DE1275712B - Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents
Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselbenInfo
- Publication number
- DE1275712B DE1275712B DED38371A DED0038371A DE1275712B DE 1275712 B DE1275712 B DE 1275712B DE D38371 A DED38371 A DE D38371A DE D0038371 A DED0038371 A DE D0038371A DE 1275712 B DE1275712 B DE 1275712B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radicals
- alkyl
- radical
- aryl
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 title claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 5
- -1 aroyl radical Chemical class 0.000 claims description 37
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Natural products C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 claims description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- YHSDJADKINDBOZ-UHFFFAOYSA-N ClN1NC(=CC(=N1)Cl)OC Chemical compound ClN1NC(=CC(=N1)Cl)OC YHSDJADKINDBOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IBJIOUPGPLENGP-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione;triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 IBJIOUPGPLENGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NGCURIJPLVFJJH-UHFFFAOYSA-N n-phenyltriazin-4-amine Chemical compound C=1C=NN=NC=1NC1=CC=CC=C1 NGCURIJPLVFJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical compound N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGJNMALYBXOQEF-UHFFFAOYSA-N 1-amino-7-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=C(Cl)C=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N GGJNMALYBXOQEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTIXIWDIVIQDJ-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione;anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1.O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N SNTIXIWDIVIQDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEPXACTUQNGGHW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-1h-triazine Chemical compound ClN1NC(Cl)=CC(Cl)=N1 QEPXACTUQNGGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUDZMROJTXFYBI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n,n-diethyl-1h-triazin-4-amine Chemical compound CCN(CC)C1=NN(Cl)NC(Cl)=C1 SUDZMROJTXFYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCKMXYKAMYSKPY-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-phenyl-1h-triazine Chemical compound N1C(Cl)=CC(Cl)=NN1C1=CC=CC=C1 RCKMXYKAMYSKPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical class [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
- C09B9/02—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs of anthracene dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C09b
Deutsche Kl.: 22 b - 3/03
Nummer: 1275 712
Aktenzeichen: P 12 75 712.9-43 (D 38371)
Anmeldetag: 15. März 1962
Auslegetag: 22. August 1968
Gegenstand der Erfindung sind neue wasserlösliche Leukoschwefelsäureestersalze von Küpenfarbstoffen
der Anthrachinonreihe, deren freie Säuren der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:
worin jeder der Reste χ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen — NH ■ Aroylrest, jeder der
Reste y ein Wasserstoff- oder Chloratom, einer der Reste ζ den NH · Aroylrest und die beiden
übrigen Reste ζ Wasserstoff darstellen, während der Rest R die — NH2-Gruppe, einen — NH · Alkyl-,
N( Alkyl)*-, -NH -Cyclohexyl-, -NH-Aryl-,
— O · Alkyl-, — O · Arylrest, den — ChH5-, Piperidin-
oder Morpholinrest bedeutet, wobei sowohl die Reste χ als auch die Reste y jeweils gleiche oder
verschiedene Reste sein können, mit der Bedingung, daß mindestens 6 Wasserstoffatome direkt an den'
C-Atomen jedes einzelnen Anthracenkerns gebunden sind und daß unter dem Begriff »Alkyl« niedermolekulare
Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen zu verstehen sind.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen wasserlöslichen Leukoschwefelsäureestersalze
von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, deren freie Säuren der obigen allgemeinen Formel (I) entsprechen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge
eine Verbindung der allgemeinen Formel
Wasserlösliche Leukoschwefelsäureestersalze
von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe
und'Verfahren zur Herstellung derselben
von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe
und'Verfahren zur Herstellung derselben
Anmelder:
Durand & Huguenin A..G., Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr. W. Müller-Bore
und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte,
8000 München 22, Robert-Koch-Str. 1
Als Erfinder benannt:
Dr. Walter Oppliger,
Dr. Max Aaberli, Basel (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 24. März 1961 (3519)
hexyl-, -NH-Aryl-, —Ο-Alkyl-, — O-Arylrest,
den —CbH5-, Piperidin- oder Morpholinrest
bedeutet, mit 1 Mol einer Verbindung, welche in Form ihrer freien Säure der folgenden allgemeinen
Formel entspricht:
SO3H
χ Ο NH^
χ Ο NH^
Cl-C
/N\
C-Cl
il
(II)
ι worin jeder der Reste χ und y die obigen Bedeu-
ß tungen hat, mit der Bedingung, daß mindestens
1 50 6 Wasserstoffatome direkt an den C-Atomen des
worin Ri ein Chloratom, die — NHo-Gruppe, Anthracenkerns gebunden sind, und mit 1 Mol
einen — NH · Alkyl-, — N(Alkyl)i-, — NH · Cyclo- einer Verbindung, welche in Form ihrer freien
809 597/424
Säuren der folgenden allgemeinen Formel entspricht: SO3H
ζ Ο NH2
(IV)
SO3H
worin jeder der Reste ζ die obige Bedeutung hat, mit der Bedingung, daß mindestens 6 Wasserstoffatome
direkt an den C-Atomen des Anthracenkerns gebunden sind, in wässerigem Medium und in
Gegenwart eines mineralsäurebindenden Mittels zur Umsetzung bringt.
Umsetzungsprodukte der obigen Formel I, die im Triazinkern noch 1 Chloratom enthalten, werden
sodann mit Verbindungen der allgemeinen Formel
H-R2
(V)
worin R2 die — NH2-Gruppe, einen — NH · Alkyl-,
— N(Alkyl)2-, -NH-Cycloalkyl-, -NH-Aryl-,
— O · Alkyl-, — O · Arylrest, den Piperidin-
oder Morpholinrest bedeutet, umsetzt, wobei diese Art der Arbeitsweise oft von praktischem Vorteil ist.
Den zur Anwendung gelangenden Leukoschwefelsäureestersalzen gemäß der allgemeinen Formel III
liegen beispielsweise die folgenden 1-Aminoanthrachinone zugrunde:
1-Aminoanthrachinon,
l-Amino-4-, -5-, -6-, -7- oder
l-Amino-4-, -5-, -6-, -7- oder
-S-chloranthrachinone,
l-Amino-4-, -5- oder -8-benzoylamino-
l-Amino-4-, -5- oder -8-benzoylamino-
anthrachinone,
l-Amino-4-, -5- oder -8-chlorbenzoylamino-
l-Amino-4-, -5- oder -8-chlorbenzoylamino-
anthrachinone und
l-Amino-4-, -5- oder -8-(4'-phenylbenzoyl-
l-Amino-4-, -5- oder -8-(4'-phenylbenzoyl-
amino)-anthrachinone.
Die der Formel IV zugrunde liegenden 1-Aminoanthrachinone
sind beispielsweise:
l-Amino-4-, -5- oder -8-benzoylamino-
anthrachinone,
l-Amino-4-, -5- oder -8-chlorbenzoylamino-
l-Amino-4-, -5- oder -8-chlorbenzoylamino-
anthrachinone und
l-Amino-4-, -5- oder -8-(4'-phenylbenzoyl-
l-Amino-4-, -5- oder -8-(4'-phenylbenzoyl-
amino)-anthrachinone.
Zur Umsetzung geeignete Verbindungen der Formel II sind beispielsweise das 2,4,6-Trichlortriazin
und dessen durch den oben definierten Rest Ri monosubstituierte Derivate sowie das 2-Phenyl-4,6-dichlortriazin.
Dem Rest R zugrunde liegende Verbindungen sind beispielsweise die folgenden Amine: Methyl-, Äthyl-,
n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, n-Amyl-, n-Hexyl-,
Cyclohexyl-, 1,3-Dimethylbutyl-, Dimethyl-, Diäthyl-,
Dipropyl-, Dibutyl-, Diamyl-, Dihexylamin, Piperidin, Morpholin, Anilin, Monochloranilin, Nitroanilin,
ferner die folgenden Alkohole: Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, 2-Äthyl-,
η-butyl-, n-Hexylalkohol und Phenol.
Zur Beschleunigung der erfindungsgemäßen Umsetzung ist es vorteilhaft, die Verbindungen der allgemeinen
Formel II ganz oder teilweise in einem inerten Lösungsmittel zu lösen. Als besonders geeignete
Lösungsmittel haben sich z. B. Benzol, Monochlorbenzol, Toluol, Aceton, Methyläthylketon
und Dioxan erwiesen.
Als mineralsäurebindende Mittel eignen sich beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natrium-
und Kaliumcarbonat. Das mineralsäurebindende Mittel kann dem Reaktionsgemisch in dem
Maße zugegeben werden, als die Chlorwasserstoffsäure gebildet wird, wobei der pH-Wert mit Vorteil
auf weniger als 7 gehalten wird. Die in der Technik üblichen stufenweisen Umsetzungen liegen bevorzugterweise
in den Temperaturbereichen von O bis 5, 30 bis 40 und 70 bis 900C.
Als wasserlösliche Leukoschwefelsäureestersalze kommen die Salze des Lithiums, Natriums, Kaliums,
Ammoniums und des Triäthanolamins in Frage.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Leukoschwefelsäureestersalze von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe
stellen gelbe, in Wasser leicht lösliche Pulver dar, die nach den für diese Farbstoffklasse
üblichen Anwendungsverfahren auf Textilien sehr echte Färbungen bzw. Drucke liefern.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
56 Teile (0,3 Mol) Cyanurchlorid werden in 200 Teilen Aceton gelöst, die erhaltene Lösung unter
Rühren auf 600 Teile Eis gegossen und in die so erhaltene Suspension unter Rühren bei 0 bis 50C
160 Teile (0,3 Mol) Natriumsalz des Leukoschwefelsäureesters des l-Amino-5-benzoylammoanthrachinons
eingetragen. Gleichzeitig wird durch Zutropfen einer 10%igen Natriumcarbonatlösung der pH-Wert
zwischen 5 und 6 gehalten. Nach etwa 20minutigem Rühren bei 0 bis 5°C ist die Umsetzung beendet.
Es werden nun 160 Teile (0,3 Mol) Natriumsalz des Leukoschwefelsäureesters des l-Amino-4-benzoylaminoanthrachinons
zugegeben, die Temperatur auf 30 bis 40° C erhöht und mittels tropfenweiser Zugabe
einer 10%igen Natriumcarbonatlösung der pH-Wert zwischen 5 und 6 gehalten. Nach etwa 2stündigem
Rühren bei 30 bis 4O0C ist die Umsetzung beendet.
Nach dem Abdestillieren des Acetons aus der Reaktionsmasse im Vakuum wird das Umsetzungsprodukt
durch Aussalzen abgetrennt und getrocknet.
Bei umgekehrter Reihenfolge der zur Anwendung gelangenden Leukoschwefelsäureestersalze gelangt
man zum genau gleichen Produkt.
118 Teile (0,1 Mol) des so erhaltenen Leukoschwefelsäureestersalzes
werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 20 Teilen (0,21 Mol) Anilin (100°/0
Überschuß) während 3 Stunden bei 900C unter
Rühren bei einem pH-Wert von etwa 4 zur Umsetzung gebracht, worauf der gebildete Farbstoff
abgetrennt und getrocknet wird.
Das so erhaltene Leukoschwefelsäureestersalz stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser leicht löst
und auf Baumwolle sehr echte, orange Färbungen liefert.
Wird an Stelle von Anilin die entsprechende Menge Ammoniaklösung zur Anwendung gebracht,
so erhält man einen ähnlichen, orangefärbenden Farbstoff von sehr guten Echtheitseigenschaften.
18 Teile (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-methoxytriazin werden in 50 Teilen Aceton gelöst, die erhaltene
Lösung unter Rühren auf 200 Teile Eis gegossen, in die so erhaltene Suspension unter Rühren bei 30
bis 400C 46 Teile (0,1 Mol) Natriumsalz des Leukoschwefelsäureesters
des l-Amino-5-chloranthrachinons eingetragen und durch Zutropfen einer lO°/oigen
Natriumcarbonatlösung der pH-Wert zwischen 5 und 6 gehalten. Nach 30minutigem Rühren bei 30
bis 4O0C ist die Umsetzung beendet, worauf man
53 Teile (0,1 Mol) Natriumsalz des Leukoschwefelsäureesters des l-Amino-5-benzoylaminoanthrachinons
bei 900C und so viel einer 10%igen Natriumcarbonatlösung
zugibt, daß der pH-Wert zwischen 5
und 6 gehalten wird. Nach 5stündigem Rühren bei 9O0C ist die Umsetzung beendet. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Abdestillieren des Acetons
im Vakuum durch Aussalzen mit Kaliumchlorid abgetrennt.
Das so erhaltene Leukoschwefelsäureestersalz stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser leicht löst
und auf Baumwolle sehr echte, gelbe Färbungen liefert.
Werden an Stelle von 18 Teilen 2,4-Dichlor-6-methoxytriazin 22 Teile 2,4-Dichlor-6-diäthylaminotriazin
zur Anwendung gebracht, so wird ein ähnlicher gelbfärbender Farbstoff erhalten.
Gemäß den Angaben in den Beispielen 1 und 2 lassen sich auch die in der nachfolgenden Tabelle
erwähnten Beispiele ausführen.
| Beispiel | Leukoschwefelsäureestersalz gemäß Formel III |
Triazinderivat gemäß Formel II | Leukoschwefelsäureestersalz gemäß Formel IV |
Farbton Baumwolle |
| 3 | 1 - Aminoanthrachinon | 2,4-Dichlor-6-amino- | l-Amino-4-benzoylamino- | Orange |
| triazin | anthrachinon | |||
| 4 | desgl. | 2,4-Dichlor- | 1 - Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| 6-(2,3-dimethyl)-butyl- | anthrachinon | |||
| aminotriazin | ||||
| 5 | desgl. | 2,4-Dichlor- | desgl. | Gelb |
| 6-anilinotriazin | ||||
| 6 | desgl. | 2,4-Dichlor-6-cyclohexyl- | desgl. | Gelb |
| aminotriazin | ||||
| 7 | desgl. | 2,4-Dichlor- | l-Amino-4-benzoylamino- | Orange |
| 6-butoxytriazin | anthrachinon | |||
| 8 | desgl. | 2,4-Dichlor-6-(2'-äthyl- | l-Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| butoxy)-triazin | anthrachinon | |||
| 9 | desgl. | 2,4-Dichlor- | l-Amino-8-benzoylamino- | Gelb |
| 6-methylaminotriazin | anthrachinon | |||
| 10 | l-Amino-4-chlor- | 2,4-Dichlor- | l-Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| anthrachinon | 6-morpholinotriazin | anthrachinon | ||
| 11 | l-Amino-5-chlor- | 2,4-Dichlor- | l-Amino-4-benzoylamino- | Orange |
| anthrachinon | 6-dimethylaminotriazin | anthrachinon | ||
| 12 | desgl. | 2,4-Dichlor- | l-Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| 6-anilinotriazin | anthrachinon | |||
| 13 | l-Amino-6-chlor- | desgl. | desgl. | Gelb |
| anthrachinon | ||||
| 14 | l-Amino-7-chlor- | 2,4-Dichlor- | 1 -Amino-4-benzoylamino- | Orange |
| anthrachinon | 6-methoxytriazin | anthrachinon | ||
| 15 | desgl. | 2,4-Dichlor- | l-Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| 6-anilinotriazin | anthrachinon | |||
| 16 | Gemisch von 1-Amino- | desgl. | desgl. | Gelb |
| 6-chlor- und 1-Amino- | ||||
| 7-chloranthrachinon | ||||
| 17 | l-Amino-8-chlor- | 2,4-Dichlor- | 1 - Amino-4-benzoylamino- | Orange |
| anthrachinon | 6-anilinotriazin | anthrachinon | ||
| 18 | desgl. | 2,4-Dichior- | l-Amino-8-benzoylamino- | Gelb |
| 6-methylaniinotriazin | anthrachinon | |||
| 19 | . l-Amino-4-benzoyl- | 2,4-Dichlor- | 1 -Amino-4-benzoylamino- | Rot |
| aminoanthrachinon | 6-piperidinotriazin | anthrachinon | ||
| 20 | desgl. | 2,4-Dichlor- | desgl. | Rot |
| 6-anilinotriazin | ||||
| 21 | l-Amino-5-benzoyl- | desgl. | 1 -Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| aminoanthrachinon | anthrachinon |
Fortsetzung
| r Beispiel |
Leukoschwefelsäureestersälz gemäß Formel III |
Triazinderivat gemäß Formel II | Leukoschwefelsäureestersälz gemäß Formel IV |
Farbton Baumwolle' |
| 22 | l-Amino-5-benzoyl- | 2,4-Dichlor- | l-Amino-5-benzoylamino- | Gelb |
| aminoanthrachinon | 6-phenoxytriazin | anthrachinon | ||
| 23 | l-Amino-8-benzoyl- | 2,4-Dichlor- | l-Amino-8-benzoylamino- | Gelb |
| anthrachinon | 6-anilinotriazin | anthrachinon | ||
| 24 | l-Amino-4-(4'-phenyl- | 2,4-Dichlor- | l-Amino-4-(4'-phenyl- | Rot |
| benzoylamino)- | 6-phenyltriazin | benzoylamino)- | ||
| anthrachinon | anthrachinon |
Claims (2)
1. Wasserlösliche Leukoschwefelsäureestersalze von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe,
deren freie Säuren der folgenden allgemeinen Formel
SO3H XT SO3H
I /N\ I
O NH-C C-HN O ζ
Il
C
R
R
SO3H
entsprechen, worin jeder der Reste χ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen — NH · Aroylrest,
jeder der Reste y ein Wasserstoff- oder Chloratom, einer der Reste ζ den — NH · Aroylrest
und die beiden übrigen Reste ζ Wasserstoff darstellen, während der Rest R die —NH2-Gruppe,
einen — NH · Alkyl-, — N(Alkyl}>-, -NH Cyclohexyl-, -NH-Aryl-, O · Alkyl-,
— O · Arylrest, den — CeHq-, Piperidin- oder
Morpholinrest bedeutet, wobei sowohl die Reste χ als auch die Reste y jeweils gleiche oder verschiedene
Reste sein können, mit der Bedingung, daß mindestens 6 Wasserstoffatome direkt an den
C-Atomen jedes einzelnen Anthracenkerns gebunden sind und daß unter dem Begriff »Alkyl«
niedermolekulare Alkylreste mit 1 bis 6 Atomen zu verstehen sind.
2. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Leukoschwefelsäureestersalze von Küpenfarbstoffen
der Anthrachinonreihe, deren freie Säuren der folgenden allgemeinen Formel
SO3H XT SO3H
I /Ν\ I
χ O NH-C C-HN O ζ
Λ.
SO3H SO3H
entsprechen, worin jeder der Reste χ ein Wasser-
stoff- oder Chloratom oder einen — NH ■ Aroylrest,
jeder der Reste y ein Wasserstoff- oder 'Chloratom, einer der Reste ζ den — NH · Aroylrest
und die beiden übrigen Reste ζ Wasserstoff darstellen, während der Rest R die — NH2-Gruppe,
einen -NH-Alkyl-, — N(AIkyl)2-,
-NH-Cyclohexyl-, -NH-Aryl-, O-Alkyl-,
— O ■ Arylrest, den — CeHs-, Piperidin- oder
Morpholinrest bedeutet, wobei sowohl die Reste χ als auch die Reste y jeweils gleiche oder verschiedene
Reste sein können, mit der Bedingung, daß mindestens 6 Wasserstoffatome direkt an den
C-Atomen jedes einzelnen Anthracenkerns gebunden sind und daß unter dem Begriff »Alkyl«
niedermolekulare Alkylreste mit 1 bis 6 Atomen zu verstehen sind, dadurch gekennzeichnet, daß
man in beliebiger Reihenfolge eine Verbindung der allgemeinen Formel
Cl-C
/N\
C-Cl
worin Ri ein Chloratom oder die — NH>-Gruppe,
einen — NH ■ Alkyl-, — N(Alkyl)2-, — NH · Cyclohexyl-,
— NH · Aryl-, — O · Alkyl-, — O · Arylrest,
den — CoHö-, Piperidin- oder Morpholinrest
bedeutet, mit 1 Mol einer Verbindung, welche in Form ihrer freien Säure der allgemeinen Formel
SO3H
O χ
SO3H
entspricht, worin jeder der Reste χ und y die obigen Bedeutungen hat, mit der Bedingung, daß
mindestens 6 Wasserstoffatome direkt an den C-Atomen des Anthracenkerns gebunden sind,
und mit 1 Mol einer Verbindung, welche in Form
ihrer freien Säure der allgemeinen Formel
SO3H
ζ Ο NH2
ζ Ο NH2
entspricht, worin jeder der Reste ζ die obige Bedeutung hat, mit der Bedingung, daß mindestens
10
6 Wasserstoffatome direkt an den C-Atomen des Anthracenkerns gebunden sind, in wässerigem
Medium und in Gegenwart eines mineralsäurebindenden Mittels zur Umsetzung bringt, und
das erhaltene Reaktionsprodukt, sofern es noch einen Chlorsubstituenten am Triazinkern aufweist,
sodann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
H-R2
worin R2 die NH2-Gruppe, einen — NH · Alkyl-,
— N(Alkyl)2-, — NH · Cycloalkyl-, — NH · Aryl-,
— O · Alkyl-, — O · Arylrest, den Piperidin- oder
Morpholinrest bedeutet, umsetzt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 716 645, 2 508 814.
USA.-Patentschriften Nr. 2 716 645, 2 508 814.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen und ein Prioritätsbeleg
ausgelegt worden. ,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH351961A CH428994A (de) | 1961-03-24 | 1961-03-24 | Verfahren zur Herstellung von neuen, wasserlöslichen Leukoschwefelsäureestersalzen von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1275712B true DE1275712B (de) | 1968-08-22 |
Family
ID=4257746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED38371A Pending DE1275712B (de) | 1961-03-24 | 1962-03-15 | Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselben |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH428994A (de) |
| DE (1) | DE1275712B (de) |
| GB (1) | GB961885A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2439950A1 (de) * | 1973-08-22 | 1975-03-06 | Ciba Geigy Ag | Kuepenfarbstoffe, deren herstellung und verwendung |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2508814A (en) * | 1946-11-25 | 1950-05-23 | Ici Ltd | Leuco sulfate esters of 1:1'-di-anthraquinonylamides of dibasic carboxylic acids |
| US2716645A (en) * | 1951-05-23 | 1955-08-30 | American Cyanamid Co | Soluble esters of yellow triazine vat dyes |
-
1961
- 1961-03-24 CH CH351961A patent/CH428994A/de unknown
-
1962
- 1962-03-15 DE DED38371A patent/DE1275712B/de active Pending
- 1962-03-23 GB GB1130562A patent/GB961885A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2508814A (en) * | 1946-11-25 | 1950-05-23 | Ici Ltd | Leuco sulfate esters of 1:1'-di-anthraquinonylamides of dibasic carboxylic acids |
| US2716645A (en) * | 1951-05-23 | 1955-08-30 | American Cyanamid Co | Soluble esters of yellow triazine vat dyes |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2439950A1 (de) * | 1973-08-22 | 1975-03-06 | Ciba Geigy Ag | Kuepenfarbstoffe, deren herstellung und verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB961885A (en) | 1964-06-24 |
| CH428994A (de) | 1967-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2342197C2 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| DE1275712B (de) | Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1162962B (de) | Verfahren zur Herstellung schwarzer Kuepenfarbstoffe der Dibenzanthronreihe | |
| DE1275713B (de) | Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1275711B (de) | Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1275710B (de) | Wasserloesliche Leukoschwefelsaeureestersalze von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| EP0038453B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen | |
| DE1112233B (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen | |
| DE1216463B (de) | Verfahren zur Herstellung von carbonsaeureamidgruppenfreien Kuepenfarbstoffen | |
| DE2038182A1 (de) | Diamino- und Dinitro-s-triazine | |
| DE1806435A1 (de) | Nickelsalze von iminoheterocyclischen Amiden | |
| DE2103592C3 (de) | Antrachinon Farbstoffe, ihre Her stellung und ihre Verwendung | |
| DE2546042A1 (de) | Anthrachinonfarbstoffe | |
| DE290983C (de) | ||
| DE1278632B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE1644078C3 (de) | Wasserunlösliche, von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen freie Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2535077A1 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| DE1219152B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE1163471B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes | |
| DE1644517A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Anthrachinonfarbstoffe | |
| DE2330280C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, metallfreien Mono- oder Disazomethinfarbstoffen | |
| DE1188747B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE279198C (de) | ||
| DE895291C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazoamino-Derivaten | |
| DE1644270B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen |