DE1085870B

DE1085870B - Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphorylsulfoxyden

Info

Publication number: DE1085870B
Application number: DEF25188A
Authority: DE
Inventors: Dr H C Gerhard Schrader Dr
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-03-06
Filing date: 1958-03-06
Publication date: 1960-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphorylsulfoxyden Es wurde gefunden, daß 0, O-Dialkylphosphite mit Dialkylaminosulfinsäurechloriden reagieren, wobei Bisdialkylphosphoryl-sulfoxyde erhalten werden. Diese Reaktion kann durch folgendes Formelschema veranschaulicht werden: Die erfindungsgemäß erhältlichen Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde sind schon aus der USA.-Patentschrift 2 508 364 bekannt. Nach den Angaben dieser Patentschrift werden jedoch die Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde erhalten durch Reaktion von Trialkylphosphiten mit Thionylchlorid. Diese Umsetzung muß mit den technisch nicht leicht zugänglichen Trialkylphosphiten durchgeführt werden, während erfindungsgemäß die auf sehr einfache Weise zugänglichen O,O-Dialkylphosphite verwendet werden können. Es war nicht vorauszusehen, daß bei der Reaktion von O,O-Dialkylphosphiten mit Dialkylaminosulfinsäurechloriden die Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde in guter Ausbeute erhältlich sind.
Die zur Herstellung der Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde nach dem erfindungsgemäßen Verfahren benötigten Dialkylaminosulfinsäurechloride sind bis heute aus der Literatur noch nicht bekannt. Wohl sind die entsprechenden Sulfonsäurechloride schon nach den Angaben der deutschen Patentschrift 820001 zu entsprechenden Thiophosphorsäureesteranhydriden umgesetzt worden.
Es konnte jedoch nicht erwartet werden, daß die chemisch völlig andersartig sich verhaltenden Sulfinsäurechloride analog reagieren würden, wobei in ausgezeichneter Ausbeute und hoher Reinheit entsprechende Phosphorylsulfoxyde gebildet werden.
Die folgenden Beispiele mögen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern.
Beispiel 1 64 g Dimethylaminosulfinsäurechlorid (Kp.3=68°C) werden in 60 ccm Toluol gelöst. Diese Lösung tropft man unter Rühren zu einer Lösung von 70 g (ll2 Mol) O,O-Diäthylphosphit in 100 ccm Toluol bei etwa 85" C. Nach Abklingen der Reaktion kühlt man das Reaktionsprodukt auf Zimmertemperatur ab und saugt das entstandene salzsaure Dimethylamin ab. Beim anschließenden Fraktionieren des Filtrates werden 40 g des Bis-diäthylphosphoryl-sulfoxydes vom Kp. o,o, = 65 bis 70" C erhalten.
Ausbeute 5001, der Theorie.
Berechnet für ein Molgewicht von 322 P19,201,, OC2H3 55'901o' S9,9%; gefunden . ...... P19,701,, OC2H554,5%, S9,8%.
Beispiel 2 64 g Dimethylaminosulfinsäurechlorid (½ Mol) werden in 60 ccm Toluol gelöst. Diese Lösung gibt man wie im Beispiel 1 unter Rühren zu einer Lösung von 83 g O,O-n-Dipropylphosphit in 100 ccm Toluol bei 70" C.
Man hält die Temperatur bei 70° C ll2 Stunde, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und saugt das entstandene salzsaure Dimethylamin ab. Nach dem Abdestillieren des Lösemittels erhält man 86 g des Bis-n-dipropylphosphoryl-sulfoxyds. Beim Fraktionieren geht die Substanz bei Kp. 0,01 = 90 bis 95° C als farblose, wenig wasserlösliche Flüssigkeit über

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von BisZialkylphosphoryl-sulfoxyden, dadurch gekennaeichnet, daß Dialkylaminosulfinsäurechloride mit 2 Mol eines O,O-Dialkylphosphites in geeigneten Lösemitteln zur Reaktion gebracht werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 820001.