DE1149350B

DE1149350B - Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern

Info

Publication number: DE1149350B
Application number: DEF34506A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Heiss; Dr Ernst Boecker; Dipl-Landw Dr Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1961-07-10
Filing date: 1961-07-22
Publication date: 1963-05-30
Also published as: CH451110A; BR6241120D0; BE620320A; GB954733A; NL280763A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

F34506IVb/12o

ANMELDETAG: 22. JULI 1961

BEKANNTMACHUN G DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 30. MAI 1963

Die Patentanmeldung F 31711 IVb/12 ο betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung von
Carbaminsäureestern

Zusatz zur Patentanmeldung F 31711 IVb/12o
(Auslegeschrift 1145 162)

* V-O-C-NHCH₃

Il ο

in welcher die Dimethylaminogruppe sich in m-Stellung befindet und R eine p-ständige Methylgruppe bedeutet oder die Dimethylaminogruppe in p-Stellung steht und R einen m-ständigen Methylrest darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß entsprechende Dimethylaminophenole mit Methylisocyanat, Methylcarbaminsäurechlorid oder mit N-Methylphenylcarbamat umgesetzt werden oder daß man Chlorameisensäuredimethylaminophenylester bzw. Kohlensäure-bis-(dimethylaminophenyl)-ester mit Methylamin zur Reaktion bringt.

Wie aus den Angaben der vorgenannten Patentanmeldung hervorgeht, zeichnen sich die Methyldimethylaminophenyl-N-methylcarbamate der obigen allgemeinen Formel durch eine gute insektizide Wirksamkeit aus und sind in dieser Hinsicht dem bekannten 3 -Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat eindeutig überlegen. Es wurde nun gefunden, daß auch Alkyl-dialkylaminophenyl-N-methylcarbamate der allgemeinen Formel

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

eine hervorragende insektizide Wirkung besonders gegenüber Raupen, Fliegen, Blattläusen und Spinnmilben besitzen.

In vorgenannter Formel stehen Ri und R2 für niedere Alkylreste mit 1 bis 4 l^ohlenstonatomen, während R₃ eine niedere Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Dr. Rudolf Heiß, Dr. Ernst Böcker,

Köln-Stammheim,

und Dipl.-Landw. Dr. Günter Unterstenhöfer,
_a5 Opladen,

sind als Erfinder genannt worden

Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung solcher Carbaminsäureester. Sie erfolgt nach an sich bekannten Methoden.

Entweder werden die entsprechenden Alkyl-dialkylaminophenole mit Methylisocyanat bzw. Methylcarbaminsäurechlorid umgesetzt, oder man stellt aus den genannten Aminophenolen und Phosgen zunächst die Chlorameisensäure-alkyl-dialkylaminophenylester her und läßt die letzteren mit Methylamin reagieren.

Weiterhin ist es auch möglich, von den Bis-(alkyldialkylaminophenyl) - kohlensäureestern auszugehen und diese mit Methylamin zur Reaktion zu bringen; schließlich können die Verfahrensprodukte durch Umsetzung von Alkyl-dialkylaminophenylen mit N-Methylphenylcarbamat erhalten werden.

Im Vergleich zu dem bekannten 3-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat zeigen die verfahrensgemäß erhältlichen Carbaminsäureester eine wesentlich bessere insektizide Wirksamkeit, wie aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Versuchsergebnissen hervorgeht:

309 598/33«

3	Verwendung gegen	4	ie Wirkung Abtötung der Schädlinge in %
Verbindung	Raupen (Plutella maculipennis) Taufliegen (Drosophila melanogaster)	Biologisch Wirkstoff konzentration in %	100 0 0
/ V-O-C-NHCH₃ V^ Il N ° / \ CH₃ CH₃	Blattläuse (Aphis fabae)	0,2 0,02 0,2	100 40
	Spinnmilben (Tetranychus telarius)	0,2 0,02	40
	Raupen (Plutella maculipennis)	0,2	100 100
CH₃^/ ^^O —C-NHCH₃	Taufliegen (Drosophila melanogaster)	0,2 0,02	80
/^N\ CH₃ C₂H₅	Blattläuse (Aphis fabae)	0,2	100 100
	Spinnmilben (Tetranychus telarius)	0,2 0,02	100 40
	0,2 0,02

Dabei wurden die Raupentests in bekannter Weise an Weißkohlblättern und die Versuche mit Fliegen in geschlossenen Räumen unter den üblichen Bedingungen durchgeführt, während die Ergebnisse der Blattlausversuche an Buschbohnen (Vicia faba) und die der Spinnmübentests an Strauchbohnen ermittelt wurden.

Die eindeutige Überlegenheit des erfindungsgemäßen Produkts gegenüber dem analog gebauten !»kannten Vergleichspräparat ist aus den angegebenen Zahlenwerten klar ersichtlich. Die folgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren:

Beispiel 1

CH₃

C₂H₅ C₂H₅

In analoger Weise wie im Beispiel 1 werden durch Umsetzung von 17,5 g (0,1 Mol) 3-Diäthylamino-4-methylphenol und 6,3 g (0,11 Mol) Methylisocyanat 18,4 g 3-DiäÄylanimo-4-methylphenyl-N-methylcarbamat erhalten.

CHs

-C-NHCH₃
O

16,5 g (0,1 Mol) S-Methyl-äthylamino^methylphenol werden in wasserfreiem Benzol gelöst. Diese Lösung versetzt man zunächst mit 6,3 g (0,11 Mol) Methylisocyanat und anschließend mit 3 Tropfen Triäthylamin, worauf eine lebhafte Reaktion unter Erwärmung der Mischung stattfindet. Nach ltägigem Stehen des Reaktionsgemisches wird die benzolische Lösung mit Wasser gewaschen, danach über Natriumsulfat getrocknet und schließlich das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Als Rückstand hinterbleiben 16 g S-Methyl-äthylamino-^methylphenyl-N-methylcarbamat vom Fp. 68 bis 69° C.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Carbaminsäureestern des 3(4)-Dimethylamino-4(3)-methylphenols nach Patentanmeldung F 31711 IVb/12o, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise Alkyldialkylaminophenole der allgemeinen Formel

in der Ri und R₂ für niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, während R₃ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit Methylisocyanat bzw.

Methylcarbammsäurechlorid oder N-Methylphenylcarbamat umgesetzt oder daß Chlorameisensäure-alkyl-dialkylaminophenylester der allgemeinen Formel

ester der allgemeinen Formel

Ri —< )^O —C —O

bzw. Bis-(alkyl-dialkylaminophenyl)-kohlensäurewobei in den beiden letztgenannten Formeln Ri, R2 und R3 die weitejr oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Methylamin zur Reaktion gebracht werden.