JP2002014474A - パターン形成方法 - Google Patents
パターン形成方法Info
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Abstract
形成を可能とするパターン形成方法を提供すること。 【解決手段】 ナフトール誘導体とホルムアルデヒドを
脱水縮合したノボラック化合物、またはアントラセン誘
導体とホルムアルデヒドを脱水縮合したノボラック化合
物を溶媒に溶解して調製した下層膜溶液を被加工膜20
1上に塗布して下層膜202を形成する工程と、前記下
層膜202上にレジスト膜203を形成する工程と、前
記レジスト膜203に対してパターン露光を行なってレ
ジストパターン204を形成する工程と、前記レジスト
パターン204を前記下層膜202に転写して下層膜パ
ターン205を形成する工程と、前記下層膜パターン2
05を前記被加工膜201に転写して被加工膜パターン
206を形成する工程とを具備することを特徴とする。
Description
プロセスにおけるパターン形成方法に関する。
シリコンウェハー上に被加工膜として複数の物質を堆積
し、これを所望のパターンにパターニングする工程を多
く含んでいる。被加工膜のパターニングに当たっては、
まず、一般にレジストと呼ばれる感光性物質を被加工膜
上に堆積してレジスト膜を形成し、このレジスト膜の所
定の領域に露光を施す。次いで、レジスト膜の露光部ま
たは未露光部を現像処理により除去してレジストパター
ンを形成し、更にこのレジストパターンをエッチングマ
スクとして被加工膜をドライエッチングする。
に露光を施すための露光光源としては、KrF、ArF
エキシマレーザなどの紫外光が用いられているが、LS
Iの微細化に伴い、必要な解像度が波長以下になると、
露光量裕度、フォーカス裕度などの露光プロセス裕度が
不足してきている。これらのプロセスマージンを補うに
は、レジスト膜の膜厚を薄くして解像性を向上させるこ
とが有効であるが、一方で被加工膜のエッチングに必要
なレジスト膜厚を確保できなくなってしまうという問題
が生じる。
層膜を形成し、レジストパターンを一旦、下層膜に転写
した後、下層膜パターンをエッチングマスクとして用い
て被加工膜に転写するプロセスの検討が行われている。
このようなプロセスにおいて、下層膜としてはエッチン
グ耐性を有する材料が好ましく、従来、エッチング中の
エネルギーを吸収し、エッチング耐性があることで知ら
れるベンゼン環を含む樹脂が用いられてきた。
rFエキシマレーザーを用いてパターン露光を行なった
場合、下層膜中のべンゼン環の消衰係数が大き過ぎて、
露光光の反射がかえって高くなってしまうという問題が
あった。
rFエキシマレーザ波長領域において効果的に反射を抑
え、かつエッチング耐性を有する下層膜を用いることに
より、良好な加工形状を有する被加工膜パターンを形成
を可能とするパターン形成方法を提供することを目的と
する。
め、本発明は、ナフトール誘導体とホルムアルデヒドを
脱水縮合したノボラック化合物、またはアントラセン誘
導体とホルムアルデヒドを脱水縮合したノボラック化合
物を溶媒に溶解して調製した下層膜溶液を被加工膜上に
塗布して下層膜を形成する工程と、前記下層膜上にレジ
スト膜を形成する工程と、前記レジスト膜に対してパタ
ーン露光を行なってレジストパターンを形成する工程
と、前記レジストパターンを前記下層膜に転写して下層
膜パターンを形成する工程と、前記下層膜パターンを前
記被加工膜に転写して被加工膜パターンを形成する工程
とを具備することを特徴とするパターン形成方法を提供
する。
として、下記式(1)により表される化合物を用いるこ
とが出来る。
1〜6のアルキレン基、または炭素数1〜6のヒドロキ
シアルキル基を示す)
(2)により表される化合物を用いることが出来る。
1〜6のアルキレン基、または炭素数1〜6のヒドロキ
シアルキル基を示す)
するノボラック化合物としては、下記式(3)〜(9)
により表されるナフトールノボラックを挙げることが出
来る。
む置換基を示し、R3 0は、炭素数1〜6のアルキレン
基を示し、nは正の整数を示す。)
均分子量は、500〜200,000であることが好ま
しい。また、下層膜パターンを形成する工程は、O2 、
N2 、CO、およびCO2 からなる群から選ばれた少な
くとも一種を含むソースガスを用いたドライエッチング
により行うことが出来る。
物を含む下層膜を用いることを特徴とする。多環芳香族
化合物は、波長193nmにおけるk値が高過ぎないた
め、レジストとの複素屈折率のずれが小さい。その結
果、レジストへの露光光の反射光を好適に抑えることが
できるという利点を有する。また、下層膜が多環芳香族
化合物を含んでいるため、被加工膜のエッチングの際
に、下層膜は、エッチングマスクとして好適に作用し、
寸法制御性良く被加工膜を加工することが可能である。
ついて詳細に説明する。
基板100上に形成された被加工膜101上に下層膜1
02を形成する。被加工膜101としては、特に限定さ
れることはないが、例えば、ポリメタクリレート、ポリ
アリーレン、ポリアリーレンエーテル、カーボンなどの
有機材料、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコ
ン、ポリシロキサンなどの絶縁膜、アモルファスシリコ
ン、ポリシリコン、シリコン基板などのシリコン系材
料、アルミニウム、アルミニウムシリサイド、タングス
テン、タングステンシリサイド、カッパー、チタンナイ
トライドなどの金属材料などを挙げることができる。
の範囲にあることが好ましい。その理由は、膜厚が20
nm以下では、被加工膜101のエッチングの途中で下
層膜102が削れてなくなってしまい、被加工膜101
を所望の寸法で加工することが困難になり、一方、膜厚
が5000nmより厚いと、レジストパターンをドライ
エッチング法で下層膜102にパターン転写する際に、
寸法変換差が発生し易いためである。
衰係数kは、好ましくは0.02≦k≦0.5、より好
ましくは0.05≦k≦0.4の範囲にあることがよ
く、0.02未満では吸収が低すぎて反射防止能が低下
し、逆に0.5を越えると吸収が高くなりすぎて反射が
高くなってしまうためである。
ることが好ましい。その理由は、CVD法と比べると塗
布法はプロセスが簡易で、プロセスコストを低く抑える
ことができるからである。
方法について詳述する。まず、ナフトール誘導体とホル
ムアルデヒドを脱水縮合したノボラック化合物、または
アントラセン誘導体とホルムアルデヒドを脱水縮合した
ノボラック化合物を溶媒に溶解して下層膜溶液を調製す
る。
(1)により表わされる化合物を、アントラセン誘導体
としては、上記式(2)により表わされる化合物を挙げ
ることができる。
記式(3)〜(9)により表わされる樹脂を挙げること
が出来る。ここで、上記式式(3)〜(9)において、
R2 1〜R29は、水素原子または水酸基を含む置換基
を示し、R30は、炭素数1〜6のアルキレン基である
が、R21〜R29は、炭素数1ないし6のアルキル基
であることが好ましく、その理由は、溶媒に対する樹脂
の溶解性が増し、塗布性が向上するためである。さら
に、R21〜R29は、炭素数1ないし6のアルキレン
基であることが好ましく、それは、塗布後、べーキング
した段階で、ヒドロキシアルキル基中の水酸基が架橋す
るためである。
分子量は、特に限定されることはないが、500〜20
0,000が好ましい。その理由は、分子量が500未
満では、レジストの溶剤に下層膜が溶解してしまい、一
方、200,000を超えると、溶剤に溶解しにくく、
溶液材料を作成しにくくなるためである。
めに、熱重合防止剤、被加工膜への密着性を向上させる
ための密着性向上剤、導電性物質、光、熱で導電性が生
じる物質、塗布性を向上させるために界面活性剤を添加
してもよい。上記添加剤を添加する場合、下層膜の固形
分を100重量部とすると、樹脂が70重量部以上含ま
れるようにするのが好ましい。
とはないが、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロへキサノン等のケトン系
溶剤、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶
剤、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソア
ミル等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イ
ソプロパニール等のアルコール系溶剤、その他アニソー
ル、トルエン、キシレン、ナフサ、水などを挙げること
ができる。
膜101上に、例えばスピンコーテング法などで塗布し
た後、加熱して溶剤を気化することにより、下層膜10
2を形成することが出来る。
じて、下層膜102上に中間膜103を形成する。中間
膜103としては、特に限定されることはないが、無機
酸化物を好適に用いることができる。無機酸化物として
は、酸化チタン、酸化アルミナ、酸化タングステンなど
を挙げることが出来る。中間膜103としてポリシロキ
サンを用いることも出来る。
しい。その理由は、CVD法と比べると塗布法はプロセ
スが簡易でプロセスコストを低く抑えることができるか
らである。中間膜103の膜厚は、10〜3000nm
の範囲が好ましく、その理由は、中間膜103の膜厚が
10nm未満では、下層膜102のエッチング途中で中
間膜103が削れてなくなり、3000nmを越える
と、レジストパターンを中間膜103に転写する際に、
加工変換差が顕著に発生してしまうためである。
03上にレジスト溶液を塗布して、加熱処埋を行い、レ
ジスト膜104を形成する。レジスト膜104の膜厚を
簿くすれば、それだけ、露光時の露光量裕度、フォーカ
ス裕度、或は解像度を向上させることができる。そのた
め、レジスト膜104の膜厚は、中間膜103を寸法制
御性よくエッチングできる膜厚であれば薄い方がよく、
10〜10000nmの範囲が好ましい。
なく、目的に応じて、ポジ型またはネガ型を選択して使
用することができる。具体的には、ポジ型レジストとし
ては、例えば、ナフトキノンジアジドとノボラック系樹
脂とからなるレジスト(IX−770、日本合成ゴム社
製)、t−BOCで保護したポリビニルフェノール系樹
脂と酸発生剤とからなる化学増幅型レジスト(APEX
−E、シップレー社製)などが挙げられる。
ば、ポリビニルフェノールとメラミン樹脂および光酸発
生剤からなる化学増幅型レジスト(SNR200、シッ
プレー社製)、ポリビニルフェノールとビスアジド化合
物とからなるレジスト(RD−2000N、日立化成社
製)などが挙げられるが、これらに限定されることはな
い。
に、例えばスピンコーテング法、ディップ法などで塗布
した後、加熱して溶媒を気化させることでレジスト膜1
04を作成する。そして、レジスト膜に対してパターン
露光を行い、現像することにより、図1(d)に示すよ
うに、レジストパターン105を形成する。
6nm)、i線(365nm)、或はXeF(波長=3
51nm)、XeCl(波長=308nm),KrF
(波長=248nm),KrCl(波長=222n
m),ArF(波長=193nm)、F2 (波長=15
7nm)等のエキシマレーザーを挙げることができる。
光源として紫外光を用いた場合、反射防止膜として好適
に作用するが、露光光源としては、X線、電子ビーム、
イオンビームなどを用いることも可能である。露光終了
後、必要に応じてポストエスクポジャーベーキングを行
った後、TMAH、コリンなどのアルカリ現像液で現像
処理を行って、レジストパターン105を形成する。
エッチング法を用いてレジスト膜パターン105を中間
膜103に転写して、中間膜パタ一ン106を形成す
る。エッチング方式としては、例えば反応性イオンエッ
チング、マグネトロン型反応性イオンエッチング、電子
ビームイオンエッチング、ICPエッチング、またはE
CRイオンエッチングなど、微細加工可能なものであれ
ば、特に限定されることはない。
エッチング法を用いて中間膜パターン106を下層膜1
02に転写して、下層膜パターン107を形成する。エ
ッチング方式としては、中間膜103をエッチングしだ
場合と同様のものを用いることができる。ソースガスと
しては、特に限定されることはないが、例えばO2 、C
O、CO2 などの酸素原子を含むガス、He、N2 、A
rなどの不活性ガス、Cl2 、BCl3 などの塩素系ガ
ス、その他H2 、NH3 などを使用することができ、
これらのガスを混合して用いても良い。
ッチング法を用いて下層膜パターン107を被加工膜1
01に転写して、被加工膜パターン108を形成する。
エッチング方式としては、中間膜103をエッチングし
た場合と同様のものを用いることができる。ソースガス
としては、特に限定されることはなく、高いマスク耐性
が得られるため、被加工膜101を異方性良く加工する
ことができる。
スト膜104との間に中間膜103を介在させた場合に
ついて説明しだが、中間膜を介在させることなく、下層
膜に直接、レジスト膜を形成してもよい。レジストの種
類は特に限定されることはないが、下層膜とのエッチン
グ選択比をとるために、無機原子、特にシリコン原子を
含むレジストを好適に用いることができる。レジスト膜
の膜厚、レジストパターン形成方法、下層膜のエッチン
グ方法については上述の中間層を用いた場合と同様であ
る。
し、本発明の効果について、より具体的に説明する。 実施例1 図3(a)〜(e)を参照して、シリコンウエハー上に
SiO2 パターンを形成した例について説明する。ま
ず、図3(a)に示すように、シリコンウェハー200
上に、被加工膜として、LPCVD法にて膜厚500n
mのSiO2 膜201を形成した。
1)〜(S4)に示す方法で、下層膜202を形成し
た。下層膜202の膜厚は、300nmである。分光エ
リプソを用いて測定した各下層膜202の露光波長19
3nmにおける複素屈折率の測定結果を下記表2に示
す。
下記式(10−1)により表わされるノボラック系樹脂
10gを乳酸エチル90gに溶解して下層膜溶液を調製
した後、スピンコーテング法を用いて被加工膜201上
に塗布した後、250℃で2分間べーキングを行なっ
て、下層膜202を形成した。
子量10,000の下記式(10−2)により表わされ
るノボラック系樹脂10gを乳酸エチル90gに溶解し
て調製した下層膜溶液を用いた。
子量11,000の下記式(10−3)により表わされ
るフェノール系樹脂10gを乳酸エチル90gに溶解し
て調製した下層膜溶液を用いた。
子量8,000の下記式(10−4)により表わされる
フェノール系樹脂10gを乳酸エチル90gに溶解して
調製した下層膜溶液を用いた。
により表される、平均重量分子量12,000の溶解抑
止剤9gと、下記式(12)により表される酸発生剤1
gを乳酸エチル90gに溶解して調製したレジストをス
ピンコーテング法で塗布した後、ホットプレートを用い
て140℃で90秒間ベーキングを行って、図3(b)
に示すように、膜厚200nmのレジスト膜203を形
成した。
レジスト膜203に対してパターン露光を行った後、1
40℃で90秒間べーキングを行った。続いて、0.2
1規定のテトラヒドロキシアンモニウムを用いて現像処
理を行って、図3(c)に示すように、直径0.15μ
mのコンタクトホールパターンを有するレジストパター
ン204形成した。その結果、何れの下層膜202上に
形成したレジストパターン204の側壁にも、定在波に
よる波打ち形状は見られなかった。
の光強度反射率を、下層膜202の膜厚に対して計算し
た。その際、計算に用いた各層の波長193nmにおけ
る複素屈折率は、下記表1に示す通りである。計算結果
を下記表2に示す。
層膜(S1、S2、S3、S4)を用いた場合も、反射
率は1.3%以下と低いことが分かる。従って、レジス
トパターンの側壁に定在波による波打ち形状が見られな
かったのは、下層膜からレジスト膜への露光光の反射を
充分に抑えることができたためと考えることができる。
ッチング法を用いて、レジストパターン204を下層膜
202に転写して、下層膜パターン205を形成した。
エッチャーとしては、マグネトロン型反応性イオンエッ
チング装置を用い、エッチングガスとしてN2 /O2 =
10/100sccmを用い、真空度75mT、励起密
度1.3W/cm2 、基板温度40℃の条件で、エッチ
ングを行なった。その結果、何れの下層膜(S1、S
2、S3、S4)を用いた場合も、図3(d)に示すよ
うに、異方性良く加工を行なうことができた。
ッチング法を用いて、下層膜パターン205を被加工膜
201に転写して、被加工膜パターン206を形成し
た。エッチャーとしてはマグネトロン型反応性イオンエ
ッチング装置を用い、エッチングガスとしてCF4 /O
2 /Ar=5/10/100sccmを用い、真空度7
5mT、励起密度1.3W/cm2 、基板温度40℃の
条件で、エッチングを行なった。
6のテーパー角を測定した。その結果を下記表2に示
す。下記表2から、被加工膜パターン206のテーパー
角は、いずれの下層膜(S1、S2、S3、S4)を用
いた場合も、許容値の87°以上であり、被加工膜が異
方性良く加工されていることが分かる。
調べ、被加工膜の下層膜に対するエッチング選択比(=
被加工膜のエッチレート/下層膜のエッチレート)を算
出した結果を下記表2に示す。下記表2から、いずれの
下層膜(S1、S2、S3、S4)を用いた場合も、ほ
ぼ9.2以上もの選択比が得られており、被加工膜の良
好な加工形状が得られたのは、下層膜のエッチング耐性
が充分高かったためと考えられる。
方法(R1)、(R2)の方法で作成した、芳香環を一
つ含むノボラック系樹脂、或いはポリビニルフェノール
系樹脂からなる膜を用いた場合の例である。
れる、平均重量分子量11,000のノボラック系樹脂
10gを乳酸エチル90gに溶解し、実施例1の(S
1)と同様の方法で下層膜を形成した。
れる、平均重量分子量12,000のポリビニルフェノ
ール系樹脂10gを乳酸エチル90gに溶解し、実施例
1の(S1)と同様の方法で下層膜を形成した。
上に、被加工膜としてSiO2 膜を形成した。次いで、
被加工膜上に、上記(R1)、(R2)に示す方法で、
下層膜を形成した。下層膜の膜厚は、300nmであ
る。分光エリプソを用いて測定した各下層膜の露光波長
193nmにおける複素屈折率の測定結果を、下記表1
に示す。
ターンを形成し、このレジストパターンを下層膜に転写
して下層膜パターンを形成した後、下層膜パターンを被
加工膜に転写して被加工膜パターンを形成した。被加工
膜パターンのテーパー角を測定した結果を下記表2に示
す。
2)を用いた場合も、許容値の87°以下であり、異方
性良く被加工膜を加工することができなかった。被加工
膜の下層模に対するエッチング選択比を算出した結果を
下記表2に示す。下記表2から、エッチング選択比は、
実施例1で用いた下層膜と比べると低く、良好な被加工
膜の加工形状が得られなかったのは、下層膜のエッチン
グ耐性が充分でなかったためと考えられる。
ジストプロセスにより、被加工膜の加工を行なった場合
の実施例である。図1および図2を参照して説明する。
と同様にして、シリコンウェハー100上に被加工膜1
01、下層膜102を順次形成した。
下記式(14)により表わされるポリシロキサン10g
をイソプロピルアルコール90gに溶解して調製した中
間膜の溶液材料を、スピンコーテング法を用いて下層膜
102上に塗布した後、ホットプレートを用いて300
℃で90秒間ベーキングを行なって、図1(b)に示す
ように、中間膜103を形成した。
式(15)により表わされる溶解抑止剤9g、下記式
(16)により表わされる酸発生剤1gを乳酸エチルに
溶解して調製したレジスト溶液を、スピンコーテング法
を用いて中間膜103上に塗布した後、ホットプレート
を用いて140℃で90秒間べーキングを行ない、図1
(c)に示すように、レジスト膜104を形成した。
ジスト膜104に対してパターン露光を行った後、14
0℃で90秒間べーキングを行った。続いて、0.21
規定のテトラヒドロキシアンモニウムを用いて現像処理
を行って、図1(d)に示すように、直径0.15μm
のコンタクトホールパターンを有するレジストパターン
105を形成した。
ジストパターン105を中間膜103に転写して、図2
(e)に示すように、中間膜パターン106を形成し
た。エッチャーとしては、マグネトロン型反応性イオン
エッチング装置を用い、エッチングガスとしてCF4 /
O2 /Ar=10/10/100sccmを用い、真空
度75mT、励起密度1.3W/cm2 、基板温度40
℃の条件で、エッチングを行なった。
間膜パターン106を下層膜102に転写して、図2
(f)に示すように、下層膜パターン107を形成し
た。使用したエッチャーおよびエッチング条件は、実施
例1で下層膜をエッチングした場合と同様とした。下層
膜パターン107の加工形状を観察したところ、実施例
1と同様に、異方性良く加工することができた。
ッチング法を用いて、下層膜パターン107を被加工膜
101に転写して、被加工膜パターン108を形成し
た。使用したエッチャーおよびエッチング条件は、実施
例1で被加工膜をエッチングした場合と同様とした。
108のテーパー角を測定した結果を下記表2に示す。
下記表2から、何れの下層膜を用いた場合も、許容値の
87°以下で異方性良く加工することができたことがわ
かる。これは、本実施例で用いた下層膜のエッチング耐
性が高いためと考えられる。
よると、下層膜として、ノボラック樹脂を用いているた
め、レジストへの露光光の反射光を好適に抑えることが
出来るとともに、被加工膜のエッチングの際に、下層膜
は、エッチングマスクとして好適に作用し、寸法制御性
良く被加工膜を加工することが可能である。
スを工程順に示す断面図。
スを工程順に示す断面図。
セスを工程順に示す断面図。
Claims (6)
- 【請求項1】ナフトール誘導体とホルムアルデヒドを脱
水縮合したノボラック化合物、またはアントラセン誘導
体とホルムアルデヒドを脱水縮合したノボラック化合物
を溶媒に溶解して調製した下層膜溶液を被加工膜上に塗
布して下層膜を形成する工程と、 前記下層膜上にレジスト膜を形成する工程と、 前記レジスト膜に対してパターン露光を行なってレジス
トパターンを形成する工程と、 前記レジストパターンを前記下層膜に転写して下層膜パ
ターンを形成する工程と、 前記下層膜パターンを前記被加工膜に転写して被加工膜
パターンを形成する工程とを具備することを特徴とする
パターン形成方法。 - 【請求項2】前記ナフトール誘導体として、下記式
(1)により表される化合物を用いることを特徴とする
請求項1に記載のパターン形成方法。 【化1】 (式中、R1 〜R8 は、水素原子、水酸基、炭素数
1〜6のアルキレン基、または炭素数1〜6のヒドロキ
シアルキル基を示す) - 【請求項3】前記アントラセン誘導体として、下記式
(2)により表される化合物を用いることを特徴とする
請求項1に記載のパターン形成方法。 【化2】 (式中、R1 〜R10は、水素原子、水酸基、炭素数
1〜6のアルキレン基、または炭素数1〜6のヒドロキ
シアルキル基を示す) - 【請求項4】前記ノボラック化合物は、下記式(3)〜
(9)により表されるナフトールノボラックであること
を特徴とする請求項1に記載のパターン形成方法。 【化3】 【化4】 【化5】 (式中、R20〜R29は、水素原子または水酸基を含
む置換基を示し、R3 0は、炭素数1〜6のアルキレン
基を示し、nは正の整数を示す。) - 【請求項5】前記ノボラック化合物の平均分子量は、5
00〜200,000であることを特徴とする請求項1
に記載のパターン形成方法。 - 【請求項6】前記下層膜パターンを形成する工程が、O
2 、N2 、CO、およびCO2 からなる群から選ばれた
少なくとも一種を含むソースガスを用いたドライエッチ
ングでなされることを特徴とする請求項1に記載のパタ
ーン形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000198469A JP3971088B2 (ja) | 2000-06-30 | 2000-06-30 | パターン形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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