DE1143200B - Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThionophosphonsaeureesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäureestern Zusatz zum Patent 1 099 530 Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von chlorsubstituierten Alkylthionophospho.nsäure - O - alkyl - O - phenylestern der allgemeiner Formel in welcher R und R1 ein Alkylrest und R2 ein chlorsubstituierter Phenylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylthionophosphonsäure-O-alkylesterchlorid mit einem chlorierten Phenol in an sich bekannter Weise umsetzt.
- Nach den Angaben der genannten Patentschrift zeichnen sich die dort beschriebenen Verbindungen durch eine gute insektizide Wirksamkeit bei niedriger Warmblütertoxizität aus.
- Es wurde nun gefunden, daß auch Thionophosphonsäure-0-(2-chlor-4-tert. -butylphenyl) -ester der allgemeinen Formel in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Methyl-oder Äthylreste stehen, hervorragende insektizide Eigenschaften besitzen und somit als Schädlingsbekämpfungsmittel besonders geeignet sind.
- Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt in analoger Weise, wie im Hauptpatent beschrieben, nach an sich bekannten Methoden, d. h. durch Umsetzung von Thionophosphonsäurechloriden mit dem Natriumsalz des 2-Chlor-4-tert.-butylphenols.
- Die erfindungsgemäße Reaktion wird zweckmäßig unter Verwendung eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Benzol oder Acetonitril, durchgeführt.
- Ferner ist es zur Erzielung guter Ausbeuten sowie besonders reiner Verfahrensprodukte vorteilhaft die verfahrensgemäße Umsetzung bei schwach bis mäßig erhöhter Temperatur vorzunehmen und außerdem das Reaktionsgemisch nach Vereinigung der Ausgangskomponenten noch einige Zeit unter Rühren nachzuerhitzen.
- Die gemäß der Erfindung erhältlichen Thionophosphonsäure-O-(2-chlor-4-tert. -butylphenyl)-ester sind farblose Öle, die sich zum größten Teil im Hochvakuum unzersetzt destillieren lassen.
- Wie oben bereits erwähnt, stellen die Verfahrensprodukte auf Grund ihrer insektiziden Eigenschaften wertvolle Schädlingsbekämpfungsmittel dar, die vor allem im Pflanzenschutz Verwendung finden sollen.
- Von besonderem Vorteil ist dabei die verhältnismäßig geringe Warmblütertoxizität der Verbindungen, die eine gefahrlose Handhabung derselben in der Praxis ermöglicht.
- Darüber hinaus besitzen die erfindungsgemäßen Thionophosphonsäureester auch eine ausgesprochene systemische Wirksamkeit gegen Ektroparasiten an lebenden Großtieren, wie z. B. Kühen oder Schafen.
- Die folgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren: Beispiel 1 Zu einer Lösung von 94 g (0,5 Mol) 2-Chlor-4-tert.-butylphenol (Kp.l = 68 bis 69"C) in 200 ccm Methanol fügt man unter Rühren eine Natriummethylatlösung, die 1 Mol Natrium gelöst enthält, versetzt das Reaktionsgemisch anschließend mit 200 ccm Benzol und entfernt dann die Lösungsmittel durch azeotrope Destillation. Das hinterbleibende Natriumsalz des 2-Chlor-4-tert.-butylphenols wird in 200 ccm Acetonitril gelöst. Zu dieser Lösung fügt man nun unter Rühren bei 30 bis 40"C 80 g (0,5 Mol) Äthyl-thionophosphonsäure-O-methylesterchlorid (Kp.l = 44"C), erwärmt das Reaktionsgemisch danach noch 1 Stunde auf 40"C und gießt es dann in 500 ccm Eiswasser. Das ausgeschiedene Öl wird in Benzol aufgenommen, die Benzollösung bis zur neutralen Reaktion mit Wasser gewaschen, abgetrennt und getrocknet. Bei der anschließenden fraktionierten Destillation erhält man nach Verdampfen des Lösungsmittels 88 g (580/0 der Theorie) des Äthylthionophosphonsäure-O-methyl-0-(3-chlor-4-tert.-butylphenyl)-esters vom Kp.o.o1 = ll50C.
- Die mittlere Toxizität (Das) der Verbindung beträgt an der Ratte per os 500 mg je Kilogramm Tier.
- Beispiel 2 In analoger Weise wie im Beispiel 1 erhält man aus 94g (0,5 Mol) 2-Chlor-4-tert.-butylphenol und 87 g Äthylthionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid (Kp.1 = 48"C) 105 g (65°/o der Theorie) Äthylthionophosphonsäure - 0 - äthyl - 0 - (2 - chlor - 4 - tert.-butylphenyl)-ester vom Kp.ool = 1190 C.
- An der Ratte per os zeigt die Verbindung eine mittlere Giftigkeit von 100 mg je Kilogramm Tier.
- Beispiel 3 Unter analogen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 erhält man aus 94 g (0,5 Mol) 2-Chlor-4-tert.-butylphenol und 80 g Methylthionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid (Kp.12 = 60°C) 116 g (760/o der Theorie) des Methylthionophosphonsäure-O-äthyl-0-(2-chlor-4-tert.-butylphenyl)-esters vom Kp.o,oi 112"C.
- Mittlere Toxizität (DL50) der Verbindung: 250 mg je Kilogramm Ratte bei oraler Applikation.
- Beispiel 4 Durch Umsetzung von 94g (0,5 Mol) 2-Chlor-4-tert.-butylphenol und 73 g Methylthionophosphonsäure-O-methylesterchlorid (kp.12 = 500 C) unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen werden 88 g (6O0/o der Theorie) des Methylthionophosphonsäure-O-methyl-0-(2-chlor-4-tert . -butylphenyl)-esters vom Kp.o,o1 = 111"C erhalten.
- Die mittlere Toxizität (DL50) der Verbindung beträgt an der Ratte per os 250 mg je Kilogramm Tier.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäureestern in Weiterführung des Hauptpatents 1 099 530, dadurch gekennzeichnet, daß hier Alkylthionophosphonsäure- 0 -alkylesterchloride der allgemeinen Formel in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Methyl- oder Äthylreste stehen, mit dem Natriumsalz des 2-Chlor-4-tert.-butylphenols in an sich bekannter Weise zu Verbindungen der allgemeinen Formel worin R1 und R2 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF33810A DE1143200B (de) | 1960-07-21 | 1960-07-21 | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE1143200B true DE1143200B (de) | 1963-02-07 |
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ID=7095266
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|---|---|
| DE (1) | DE1143200B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1214682B (de) * | 1963-07-02 | 1966-04-21 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureestern |
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1960
- 1960-07-21 DE DEF33810A patent/DE1143200B/de active Pending
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