DE1123664B

DE1123664B - Verfahren zur Herstellung von O, S-Dialkylthiophosphorigsaeuremonochloriden

Info

Publication number: DE1123664B
Application number: DEF32504A
Authority: DE
Inventors: Dr Dr H C Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-11-09
Filing date: 1960-11-09
Publication date: 1962-02-15

Description

Verfahren zur Herstellung von O,S-Dialkylthiophosphorigsäuremonochloriden Zusatz zum Patent 1 112 732 Gegenstand des Patentes 1112 732 ist ein Verfahren zur Herstellung von O,S-Dialkylthiophosphorigsäuremonochloriden der allgemeinen Formel in welcher R und R1 für gegebenenfalls substituierte Alkylreste stehen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß O-Alkylphosphorigsäuredichloride in Gegenwart eines interten Lösemittels mit der äquivalenten Menge einer tertiären Base und eines Mercaptans der allgemeinen Formel RIST, worin R1 die vorstehende Bedeutung hat, umgesetzt werden.
Es wurde gefunden, daß die obengenannten O,S-Dialkylthiophosphorigsäuremonochloride ebenfalls erhalten werden, wenn man aliphatische Mercaptane mit überschüssigem Phosphortrichlorid zur Reaktion bringt und die entstehenden S-Alkylthiophósphorigsäuredichloride in Gegenwart einer tertiären Base mit Alkoholen umsetzt.
Das ertindungsgemäJ3e Verfahren sei an Hand des nachfolgenden Reaktionsschemas verdeutlicht:

R1-S-P½{11# HOR + tertiäre Base

RO

- \D - C1 + tertiäre Base HC

In den Formeln stehen R und R1 für gegebenenfalls substituierte Alkylreste.
Die verfahrensgemäße Umsetzung wird zweckmäßig in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, z. B. eines niedrigsiedenden wasserfreien Äthers, wie Diäthyläther, durchgeführt. Aber auch leichtflüchtige Kohlenwasserstoffe (Petroläther, Benzol oder Ligroin) kommen als Lösungsmittel in Frage.
Zur Bindung des im Verlaufe der Reaktion gebildeten Chlorwasserstoffs haben sich, wie schon erwähnt, tertiäre Basen, z. B. Pyridin, Triäthylamin oder Dimethylanilin, bewährt.
Zwecks Vermeidung störender Nebenreaktionen läßt man die erfindungsgemäße Umsetzung zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 0 bis +109C ablaufen. In diesem Falle werden die Verfahrensprodukte in besonders guten Ausbeuten und großer Reinheit erhalten.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren.
Beispiel 1 Eine Lösung von 149 g (1 Mol) S-Methylthiophosphorigsäuredichlorid (Kp.2 = 37° C) in 1000 ccm wasserfreiem Äther wird bei 0 bis 5° C unter Rühren und Durchleiten von Stickstoff mit einem Gemisch aus 32 g Methanol, 80 g Pyridin und 200 ccm wasserfreiem Ather versetzt. 1 Stunde nach Beendigung der Zugabe saugt man das entstandene Pyridinhydrochlorid ab und unterwirft das Filtrat der fraktionierten Destillation. Es werden auf diese Weise 85 g (entsprechend 590/0 der Theorie) O,S-Dimethylthiophosphorigsäuremonochlorid vom Kp.2 = 34° C erhalten.
Beispiel 2 163 g (1 Mol) S-Sithylthiophosphorigsäuredichlorid (Kp.l = 45" C) werden in 1000 ccm Benzol gelöst.
Zu dieser Lösung tropft man unter Rühren und Durchleiten von Stickstoff eine Mischung aus 48 g (1 Mol) wasserfreiem Äthylalkohol, 200 ccm Benzol und 80 g Pyridin. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde gerührt und dann das Pyridinhydrochlorid abgesaugt. Bei der fraktionierten Destillation des Filtrates erhält man nach Verdampfen des Lösungsmittels 101 g (entsprechend 580/0 der Theorie) O,S-Diäthylthiophosphorigsäuremonochlorid vom Kp.1 = 46" C.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von O,S-Dialkylthiophosphorigsäuremonochloriden der allgemeinen Formel worin R und R1 für gegebenenfalis substituierte Alkylreste stehen, in Abänderung des Verfahrens gemäß Patent 1112 732, dadurch gekennzeichnet, daß hier aliphatische Mercaptane mit Phosphortrichlorid zur Reaktion gebracht und die entstandenen S-Alkylthiophosphorigsäuredichloride in Gegenwart einer tertiären Base mit Alkoholen umgesetzt werden.