DE814297C - Verfahren zur Herstellung von aromatischen Estern der Dialkylthiophosphorsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von aromatischen Estern der DialkylthiophosphorsaeurenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von aromatischen Estern der Dialkylthiophosphorsäuren Es wurde gefunden, daß man aromatische Ester der Dialkylthiophosphorsäuren herstellen kann, wenn man Dialkylthiophosphorsäuremonochloride auf Salze von Phenolen in Gegenwart von metallischem Kupfer bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise in einem indifferenten Lösungsmittel, einwirken läßt. Man erhält so die gewünschten Ester in kurzer Zeit mit guter Ausbeute und in großer Reinheit. Temperatursteigerungen auf etwa 8o bis 9o° sind in der Regel bereits ausreichend. Das zur Anwendung kommende metallische Kupfer kann in beliebiger Form vorliegen. So kann man beispielsweise der Reaktionsmischung eine kleine Menge Kupferpulver zugeben, man kann aber auch gegebenenfalls die ITmsetzung in einem kupfernen Gefäß ausführen. Die nach dem neuen Verfahren hergestellten Verbindungen eignen sich z. B. zur Insektenbekämpfung. Beispiel i 1399 p-Nitrophenol werden in einemRührkolben mit 400 ccm Chlorbenzol angeschlämmt. Dazu werden 70 g calc. Soda, 2 g metallisches Kupfer und i g Kaliumbromid gegeben. Unter Rühren gibt man bei 8o° igog Diäthylthiophosphorsäurechlorid hinzu. Es setzt sofort eine Reaktion ein, die die Temperatur des reagierenden Produktes auf go bis 95° bringt. Man rührt noch 5 Stunden bei 85 bis 9o° und arbeitet dann auf. Es werden 265 bis 2709 Diäthyl-p-nitrophenylthiophosphorsäureester erhalten. Ausbeute: 9o % d. Th. Das erhaltene Produkt ist schwach rötlichgelb gefärbt und praktisch frei von Nebenprodukten.
- Beispiel e 278g p-Nitrophenol werden in 8oo ccm Chlorbenzol aasgeschlämmt. Dazu gibt man 1509 calc. Soda, 3 g Kupferpulver und 2 g Kaliumbromid. Bei 8o° werden in 5 Minuten 330 g Dimethylthiophosphorsäuremonochlorid eingerührt. Es setzt eine Reaktion ein, die die Innentemperatur auf 9o bis 95° steigen läßt. Es wird noch 5 Stunden bei 85 bis 9o° nachgerührt und dann wie üblich aufgearbeitet. Es werden 450g Dimethyl-p-nitrophenylthiophosphorsäureester vom KPE 158° erhalten, Ausbeute: 85,5 % d. Th.
- Beispiel 3 88 g ß-Methylumbelliferon werden in 1200 ccm Chlorbenzol aasgeschlämmt. Dazu gibt man 5o g Pottasche, 2 g Kupferpulver und i g Kaliumbromid. Unter Rühren werden bei 80° 95 g Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid zugegeben. Man hält die Temperatur noch 9 Stunden auf 95 bis ioo° und arbeitet dann in der üblichen Weise auf. Es werden ioo g Ester vom F. 38° erhalten, entsprechend einer Ausbeute von 72 %.
- Beispiel 4 176 g ß-Methylumbelliferon werden in 1200 ccm Chlorbenzol aasgeschlämmt. Dazu gibt man i io g Kaliumcarbonat (trocken) und 7 g Kupferpulver. Bei 8o° läßt man unter Rühren 175g Dimethylthiophosphorsäuremonochlorid zulaufen. Man hält unter Rühren die Temperatur 6 Stunden auf 9o°. Nach dem Absaugen der Salze und dem Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleibt ein Rückstand, der schnell kristallinisch erstarrt. Man erhält 250g des Reaktionsproduktes entsprechend einer Ausbeute von 83 % d. Th. Die neue Verbindung kristallisiert aus Methanol in farblosen Prismen vom Schmelzpunkt 77°.
- Beispiel s 149 7-Oxyc,umarin werden in Zoo ccm Chlorbenzol aasgeschlämmt. Dazu gibt man bei 70° 12 g Kaliumcarbonat und ioo mg Kupferpulver und läßt unter Rühren bei ioo° igg@Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid zufließen. Nach 8 Stunden arbeitet man das Reaktionsprodukt in der üblichen Weise auf. Man erhält 12 g des Diäthylthiophosphorsäureesters des 7-Oxycumarins vom F. 46°. Beispiel 6 88 g 6-Oxy-4-methylcumarin werden in 6oo ccm Chlorbenzol aasgeschlämmt. Dazu gibt man bei 70° 55 g Kaliumcarbonat und i g Kupferpulver. Dann läßt man unterRühren 88gDimethylthiophosphorsäuremonochlorid bei gobis ioo° zulaufen und hält die Temperatur noch 6 Stunden. Beim üblichen Aufarbeiten erhält man 6ogDimethylthiophosphorsäureester des 6-Oxy-4-methylcumarins. Die neue Verbindung ist ein dickflüssiges Öl.
- Beispiel? 18 g 6-Oxy-4-methylcumarin werden in 300 ccm Chlorbenzol aasgeschlämmt. Dazu gibt man bei 8o° 15 g Kaliumcarbonat und 3 g Kupferpulver. Dann. läßt man bei ioo° unter Rühren i9 g Diäthylthiophosphorsäuremonochlorid einlaufen. Die Temperatur wird nun noch io Stunden bei io5° gehalten. Nach dem Aufarbeiten werden 21 g des Diäthylthiophosphorsäureesters des 6-Oxy-4-methylcumarins erhalten. Das Produkt ist ein viskoses Öl.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von aromatischen Estern der Dialkylthiophosphorsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Dialkylthiophosphorsäuremonochloride auf Salze von Phenolen in Gegenwart von metallischem Kupfer bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise in einem indifferenten Lösungsmittel, einwirken läßt.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH814297X | 1948-04-07 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE814297C true DE814297C (de) | 1951-09-20 |
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ID=4538803
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP14587A Expired DE814297C (de) | 1948-04-07 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Estern der Dialkylthiophosphorsaeuren |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE814297C (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1119589B (de) * | 1955-04-14 | 1961-12-14 | Montedison Spa | Mittel zur Bekaempfung von Fliegen |
| DE1166790B (de) * | 1959-09-03 | 1964-04-02 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamem O, O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thionophosphorsaeureester |
| DE1175692B (de) * | 1955-04-14 | 1964-08-13 | Montedison Spa | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure-estern und Thiophosphorsaeureestern von 7-Oxycumarinderivaten |
-
1948
- 1948-10-02 DE DEP14587A patent/DE814297C/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1119589B (de) * | 1955-04-14 | 1961-12-14 | Montedison Spa | Mittel zur Bekaempfung von Fliegen |
| DE1123673B (de) * | 1955-04-14 | 1962-02-15 | Montedison Spa | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeureestern und Thiophosphorsaeureestern von 7-Oxycumarinderivaten |
| DE1175692B (de) * | 1955-04-14 | 1964-08-13 | Montedison Spa | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure-estern und Thiophosphorsaeureestern von 7-Oxycumarinderivaten |
| DE1166790B (de) * | 1959-09-03 | 1964-04-02 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamem O, O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thionophosphorsaeureester |
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