Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphorylsulfoxyden Es
wurde gefunden, daß 0, O-Dialkylphosphite mit Dialkylaminosulfinsäurechloriden reagieren,
wobei Bisdialkylphosphoryl-sulfoxyde erhalten werden. Diese Reaktion kann durch
folgendes Formelschema veranschaulicht werden:
Die erfindungsgemäß erhältlichen Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde sind schon aus
der USA.-Patentschrift 2 508 364 bekannt. Nach den Angaben dieser Patentschrift
werden jedoch die Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde erhalten durch Reaktion von Trialkylphosphiten
mit Thionylchlorid. Diese Umsetzung muß mit den technisch nicht leicht zugänglichen
Trialkylphosphiten durchgeführt werden, während erfindungsgemäß die auf sehr einfache
Weise zugänglichen O,O-Dialkylphosphite verwendet werden können. Es war nicht vorauszusehen,
daß bei der Reaktion von O,O-Dialkylphosphiten mit Dialkylaminosulfinsäurechloriden
die Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde in guter Ausbeute erhältlich sind.Process for the preparation of bis-dialkylphosphoryl sulfoxides It has been found that 0, O-dialkyl phosphites react with dialkylaminosulfinic acid chlorides to give bisdialkylphosphoryl sulfoxides. This reaction can be illustrated by the following equation: The bis-dialkylphosphoryl-sulfoxides obtainable according to the invention are already known from US Pat. No. 2,508,364. According to the information in this patent specification, however, the bis-dialkylphosphoryl sulfoxides are obtained by reacting trialkyl phosphites with thionyl chloride. This reaction must be carried out with the trialkyl phosphites which are technically not easily accessible, while the O, O-dialkyl phosphites which are very easily accessible can be used according to the invention. It could not be foreseen that the bis-dialkylphosphoryl-sulfoxides would be obtainable in good yield in the reaction of O, O-dialkyl phosphites with dialkylaminosulfinic acid chlorides.
Die zur Herstellung der Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren benötigten Dialkylaminosulfinsäurechloride sind bis
heute aus der Literatur noch nicht bekannt. Wohl sind die entsprechenden Sulfonsäurechloride
schon nach den Angaben der deutschen Patentschrift 820001 zu entsprechenden Thiophosphorsäureesteranhydriden
umgesetzt worden. For the preparation of the bis-dialkylphosphoryl sulfoxides according to the
Dialkylaminosulfinic acid chlorides required processes according to the invention are to
not yet known from literature today. The corresponding sulfonic acid chlorides are probably
already according to the information in German patent 820001 on corresponding thiophosphoric ester anhydrides
implemented.
Es konnte jedoch nicht erwartet werden, daß die chemisch völlig andersartig
sich verhaltenden Sulfinsäurechloride analog reagieren würden, wobei in ausgezeichneter
Ausbeute und hoher Reinheit entsprechende Phosphorylsulfoxyde gebildet werden.However, it could not be expected that the chemically completely different
behaving sulfinic acid chlorides would react analogously, with excellent
Corresponding phosphoryl sulfoxides are formed in a high yield and high purity.
Die folgenden Beispiele mögen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern. The following examples are intended to illustrate the process according to the invention.
Beispiel 1
64 g Dimethylaminosulfinsäurechlorid (Kp.3=68°C) werden in 60 ccm Toluol gelöst.
Diese Lösung tropft man unter Rühren zu einer Lösung von 70 g (ll2 Mol) O,O-Diäthylphosphit
in 100 ccm Toluol bei etwa 85" C. Nach Abklingen der Reaktion kühlt man das Reaktionsprodukt
auf
Zimmertemperatur ab und saugt das entstandene salzsaure Dimethylamin ab. Beim anschließenden
Fraktionieren des Filtrates werden 40 g des Bis-diäthylphosphoryl-sulfoxydes vom
Kp. o,o, = 65 bis 70" C erhalten.example 1 64 g of dimethylaminosulfinic acid chloride (boiling point 3 = 68 ° C.) are dissolved in 60 cc of toluene. This solution is added dropwise with stirring to a solution of 70 g (112 mol) of O, O-diethyl phosphite in 100 cc of toluene at about 85 ° C. After the reaction has subsided, the reaction product is cooled to room temperature and the hydrochloric acid dimethylamine formed is filtered off with suction. During the subsequent fractionation of the filtrate, 40 g of bis-diethylphosphoryl sulfoxide with a boiling point of o, o, = 65 to 70 ° C. are obtained.
Ausbeute 5001, der Theorie.Yield 5001, the theory.
Berechnet für ein Molgewicht von 322 P19,201,, OC2H3 55'901o' S9,9%;
gefunden . ...... P19,701,, OC2H554,5%, S9,8%. Calculated for a molecular weight of 322 P19,201 ,, OC2H3 55'9010 'S9.9%;
found . ...... P19.701 ,, OC2H554.5%, S9.8%.
Beispiel 2
64 g Dimethylaminosulfinsäurechlorid (½ Mol) werden in 60 ccm Toluol gelöst. Diese
Lösung gibt man wie im Beispiel 1 unter Rühren zu einer Lösung von 83 g O,O-n-Dipropylphosphit
in 100 ccm Toluol bei 70" C.Example 2 64 g of dimethylaminosulfinic acid chloride (½ mol) are dissolved in 60 cc of toluene. This solution is added as in Example 1 with stirring to a solution of 83 g of O, On-dipropyl phosphite in 100 cc of toluene at 70 ° C.
Man hält die Temperatur bei 70° C ll2 Stunde, kühlt dann auf Zimmertemperatur
ab und saugt das entstandene salzsaure Dimethylamin ab. Nach dem Abdestillieren
des Lösemittels erhält man 86 g des Bis-n-dipropylphosphoryl-sulfoxyds. Beim Fraktionieren
geht die Substanz bei Kp. 0,01 = 90 bis 95° C als farblose, wenig wasserlösliche
Flüssigkeit überThe temperature is maintained at 70 ° C. for 112 hours and then cooled to room temperature
and sucks off the hydrochloric acid dimethylamine formed. After distilling off
of the solvent, 86 g of bis-n-dipropylphosphoryl sulfoxide are obtained. When fractionating
the substance is colorless and slightly soluble in water at b.p. 0.01 = 90 to 95 ° C
Liquid over