DE1188747B - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09b

Deutschem.: 22 b-3/03

1188 747
C23509IVc/22b
27. Februar 1961
11. März 1965

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man ein Mol eines 2-(β-Οκγ-naphthyl-a)-4,6-dihalogen-l,3,5-triazins, vorzugsweise eines solchen der Formel

Y—

,C,

-OH

N N

ci—c c—ei

worin ein Y ein Η-Atom und das andere Y ein H- oder Halogenatom oder eine Oxygruppe bedeutet, mit 2 Mol eines verküpbaren Amins der Anthrachinonreihe umsetzt.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Dihalogentriazine werden zweckmäßig durch Kondensation eines /3-Oxynaphthalins mit Cyanurchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid erhalten.

Als /S-Oxynaphthalin kommt vorzugsweise das 2-Oxynaphthalin in Betracht. Daneben seien auch substituierte 2-Oxynaphthaline erwähnt, beispielsweise halogenierte 2-Oxynaphthaline mit freier 1-Stellung, vorteilhaft 2-Oxy-6- oder 7-halogennaphthaline, z. B. das 2-Oxy-6-chlor- oder -bromnaphthalin. Im weiteren sei das 2,6- oder 2,7-Dioxynaphthalin genannt.

Man wählt das Verhältnis der Reaktionskomponenten zweckmäßig derart, daß auf 1 Mol des (S-Oxynaphthalins ungefähr 1 Mol Cyanurchlorid verwendet wird. In diesem Falle erhält man sowohl mit Monooxyals auch mit Dioxynaphthalin Produkte, die einen Dichlortriazinrest im Molekül enthalten. Man verwendet zweckmäßig ungefähr 1 Mol Aluminiumchlorid auf 1 Mol Cyanurchlorid.

Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungsmittels, beispielsweise Schwefelkohlenstoff oder insbesondere Benzol oder halogenierte Benzole, wie Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 0 und 100⁰C, unter Rühren durchgeführt. Da die Reaktion exotherm ist, ist eine Wärmezufuhr von außen in der Regel nicht erforderlich.

Die Aufarbeitung erfolgt vorteilhaft durch Austragen des Reaktionsgemisches in verdünnte Salzsäure, 5" vorzugsweise unter Kühlung durch Eiszugabe. Das Lösungsmittel wird zweckmäßig durch Extraktion Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Dr. Eduard Mörgeli, Muttenz (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 29. Februar 1960

oder Wasserdampfdestillation entfernt. Da die Produkte in vorzüglicher Reinheit anfallen, ist eine weitere Reinigung, beispielsweise durch Umkristallisieren, in der Regel überflüssig. Die erhaltenen Verbindungen können mit halogenierenden Mitteln, insbesondere Chlor oder Brom, behandelt werden, wobei das Halogen in den Naphthalinkern eintritt.

1 Mol des so erhaltenen Dihalogentriazins wird erfindungsgemäß mit 2 Mol eines verküpbaren Amins, insbesondere eines Aminoanthrachinons, umgesetzt. Als geeignete Aminoanthrachinone seien insbesondere Monoaminoanthrachinone, z. B. das 1-Aminoanthrachinon und seine einfachen Substitutionsprodukte, genannt, wie das 1-Amino-4-, -5- oder -ö-methoxy-anthrachinon, das l-Amino-3-, -6- oder -7-chlor-anthrachinon, die l-Amino-4-, -5- oder -8-acylammo-, insbesondere -benzoylamino-anthrachinone. Letztere können in den Benzoylresten beispielsweise durch Halogenatome, Methoxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Sulfonamid- oder Alkylsulfongruppen substituiert sein. Ferner sei das l,4-Diamino-2-acetylanthrachinon oder das l^-Diamino^-benzoyl-anthrachinon genannt, bei welchen unter normalen Bedingungen nur die Aminogruppe in 4-Stellung acylierbar ist. Es kommen auch solche Aminoanthrachinone in Betracht, die noch ankondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe enthalten, beispielsweise das 4-Aminoanthrachinon-2,l(N)-benzacridon, das 5-Amino-l,9-isothiazolanthron, das 4- oder 5-Aminoanthrapyrimidin, die Monoaminoacedianthrone, das 4- oder S-Amino-ljl'-dianthrimidcarbazol, das 4- oder 5-Amino-5'-benzoylamino-dianthrimidcarbazol oder 4-Ami-

509 518/347

no^'-benzoylamino-dianthrimidcarbazol, 4-Aminoanthrapyridone, Aminodibenzanthron, Aminoisodibenzanthron, Aminodibenzpyrenchinon, Aminoanthanthron, Aminobenzanthron oder Aminoflavanthron.

Die Umsetzung der 2-(2'-Oxynaphthyl-l')-4,6-dihalogentriazine mit den Aminoanthrachinonen erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitrobenzol, Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol, bei erhöhter Temperatur.

Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben der verschiedensten Materialien, beispielsweise als Pigmente, oder zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien, insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose nach den üblichen Küpenfärbe- und Druckverfahren. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Licht- und Naßechtheitseigenschaften aus.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen der deutschen Patentschrift 926 976, die am Triazinrest eine o-Oxyphenylgruppe aufweisen, zeigen die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffe den Vorzug, bei mindestens so guten Echtheitseigenschaften bedeutend einfacher herstellbar zu sein.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

OH

O =

C-HN

Eine Mischung von 9,2 Teilen 1-Aminoanthrachinon, 5,8 Teilen 2-(2'-Oxynaphthyl-l')-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und 150 Volumteilen Nitrobenzol wird allmählich auf 170° erwärmt und dann bis zur vollständigen Umsetzung gerührt. Der in gelben Prismen kristallisierende Farbstoff wird bei 80° abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Er färbt aus

rotoranger Küpe Baumwolle in gelben Tönen von vorzüglicher Chlor-, Wasch-, Sodakoch- und Lichtechtheit.

Ersetzt man das 1-Aminoanthrachinon durch die äquivalenten Mengen l-Amino-3-chlor-anthrachinon, l-Amino-3-brom-anthrachinon, l-Amino-5-benzoylamino - anthrachinon, 1 - Amino - 5 - (ο - fluorbenzoylamino)-anthrachinon, so werden ebenfalls Farbstoffe von sehr echten Gelbtönen erhalten.

Ein echter roter Farbstoff wird bei entsprechender Umsetzung mit l-Amino-4-benzoylamino-anthrachinon und blaue Farbstoffe werden mit 4-Amino-5'-chlor- und 4-Amino - 3',5'- dichlor- anthrachinonen -2,1 (N) 1', 2'(N)-benzacridon erhalten.

Das 2-(2'-Oxynaphthyl-l')-4,6-dichlor-l,3,5-triazin und seine Substitutionsprodukte können wie folgt erhalten werden:

In eine Mischung von 32,5 Teilen 2-Naphthol, 41,5 Teilen Cyanurchlorid und 270 Volumteilen Benzol werden unter Rühren bei Raumtemperatur 30,5 Teile feinpulverisiertes Aluminiumchlorid eingetragen, wobei die Temperatur für kurze Zeit bis auf 50° ansteigen darf. Man rührt 20 Stunden bei Raumtemperatur nach und zersetzt das breiige Reaktionsprodukt durch Eingießen in verdünnte Salzsäure. Dann wird das Benzol innerhalb 10 Minuten mit Wasserdampf abdestilliert. Der Rückstand wird abfiltriert, pulverisiert und mit l%iger Salzsäure und 300 Volumteilen Aceton gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 bis 60° im Vakuum werden 56,5 Teile 2-(2'-Oxynaphthyl-l')-4,6-dichlor-l,3,5-triazin von vorzüglicher Reinheit erhalten. Es schmilzt bei 212 bis 213°. Ein durch Umkristallisieren in o-Dichlorbenzol gereinigtes Produkt hat den Schmelzpunkt von 213 bis 214°.

Ersetzt man das 2-Naphthol durch die äquimolekulare 6-Brom-2-oxy-naphthalin, so erhält man das 2-(6'-Brom-2'-oxynaphthyl-l')-4,6-dichlor-l,3,5-triazin. F. 208° (korrigiert).
In eine Mischung von 5,8 Teilen des gemäß Absatz 5 erhaltenen 2-(2'-Oxynaphthyl-l')-4,6-dichlor-1,3,5-triazins und 40 Volumteilen Nitrobenzol wird in einer Stunde bei 120° unter Rühren eine Lösung von 3,5 Teilen Brom und 20 Volumteilen Nitrobenzol eingetropft. Man rührt noch 1 Stunde lang, läßt dann erkalten und filtriert das ausgeschiedene 2-(2'-Oxybromnaphthyl-l')-4-chlor-6-brom-l,3,5-triazin ab. Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei 205 bis 206°.

Beispiel 2

V-NH-CO-C₆H₅

Eine Mischung von 4 Teilen l-Amino-5-benzoyl- gewaschen und getrocknet. Er enthält im Molekül ein amino-anthrachinon, 2 Teilen des nach Beispiel 1, 65 Bromatom und färbt aus rotbrauner Küpe in kräftigen Absatz 7, erhaltenen Produktes und 100 Volumteilen
Nitrobenzol wird 20 Stunden bei 170 bis 175° gerührt.

Der Farbstoff wird bei 90° abfiltriert, mit Alkohol Orangetönen mit vorzüglicher Allgemeinechtheit.

Ersetzt man im Beispiel das l-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon durch die äquivalente Menge

1-Aminoanthrachinon, so erhält man einen grünstichigeren gelben und durch l-Amino-4-benzoylamino-anthrachinon einen roten Farbstoff.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch geke η η zeichnet, daß man 1 Mol eines 2-(/J-Oxynaphthyl-a)-4,6-dihalogen-l,3,5-triazins mit 2MoI eines verküpbaren Amins der Anthrachinonreihe umsetzt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol Dichlortriazin der Formel

OH

worin Y ein Wasserstoffatom, das andere Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet, mit 2 Mol eines a-Aminoanthrachinons umsetzt.

3. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein /?-Oxynaphthalin mit Cyanurchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid kondensiert und die erhaltenen 2-(2'-Oxynaphthyl-l')-4,6-dichlortriazine gegebenenfalls nach einer Behandlung mit halogenierenden Mitteln mit verküpbaren Aminen umsetzt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol 2-Oxynaphthalin oder 2-Oxy-6- oder 7-halogennaphthaline mit ungefähr 1 Mol Cyanurchlorid in Gegenwart von 1 Mol Aluminiumchlorid kondensiert und das erhaltene 2-(2'-Oxynaphthyl-r)-4,6-dichlortriazin mit ungefähr 2 Mol eines «-Aminoanthrachinons umsetzt.

Cl-C C-Cl

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 433 100, 926 976, 062 368, 1 073 130;
USA.-Patentschrift Nr. 1 566 742.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

509 518/347 3,65 © Bundesdruckerei Berlin