CH533068A - Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesättigten Verbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von olefinisch   ungesättigten    Verbindungen
Gegenstand des Hauptpatentes Nr. 428 703 ist ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Verbindungen unter Abspaltung von Chlor, Brom- oder Jodwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass man aus entsprechenden Halogenverbindungen, deren Halogenatom sich in a- oderss-Stellung zu einer Carbonylgruppe, Äthylen-, Acetylen- oder Cyanogruppierung befindet, oder deren Halogenatome in a- und ss-Stellung zu den genannten Gruppierungen stehen, mit heterocyclischen Basen der allgemeinen Formel
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 in der R1, R2, R3, R4 Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen, n die Werte von 2 bis 7 und m die Werte von 2 bis 4 bedeuten, Halogenwasserstoff abspaltet.



   Bei der weiteren Bearbeitung des Erfindungsgedankens, der dem Hauptpatent Nr. 428 703 zugrunde liegt, wurde gefunden, dass sich überraschenderweise auch sekundäre oder tertiäre Halogenverbindungen, deren Halogenatom sich nicht in a- oder   ,B-Stellung    zu einer aktivierenden Gruppe, wie eine Carbonyl-, Carboxy-, Nitril-, Äthylen- oder Acetylengruppe, befindet, mit Hilfe der genannten heterocyclischen Basen in die entsprechenden ungesättigten Verbindungen überführen lassen.



   Als Halogenverbindungen können geradkettige oder verzweigte sekundäre oder tertiäre aliphatische Halogenverbindungen oder auch cycloaliphatische Halogenverbindungen verwendet werden. Die genannten Verbindungen können darüber hinaus in   X-,      b-    oder   ±-Stellung    andere funktionelle Gruppen, die keinen aktivierenden Einfluss mehr auf das Halogenatom ausüben, besitzen, wie Nitril-, Carboxy-, Carbonyl-, Äthylen- oder Acetylengruppen.



   Die Halogene in den oben angeführten Halogenverbindungen können Chlor oder Brom aber auch Jod sein.



   Als Dehydrohalogenierungsmittel der obigen allgemeinen Formel eignen sich z. B. 1,5-Diaza-bicyclo-(4, 3, O)-nonen (5) oder 1,5-Diaza-bicyclo-(4, 5, 0)-undecen-(5). Im übrigen verfährt man nach den Angaben im Hauptpatent Nummer 428 703.



   In den folgenden beschriebenen Ausführungsbeispielen verhalten sich Volumteile zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm.



   Beispiel 1
Man erwärmt 82 Gewichtsteile Cyclohexylbromid, 40 Vo lumteile Dimethylsulfoxyd und 83 Gewichtsteile 1,5-Diazabicyclo-(4, 5, 0)-undecen-(5) auf   95"    C, wobei eine heftige Reaktion eintritt, und destilliert das entstandene Reaktionsprodukt ab.



   Ausbeute: 38,8 Gewichtsteile   (95 %    der Theorie) Cyclohexen vom Siedepunkt   82"    C.



   Beispiel 2
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, ersetzt jedoch die Base durch 70 Gewichtsteile 1,5-Diaza-bicyclo-(4, 3, 0)nonen-(5) und erhält 38 Gewichtsteile (93 % der Theorie) Cyclohexen vom Siedepunkt   82"    C.



   Beispiel 3
Man erwärmt 36 Gewichtsteile 4-Bromheptan, 45 Gewichtsteile 1,5-Diaza-bicyclo-(4, 5, 0)-undecen-(5) und 15 Volumteile Dimethylsulfoxyd auf   95"    C, wobei das Reaktionsprodukt entsteht, das aus dem Ansatz destilliert wird.

 

   Ausbeute: 17,9 Gewichtsteile (91% der Theorie) Hepten (3) vom Siedepunkt 96 bis   97"    C.  



   Beispiel 4
Man erwärmt 36 Gewichtsteile 2-Bromheptan und 33,4 Gewichtsteile 1,5-Diaza-bicyclo-(4, 5, 0)-undecen-(5) bis zur Reaktionstemperatur von   80"    C und destilliert das Reaktionsprodukt ab.



   Ausbeute: 15,3 Gewichtsteile   (78 %    der Theorie) Heptene vom Siedepunkt 960 C mit einem Gehalt von 79% Hepten (2) und   19%    Hepten-(l).



   Beispiel 5
Man verfährt wie im Beispiel 4 beschrieben, setzt jedoch als Halogenverbindung 2-Bromoctan ein. Man erhält 18,9 Gewichtsteile (84% der Theorie) Octene vom Siedepunkt   1220    C mit einem Gehalt von   7864    Octen-(2) und 21%   Octen-(l).    

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesättigten Verbindungen durch Dehydrohalogenierung von organischen Halogenverbindungen, dadurch gekennzeichnet. dass entsprechende sekundäre oder tertiäre organische Halogenverbindungen. deren Halogenatome sich nicht in a- oder ss-Stellung zu einer aktivierenden Gruppe befinden, mit heterocyclischen Basen der allgemeinen Formel EMI2.1 in der R1, R2, R3, R4 Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. n die Zahlen von 2 bis 7 und m die Zahlen von 2 bis 4 bedeuten. dehydrohalogeniert werden.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt wird.