

rots'ichiggelb

grünstichiggelb

(KII, I Cl

iirünstichitiiielb

l-'ortsct/Ίΐημ

H₃C-

CH,

C

N

CN

N

ν s y

Nil CO V\\_s

j

Cl

η

C₂H₅

SO₂ -N

C₂H₅

J

N

CH,

C

κ /

N
ι
CH.,

CH,

•

( I i,

CN

N

N ·.;'' ",

N

C

! C

N

CII,

VW, ^{()( Ml}

CH,

CN

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C

' C

N

CH,

VW,

CN

N -

-N-/ ,

N

-C

H,C—·'

N CN CH₃

N CH,

CH₃

N CN CH,

C—C = N--N—.'■

n'

CH,

CV

24

I ,ilhl.'ii .ml l'..|-..n

rotstichipgclh

uclh

gelb

iiolduelb

gelb

ceiD

Fortsetzung

26

ί .ΙΜΠΜΜ IM l'ii|\.IU ν ! 111 ι ■ I

H₅C₂O

H₅C₂C)

H₅C₂O-'

cn, ι N	C	N	C	n' 1	C	CN	N	CH,
CH,	CH,	C		N -
CH,	CH,
i N	N

CN I	N	CH, I
C



CN 1	-N--	CH,
I c- ---	N-

-OC'H,

Cl

μι ünstichiggclb

grünstichiggclb

grünstichiggelb

H₃C-'

CH,

N CN CH,

\ j

C- -C---N—N—< /

n'

CH,

_s ■ ,-CH₃

Cl

orange

Beispiel 4 Beispiel 3

Polyacrylnitrilfasern werden bei 40 C im Flotten- so Sauermodifizierte Polyglycollerephthalatfasern wer

verhältnis 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das den bei 20 C im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wäß

pro Liter 0.75 g 30%ige Essigsäure. 0.38 g Natrium- ri£-es Bad eingebracht, das pro Liter 6- 10 g Na

acetat und 0,3 g des Farbstoffes der Formel triumsulfat. 0.5-1 g Oleylpolyglycoläther (50 Mo

Äthylenoxid),0 15 gDimethylbenzyl-dodecylammo

CH₃ j ^f 55 niumchlorid und 0.3 « des Farbstoffes
; CN H

C-C = N-N-

^CH,

CH,

Cl

enthält. M.in erhitzt innerhalb 20 — 30 Minuten zum Sieden unc. hält das Bad 30—60 Minuten, bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Sie sind in einem grünstichigen Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften Gefärbt.

CH,

CN H ~. ! !

C— C = N-N

CH,

enthält und mit Essigsäure auf pH 4 bis 5 eingestell

untie. Man erhitzt innerhalb \<>n 30 Minuten auf getrocknet. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung 120 C und hält das Had 60 Minuten bei dieser Tempe- von sehr guten Hchlheilseigensehaften. iiliir. Anschließend werden die Fasern gespült und

H e i s ρ i e I 5

I.in Gewebe au·. Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt ,uirde: 30 Gcwichlslcile des Farbstoffes der Formel

CH,

N"

ClI,

CN

C -C N N

/ CH,

50 Gewichtsteile Thiodiäthylenglycol. 30 Gewichtseile Cyclohexanol und 30 Gewichtsteile 30%igc Essig- >äurc werden mit 330 Gcwichtstcilcn heißem Wasser ibergossen und die erhaltene Lösung zu 500 Gewichtseilcn Kristallgummi (Gummi arabicum als Verdickungsmittel) gegeben. Schließlich werden noch

30 Gcwichtstcile Zinknitratlösung zugesetzt. Der erhaltene Druck wird getrocknet. 30 Minuten gedämpft und anschließend gespült. Man erhält einen grünstichiggelben Druck von sehr guten Echtheitseigcnschaficn.

Claims

Patentansprüche: 1. Basische Farbstoffe der allgemeinen Formel

N Rs

I C —C=--N —N

worin R₁ für Wasserstoff oder Methyl, R₂ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Benzoylamino oder Ureido, R₃ für Wasserstoff oder Methyl, R₄ für Methyl oder Äthyl. R₅ Tür Cyano, Carbonamido oder N-Methylcarbonamido, R„ für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder n-Butyl, R₇ füi Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenoxy, R₈ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, oder Benzyl, R₉ für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, Ν,Ν-Diäthylsulfonylamino, Cyclohexyl, Benzyl, Benzyloxy, ggf. durch Methyl und Methoxy substituiertes Phenylazo oder 6-Methylbenzthiazolyl-2-, R₁₀ fü r Wasserstoff, Met hy I, Met hoxy oder Chlor steht, und worin der Phenylkern mit einer Tetramethylenbrücke unter Ausbildung eines 5,6,7,8-Tetrahydro-naphthylamin-1 -Restes anelliert sein kann und X für ein Anion steht.

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Anspruchs I, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

R₇ R₈

45

worin R₇ -R₁₀ die in Anspruch I angegebene Bedeitung haben, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel

man Amine der Formel
R₇

C" C¹H

worin R₁. R₂, R₁, R₄ und R₅ die m Anspruch 1 angegcbi:nc Bedeutung haben, umset/i

V ^'erfahren zur Herstellung von Farbstoffen ties Anspruchs I. dadurch gekennzeichnet, dall

worin R₇-R₁₀ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Anspruchs I, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

worin die Reste die in Anspruch I angegebene Bedeutung besitzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mit einem Quaternierungsmittel in die Ammoniumverbindung überführt.

5. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs I zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitril bzw. as. OtcViinäthylcns. von sauer modifizierten Polyester- und von sauer modifizierten Polyamidtcxtilmaterialicn.

6. Verwendung der Farbstoffe de·. Anspruchs I /um Färben von l.c.dcr. (armierter Baumwolle, von ligninhaltigcn Fasern und zur Herstellung von Druckpaste 1 und Schreibflüssigkeilen.