DE1159935B - Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsaeuredichloriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ArylthiolphosphorsaeuredichloridenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsäurediehloriden Die Herstellung von Arylthiolphosphorsäuredichloriden der allgemeinen Formel in welcher Ar für einen beliebig substituierten Arylrest steht, ist aus der Literatur bekannt. Man erhält diese Verbindungsklasse aber in sehr schlechten Ausbeuten durch langes Erwärmen von Phosphoroxychlorid mit Thiophenolen. Da die obigen Arylthiolphosphorsäuredichloride wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln sind, ist ein technisch leicht ausführbares Verfahren zu ihrer Herstellung von vordringlichem Interesse.
- Es wurde gefunden, daß überraschenderweise die leicht herstellbaren Alkylphosphorigsäuredichloride mit Arylsulfensäurechloriden reagieren, wobei sich zunächst ein Trichlorid vom Typ I bildet: Ar hat die oben angegebene Bedeutung, und RO ist der Rest eines beliebigen Alkohols.
- Diese Verbindungen der Formel 1 sind aber nicht beständig. Unter Entwicklung eines Mols Alkylchlorid zerfällt I spontan in das gewünschte Arylthiophosphorsäuredichlorid (II): Diese Reaktion ist in ihrem Verlauf überraschend und konnte nicht vorausgesehen werden.
- Vorteilhaft läßt man die geschilderte Reaktion bei tiefer Temperatur (0 bis +30"C) und in Gegenwart geeigneter Lösemittel ablaufen.
- Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das erfindungsgemäße Verfahren.
- Beispiel 1 179 g (1 Mol) 4-Chlorphenylsulfensäurechlorid werden in 100 ccm Benzol gelöst. Diese Lösung tropft man unter Rühren bei 0°C zu 133 g O-Methylphosphorigsäuredichlorid, gelöst in 500 ccm Benzol.
- Nach dem Abklingen der stark exothermen Reaktion wird fraktioniert. Man erhält 160 g S-(p-Chlorphenyl) - thiolphosphorsäuredichlorid vom Kp.s = C. Beim längeren Stehen erstarrt das Dichlorid kristallin und zeigt dann einen Schmelzpunkt von 66"C. Ausbeute: 610/0 der Theorie.
- Beispiel 2 102 g (0,5 Mol) O-Pinacolylphosphorigsäuredichlorid (Kp.3 = 52"C) werden in einem Rührkolben vorgelegt. Dann tropft man unter gutem Rühren bei 0 bis 10"C 90 g 4-Chlorphenylsulfensäurechlorid hinzu. Nach dem Abklingen der stark exothermen Reaktion wird fraktioniert. Man erhält 80 g S-(4-Chlorphenyl-thiolphosphorsäuredichlorid vom Kp.2 = 142°C. F. = 63°C. Ausbeute: 610/0 der Theorie.
- Beispiel 3 80 g (0,25 Mol) Pentachlorphenylsulfensäurechlorid (F. = 99 bis 100°C) werden in 100 ccm Benzol gelöst. Unter gutem Rühren tropft man zu dieser Lösung bei 20 bis 30°C 38 g SMethylphosphorigsäuredichlorid. Nach dem Abklingen der Reaktion läßt man noch 1 Stunde bei Zimmertemperatur weiterrühren. Beim Abdestillieren des Lösemittels im Vakuum bleibt das S-(Pentachlorphenyl)-thiolphosphorsäuredichloridkristallin zurück.
- Man erhält 51 g des Dichlorids, entsprechend einer Ausbeute von 51 0/o der Theorie. Aus Petroläther umkristallisiert zeigt das S-(Pentachlorphenyl)-thiolphosphorsäuredichlorid einen Schmelzpunkt von 98°C. Beispiel 4 139 g (0,5 Mol) O-(1,1-Dimethyl-3,3,3-trichlorpropyl)-phosphorigsäuredichlorid (Kp.3 = 92° C) werden in 100 com Methylenchlorid gelöst. Unter Rühren tropft man bei 20 bis 30°C 90g 4-Chlorphenylsulfensäurechlorid hinzu. Man läßt noch 1 Stunde rühren und fraktioniert dann. Es werden auf diese Weise 97 gS-(p-Chlorphenyl)-thiolphosphorsäuredichlorid vom F. = 63 bis 650 C erhalten.
- Ausbeute: 74% der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANS PRUCH: Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsäuredichloriden, dadurch gekennzeichnet, daß Arylsulfensäurechloride mit der etwa entsprechenden Menge eines Alkylphosphorigsäuredichlorides bei Temperaturen von 0 bis 30°C und vorzugsweise in Gegenwart geeigneter Lösemittel umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF35915A DE1159935B (de) | 1962-02-03 | 1962-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsaeuredichloriden |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEF35915A DE1159935B (de) | 1962-02-03 | 1962-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsaeuredichloriden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1159935B true DE1159935B (de) | 1963-12-27 |
Family
ID=7096222
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF35915A Pending DE1159935B (de) | 1962-02-03 | 1962-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Arylthiolphosphorsaeuredichloriden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1159935B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4290978A (en) * | 1979-04-19 | 1981-09-22 | Nihon Tokushu Noyasu Seizo K.K. | Production of phosphoro chloride thiolates |
-
1962
- 1962-02-03 DE DEF35915A patent/DE1159935B/de active Pending
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