DE848502C - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Dihydrosafrols - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten des DihydrosafrolsInfo
- Publication number
- DE848502C DE848502C DEU1132A DEU0001132A DE848502C DE 848502 C DE848502 C DE 848502C DE U1132 A DEU1132 A DE U1132A DE U0001132 A DEU0001132 A DE U0001132A DE 848502 C DE848502 C DE 848502C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- derivatives
- preparation
- formaldehyde
- dihydrosafole
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N Dihydrosafrole Chemical compound CCCC1=CC=C2OCOC2=C1 MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N safrole Chemical compound C=CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N Isosafrole Chemical compound C\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N Isosafrole Natural products CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- HERYYLFZPLNJDW-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-6-propyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=C(CCl)C(CCC)=CC2=C1OCO2 HERYYLFZPLNJDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- -1 paraformaldehyde Chemical compound 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/52—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Dihydrosafrols
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- stellung von Halogenmethylderivaten des Dihydro- safrols, die wertvolle Zwischenprodukte für die llerstellung voll Scli:idlitigsliekäml>fttngsmitteln darstellen. Es wurde gefunden, dali diese Halogeinnethyl- derivate des 1)iliv(lrc>safrols leicht hergestellt vver- den k(iniieii durch Umsetzen von Formaldehyd und einer Halogenwasserstoffsäure mit Dihydrosafrol. Zum Beispiel wird ClilornietliN,ldihy,drosafrol durch Umsetzen von @oruialdelivd und Salzsäure niit Di- h@ dri>safrol gebildet. - Dihydrosafrol vvird leicht durch Hydrierung von Safrol oder Isosafrol erhalten. Es kann leicht in das C hlorinethylderivat, z. B. das h,letliylen<tioxyliropylbenzylchlorid, durch Umsetzen mit Formaldehyd und Salzsäure, wie oben erwähnt, umgewandelt werden. Die Herstellung dieser Verbindung wird durch das folgende Beispiel erläutert, wobei die angegebenen Mengen Gewichtsteile sind.
- 162 Teile Dihydrosafrol, 15o Teile .Ioprozentige Formaldehydlösung und 5oo Teile konzentrierte Salzsäure werden vermischt und etwa 36 Stunden bei einer Temperatur unter 20' gerührt. Die Ölschicht am Boden wird abgetrennt und die wäßrige Schicht mit Benzol extrahiert. Die Benzollösung und das abgetrennte 01 werden vereinigt und mit atriumbicarbonatlösung neutralisiert. Die Lösung wird getrocknet, das Benzol abdestilliert und das zurückbleibende 01 im Vakuum destilliert. Das Chlorinetlivlderivat destilliert bei 4 mm Druck bei 128'. Es ist ein farbloses 01, schwerer als Wasser. Der Chlorgehalt wurde durch Verseifung bestimmt und ergab eine Verseifungszahl von 20,5 (berechnet wurde 262).
- Das X-erfahren kann allgeändert werden. So können die Reaktionstemperatur und die Anteile der lZeaktionskoinponenten verändert werden. Polyirrerer Formaldehyd, wie Paraformaldehyd, oder Formaldehydgas können an Stelle von Formaldehydlösung und Chlorwasserstoffgas an Stelle von Salzsäurelösung verwendet werden.
- Dihydrosafrol kann in ähnlicher Weise mit Formaldehyd und Bromwasserstoffsäure unter Bildung von Methylendioxypropylllenzylliromid zur Reaktion gebracht werden, aber die Reaktion verläuft nicht so sauber wie in dein obigen Beispiel unter Verwendung von Salzsäure, und es werden etwas mehr höhermolekulare Verbindungen erbalten. Die Herstellung des I3roninietlivldiliydi-osafrols wird durch das folgende Beispiel erläutert, wobei die Mengen in Gewichtsteilen angegeben sind.
- 82 Teile Dihydrosafrot, 75 Teile Formaldehvdlösung und 5o5 Teile :Ioprozentiger Bromwasserstoffsäure wurden gemischt, 36 Stunden gerührt und das Reaktionsgemisch in der gleichen Weise, wie oben für das Chlorid ausgeführt, aufgearbeitet. Bei 2,5 mm Druck und 137 bis 1410 wurde ein farbloses 01 aufgefangen, das leim Stehen etwas bräunlich wurde. Die Verseifungszahl war 219, während für Methvlendioxvlirollylllenzylliromid 217,9 berechnet wurde.
- Das Chlormethyldihydrosafrol ist besonders wertvoll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln. Es ist ein wünschenswerteres Zwischenprodukt als die Chlormetliylderivate des Safrols oder Isosafrols, da es beträchtlich stabiler ist und Reaktionsprodt!kte von größerer Reinheit und Stabilit:it ergibt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Derivaten des l)ilivcli-osafrols der Formel in der N ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Dihydrosafrol finit Fornialdehvd und einer Halogeii\vasserstoffsiitire, insbesondere Salzsäure, umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US848502XA | 1946-04-01 | 1946-04-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE848502C true DE848502C (de) | 1952-09-04 |
Family
ID=22187615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEU1132A Expired DE848502C (de) | 1946-04-01 | 1951-03-23 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Dihydrosafrols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE848502C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1105879B (de) * | 1956-09-10 | 1961-05-04 | Fmc Corp | Verfahren zur Herstellung von Chlormethyldihydrosafrol |
-
1951
- 1951-03-23 DE DEU1132A patent/DE848502C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1105879B (de) * | 1956-09-10 | 1961-05-04 | Fmc Corp | Verfahren zur Herstellung von Chlormethyldihydrosafrol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1293156B (de) | Cyclogeranylalkansaeurenitrile und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE848502C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Dihydrosafrols | |
| DE1227914B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(1, 2-Dithia-cyclopentyl)-5-pentansaeure | |
| DE2437900A1 (de) | Pinanopyrazole | |
| DE830050C (de) | Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten Furan-2-carbonsaeureestern | |
| DE1018053B (de) | Verfahren zur Herstellung von S-Chlorbenzylestern der O, O-Dialkyl-thiolphosphorsaeure | |
| DE614461C (de) | Verfahren zur Herstellung von Isochromanen | |
| DE890642C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diäthylenglykol | |
| DE1108213B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dimethyl-3-phenylcyclopropan-carbonsaeuren | |
| DE1543894C (de) | 2,3-Dimethy 1-5-tert-butylphenol, seine Verwendung und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE810629C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 7-Dimethyl-1-(2', 6', 6'-trimethyl-cyclohex-1'-enyl)-nona-4, 6, 8-trien-1-in-3-ol | |
| DE851193C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaeumeroelen fuer Flotationszwecke aus Rohsulfatterpentinoel | |
| DE936929C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 5-Trialkoxy-tetrahydrofuranen | |
| DE870121C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE1154107B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organoquecksilberverbindungen | |
| DE244208C (de) | ||
| DE937288C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diallylverbindungen | |
| DE2233489C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Octachlordipropyläther | |
| DE1445918C (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls durch eine oder mehrere niedermolekulare Alkylgruppen substituierten Bipyridylen | |
| DE1072629B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten | |
| DE1110633B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitamin-A-saeurenitril bzw. -estern | |
| DE1146883B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphinsaeureestern | |
| DE1090653B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbutadien-1, 3 | |
| DE1237570B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Diaethylamino-5-phenyl-oxazolon-(4) | |
| DE1026749B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrophosphorsaeurealkylamiden |