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DE4231199A1 - Verbundglas - Google Patents

Verbundglas

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DE4231199A1
DE4231199A1 DE4231199A DE4231199A DE4231199A1 DE 4231199 A1 DE4231199 A1 DE 4231199A1 DE 4231199 A DE4231199 A DE 4231199A DE 4231199 A DE4231199 A DE 4231199A DE 4231199 A1 DE4231199 A1 DE 4231199A1
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DE
Germany
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laminated glass
vinyl acetate
glass according
thermosetting resin
butylperoxy
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Hideyuki Niwa
Kiyomi Sasaki
Kyoei Yoshida
Itsuo Tanuma
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Bridgestone Corp
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Bridgestone Corp
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Publication date
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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Erfindungsgebiet
Diese Erfindung betrifft Verbundglas zur Verwendung als Glas von Automobilfront- oder -seitenscheiben und als Fensterglas in Gebäuden.
Beschreibung des Standes der Technik
Ein Polyvinylbutyralharz ist herkömmlicherweise als Zwischenschicht von Verbundglas verwendet worden, aber das Harz ist thermoplastisch, so daß die folgenden Probleme auftreten:
  • 1) Wegen des relativ niedrigen Erweichungspunkts besteht die Tendenz zum Verschieben der verbundenen Glasplatten und Blasenbildung durch Wärme.
  • 2) Weil das Harz erheblich von Feuchtigkeit beeinträch­ tigt wird, wird die Zwischenschicht allmählich vom Rand her weiß und ihre Adhäsion an die Glasplatten neigt dazu, sich zu verringern, wenn das Verbundglas in einer Atmosphäre mit hoher Feuchtigkeit über lange Zeit stehen­ gelassen wird.
  • 3) Die Beständigkeit gegen Brüche durch Schlag hängt von der Temperatur ab und insbesondere die Beständigkeit gegen Durchlöcherung nimmt bei einer Temperatur oberhalb der Raumtemperatur, d. h. einer Temperatur von etwa 30°C oder mehr, rasch ab.
Um die obenstehenden Probleme von Polyvinylbutyralharzen zu lösen, haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung bereits früher ein Verbundglas beschrieben, welches her­ gestellt wird durch Bereitstellen einer Folie aus einem wärmehärtbaren Harz aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, dem ein organisches Peroxid zugegeben wird, zwischen Glasplatten und das Wärmehärten der Harzschicht, um sie zu härten und zusammenzufügen (z. B. in der japanischen Patentoffenlegung Nr. 1 96 747/1982).
Im Hinblick auf die Sicherheit (Widerstand gegen Brüche durch Schlag und gegen Durchlöcherung), welches eines der Hauptziele von Verbundglas ist, ist jedoch das Verbund­ glas, welches in der japanischen Patentoffenlegung Nr. 1 96 747/1982 und anderen Patenten beschrieben ist, nicht in der Lage, diese Anforderung unter weitreichenden Be­ dingungen vollständig zu erfüllen.
Aufgabe und Zusammenfassung der Erfindung
Eine Aufgabe dieser Erfindung ist, Verbundglas bereitzu­ stellen, welches in bezug auf den Widerstand gegen Brüche durch Schlag und gegen Durchlöcherung ausgezeichnet ist und keine Gefahr verursacht, selbst wenn es durch äußere Kräfte zerbrochen wird.
Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, Verbundglas bereitzustellen, welches sehr nützlich als Glas von Automobilfront- oder -seitenscheiben und als Fensterglas in Gebäuden ist.
Das Verbundglas dieser Erfindung wird hergestellt durch Einlegen einer Folie eines Ethylen-Vinylacetat-Vinyl­ alkohol-Terpolymers zwischen zwei Glasplatten und Härten der harzigen Schicht, wobei somit die gesamten Komponen­ ten zusammengefügt werden.
Diese Erfindung wird unten ausführlicher erläutert.
In dieser Erfindung wird eine Folie aus einem Ethylen- Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer zwischen zwei Glas­ platten eingelegt und die harzige Schicht gehärtet, wobei somit die gesamten Komponenten zusammengefügt werden. Zum Beispiel wird ein EthylenVinylacetat-Vinylalkohol-Ter­ polymer hergestellt durch Verseifen von 1 bis 70%, vor­ zugsweise 20 bis 60%, des Vinylacetats in einem Ethylen- Vinylacetat-Copolymer. Dann wird ein organisches Peroxid zu diesem Terpolymer als Härtungsmittel gegeben und das so erhaltene wärmehärtbare Polymer wird zwischen zwei Glasplatten eingelegt. Und dann wird das Terpolymer wär­ megehärtet, um die gesamten Komponenten zusammenzufügen.
Das Ethylen-Vinylacetatcopolymer, welches zum Herstellen des in dieser Erfindung verwendeten Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymers eingesetzt wird, sollte vorzugs­ weise 10 bis 50 Gew.-%, am meisten bevorzugt 15 bis 40 Gew.-% Vinylacetat enthalten. Wenn der Gehalt an Vinyl­ acetat weniger als 10 Gew.-% beträgt, ist das durch ther­ misches Härten erhaltene vernetzte Polymer nicht aus­ reichend transparent, während ein Vinylacetatgehalt von mehr als 50 Gew.-% zu der Herstellung von Verbundglas mit nicht ausreichender Beständigkeit gegen Brüche durch Schlag und gegen Durchlöcherung führt.
Ein solches Ethylen-Vinylacetat-Copolymer kann leicht in ein EthylenVinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer durch Hydrolyse in Gegenwart eines geeigneten alkalischen Katalysators umgewandelt werden.
Wenn die Verseifungsrate des Vinylacetats in dem EthylenVinylacetat-Copolymer weniger als 1% oder höher als 70% ist, können die Verbesserungen durch das Ver­ fahren dieser Erfindung nicht erwartet werden, während ein eindeutig hohes Maß an Verbesserungen erhalten werden kann, wenn die Verseifungsrate im Bereich von 20 bis 60% liegt.
Als Härtungskatalysator für das Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymer dieser Erfindung kann jedes orga­ nische Peroxid verwendet werden, sofern es sich bei einer Temperatur von 100°C oder höher zersetzt, um Radikale zu produzieren. Unter Berücksichtigung der Stabilität beim Mischen ist die Verwendung eines Peroxids, dessen Zer­ setzungspunkt für eine Halbwertzeit von 10 Stunden 70°C oder höher ist, vorzuziehen. Als typische Beispiele eines solchen Peroxids können
2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexin,
Di-t-butylperoxid,
t-Butylcumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan,
Dicumylperoxid,
α,α'-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol,
n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerat,
2,2-bis(t-butylperoxy)butan,
1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexan,
1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
t-Butyl-peroxybenzoat und
Benzoylperoxid
genannt werden. Jedes dieser organischen Peroxide kann entweder allein oder in Kombination verwendet werden und die zuzugebende Menge sollte vorzugsweise 5% oder weni­ ger betragen, am meisten bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat­ Vinylalkohol-Terpolymers, liegen.
Mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe be­ stehend aus Acryloxygruppe-enthaltenden Verbindungen, Methacryloxygruppe-enthaltenden Verbindungen und Allylgruppe-enthaltenden Verbindungen kann ebenfalls als Härtungshilfsmittel zugegeben werden, um den Anfangsmodul des wärmehärtbaren Harzes, welches ein Ethylen-Vinyl­ acetat-Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, zu erhöhen, wo­ durch seine Beständigkeit gegen Durchlöcherung verbessert wird. Als Acryloxygruppe-enthaltende Verbindung und Methacryloxygruppe-enthaltende Verbindung kann ein Acrylsäure- oder Methacrylsäurederivat, wie etwa Ester davon, verwendet werden; als Alkoholrest des Esters können Cyclohexyl, Tetrahydrofurfuryl, Aminoethyl, 2-Hydroxy-ethyl, 3-Hydroxypropyl und 3-Chlor-2-hydroxy­ propylgruppen zusätzlich zu Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, Dodecyl-, Stearyl- und Laurylgruppen genannt werden. Weiterhin können auch Ester mit einem polyfunk­ tionellen Alkohol, wie Ethylenglykol, Triethylenglykol und Polyethylenglykol verwendet werden.
Als vorzuziehende Beispiele der Allylgruppe-enthaltenden Verbindung können Diallylphthalat, Diallylfumarat, Diallylmaleat, Triallylisocyanurat und Triallylcyanurat genannt werden.
Die Menge dieser zuzugebenden Verbindungen sollte vor­ zugsweise 50% oder weniger, am meisten bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 50% bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers betragen.
Ein Silankupplungsmittel kann ebenfalls als Adhäsionsver­ besserer zugegeben werden, um weiter die Adhäsion des wärmehärtenden Harzes, welches ein Ethylen-Vinylacetat­ Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, an die Glasplatten zu er­ höhen. Als Beispiele des Silankupplungsmittels können be­ kannte Verbindungen, wie
γ-Chlorpropylmethoxysilan,
Vinyltrichlorsilan,
Vinyltriethoxysilan,
Vinyl-tris(β-methoxy-ethoxy)silan,
γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan,
β-(3,4-Ethoxycyclohexyl)ethyl-trimethoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
Vinyltriacetoxysilan,
γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan,
γ-Aminopropyltriethoxysilan und
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan
erwähnt werden. Die Menge dieser zuzugebenden Silankupp­ lungsmittel kann 5% oder weniger, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 4%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers, sein.
Ein Polymerisationsinhibitor wie Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, p-Benzochinon und Methyl­ hydrochinon kann ebenfalls, wie erforderlich, in einer Menge von 5% oder weniger, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen- Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers zugegeben werden, um die Stabilität des Harzes zu erhöhen. Zusätzlich können auch ein Färbemittel, ein UV-Absorptionsmittel, ein Alte­ rungsinhibitor, ein Entfärbungsinhibitor und andere Zu­ sätze, wie erforderlich, zugegeben werden.
Ein natürliches oder synthetisches Kohlenwasserstoffharz kann ebenfalls in Kombination mit dem wärmehärtbaren Harz, welches ein Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Ter­ polymer umfaßt, verwendet werden, um weiter dessen Be­ ständigkeit gegen Durchlöcherung zu erhöhen. Als Bei­ spiele für das vorzuziehende natürliche Kohlenwasser­ stoffharz können Kolophonium, Derivate davon und Terpen­ harze erwähnt werden. Als vorzuziehende Beispiele für Kolophonium kann Gummiharz, Tallölharz und Holzharz er­ wähnt werden. Als Beispiele für das Kolophoniumderivat können hydrierte Produkte, Disproportionierungsprodukte, Polymere, Ester und Metallsalze der oben erwähnten Arten von Kolophonium erwähnt werden; und als Beispiele für das Terpenharz können α-Pinen, β-Pinen und Terpenphenolharze erwähnt werden. Zusätzlich kann Dammar, Kopal und Schell­ lack ebenfalls als natürliches Harz verwendet werden.
Als synthetisches Harz können vorzugsweise Petroleum­ harze, Phenolharze und Xylolharze verwendet werden. Als Beispiele für das Petroleumharz können aliphatische Petroleumharze, aromatische Petroleumharze, alicyclische Petroleumharze, copolymere Petroleumharze, hydrierte Petroleumharze, Petroleumharze vom reinen Monomertyp und Cumaron-Indenharze erwähnt werden; als Beispiele für das Phenolharz können Alkylphenolharze und modifizierte Phenolharze erwähnt werden; und als Beispiele für das Xylolharz können Xylolharze und modifizierte Xylolharze genannt werden.
Als Kohlenwasserstoffharze sind diejenigen, die ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 50 000, insbesondere im Bereich von 200 bis 10 000 haben, vorzuziehen.
Ein solches Kohlenwasserstoffharz sollte vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 100%, am meisten vorzuziehen 2 bis 80%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymers, zugegeben werden.
Das in dieser Erfindung verwendete wärmehärtbare Harz kann leicht durch Vermischen vorgeschriebener Mengen der obenstehenden Komponenten nach einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.
Eine Folie eines oben erhaltenen wärmehärtbaren Harzes, gebildet durch ein allgemein eingesetztes Verfahren, wird zwischen zwei Glasplatten eingelegt und das wärmehärtbare Harz wird dann durch Erwärmen auf die Härtungstemperatur gehärtet, um die gesamten Komponenten zusammenzufügen, wo­ durch das Verbundglas dieser Erfindung hergestellt wird.
Das Verbundglas dieser Erfindung hat ein ausgesprochen hohes Maß an Beständigkeit gegen Schlag und gegen Durch­ löcherung, verursacht keine Gefahr, selbst wenn es durch äußere Kräfte zerbrochen wird, und ist deshalb sehr nütz­ lich als Glas für Automobilfront- oder -seitenscheiben und als Fensterglas in Gebäuden.
Das wärmehärtbare Harz, welches ein Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, zeigt, wenn es als Zwischenschicht von Verbundglas verwendet wird, ein aus­ gesprochen hohes Maß an Beständigkeit gegen Schlag und Durchlöcherung.
Zusätzlich wird wegen der hohen Reißfestigkeit der Zwi­ schenschicht, die aus diesem wärmehärtbaren Harz gemacht ist, ein hohes Maß an Sicherheit gewährleistet, selbst wenn das Glas durch äußere Kräfte zerbrochen wird.
Bevorzugte Ausführungsformen Beispiel 1
Ein wärmehärtbares Harz wurde durch Vermischen der in Tabelle 1 gezeigten Komponenten in einer auf 80°C erwärm­ ten Walzenmühle hergestellt. Als Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymer wurde dasjenige verwendet, welches durch Verseifen der Pellets eines Ethylen- Vinyacetat-Copolymers in Methanol unter Verwendung eines alkalischen Katalysators hergestellt wurde. Die NMR-Analyse zeigte, daß 60% des Vinylacetats verseift worden waren. Als Ethylen-Vinylacetat-Copolymer wurde "Ultrasen-634" (ein Warenzeichen von Toso Co., Ltd.; Vinylacetatgehalt: 26 Gew.-%) verwendet.
Eine 0,76 mm dicke Folie wurde aus dem oben erhaltenen wärmehärtbaren Harz unter Verwendung einer Presse herge­ stellt und diese Folie wurde zwischen zwei zuvor ge­ waschene und getrocknete Floatglasplatten (3 mm dick) eingelegt. Die so erhaltenen, kombinierten Materialien wurden in einen Gummisack gegeben und unter vermindertem Druck entgast und einem vorbereitenden Kontaktverbinden bei einer Temperatur von 80°C ausgesetzt. Dieses vorver­ bundene Verbundglas wurde dann in einen Ofen gegeben und bei 130°C 30 min lang behandelt.
Das so erhaltene Verbundglas wurde einem Schrotbeutel­ (shot-bag)-Test nach dem Verfahren, das durch JIS R3205 (1983) beschrieben ist, ausgesetzt und kein Sprung wurde bei einer Fallhöhe von 120 cm in irgendeiner der vier untersuchten Proben festgestellt.
Davon getrennt wurde das wärmehärtbare Harz durch die Presse bei 130°C 30 min lang behandelt, was eine Folie von 2,0 mm Dicke ergab und diese Folie wurde einem Reiß­ test nach dem Verfahren, das in JIS K6301 (1975) be­ schrieben ist, unterworfen, wobei es einen hohen Wert von 50,5 kgf/cm aufwies.
Diese Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Beispiel 2
Ein Experiment wurde weitgehend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß die Verseifungsrate des Vinylacetats in dem Ethylen-Vinylacetat-Vinyalkohol- Terpolymer auf 22% eingestellt wurde, und die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt. Das er­ haltene Verbundglas war hochtransparent und zeigte keine optische Verzerrung.
Vergleichsbeispiel 1
Ein Experiment wurde weitgehend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß das Vinylacetat in dem Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer nicht verseift wurde, und die erhaltenen Ergebnisse sind eben­ falls in Tabelle 1 gezeigt.
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, hat das Verbundglas dieser Erfindung ein hohes Maß an Beständigkeit gegen Brüche durch Schlag und verursacht wegen der hohen Reißfestig­ keit der Zwischenschicht keine Gefahr, selbst wenn es zerbrochen wird.
Tabelle 1

Claims (13)

1. Verbundglas umfassend
  • - ein Paar Glasplatten,
  • - eine Folie aus einem wärmehärtbaren Harz, das aus einem Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol- Terpolymer gemacht ist, zwischen diesen Glasplatten und gehärtet, so daß die Platten zusammengefügt werden.
2. Verbundglas nach Anspruch 1, worin das wärmehärtbare Harz ein Terpolymer ist, das durch Verseifen von 1 bis 70% des Vinylacetats in einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer, welches mit einem organischen Peroxid gehärtet ist, hergestellt ist.
3. Verbundglas nach Anspruch 1, worin das Ethylen- Vinylacetat-Copolymer, welches das Ausgangsmaterial zum Herstellen des Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol- Terpolymers ist, Vinylacetat in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-% enthält.
4. Verbundglas nach Anspruch 2, worin das organische Peroxid, das als Härtungsmittel für das Ethylen- Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer verwendet wird, dasjenige ist, das sich bei einer Temperatur von 100°C oder höher zersetzt, um Radikale zu bilden.
5. Verbundglas nach Anspruch 4, worin das Härtungsmittel einen Zersetzungspunkt von 70°C oder höher während einer Halbwertzeit von 10 Stunden hat.
6. Verbundglas nach Anspruch 5, worin das Härtungsmittel mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexin,
Di-t-butylperoxid,
t-Butylcumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan,
Dicumylperoxid,
α,α'-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol,
n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerat,
2,2-bis(t-butylperoxy)butan,
1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexan,
1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
t-Butyl-peroxybenzoat und
Benzoylperoxidist.
7. Verbundglas nach Anspruch 6, worin die Menge des zugesetzten Härtungsmittels 0,1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers ist.
8. Verbundglas nach Anspruch 1, worin mindestens ein Be­ standteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acryloxygruppe enthaltenden Verbindungen, Methacryloxy­ gruppe enthaltenden Verbindungen und Allylgruppe enthal­ tenden Verbindungen dem wärmehärtbaren Harz als Härtungs­ hilfsmittel zugegeben wird, um seinen Anfangsmodul zu er­ höhen, wodurch seine Beständigkeit gegen Durchlöcherung verbessert wird.
9. Verbundglas nach Anspruch 1, worin ein Silankupplungs­ mittel dem wärmehärtbaren Harz als Adhäsionsverbesserer zugegeben wird, um weiter seine Adhäsion an die Glas­ platten zu erhöhen.
10. Verbundglas nach Anspruch 1, worin mindestens ein Polymerisationsinhibitor, ausgewählt aus der Gruppe be­ stehend aus Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, p-Benzochinon und Methylhydrochinon dem wärmehärtbaren Harz in einer Menge von 5% oder weniger, bezogen auf sein Gewicht, zugegeben wird, um seine Stabilität zu erhöhen.
11. Verbundglas nach Anspruch 1, worin mindestens ein Additiv aus der Gruppe, bestehend aus Färbe­ mitteln, UV-Absorptionsmitteln, Alterungsinhibitoren und Entfärbungsinhibitoren, ausgewählt wird.
12. Verbundglas nach Anspruch 1, worin ein Kohlenwasser­ stoffharz in Kombination mit dem wärmehärtbaren Harz ver­ wendet wird, um seine Beständigkeit gegen Durchlöcherung zu erhöhen.
13. Verbundglas nach Anspruch 12, worin das Kohlenwasser­ stoffharz ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 200 bis 50 000 hat und in einer Menge von 1 bis 100%, bezogen auf das Gewicht des wärmehärtbaren Harzes verwen­ det wird.
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GB (1) GB2259669B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4430311C1 (de) * 1994-08-26 1996-04-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verwendung einer Formmasse aus umweltverträglichen Polymeren für Zwischenschichten bei Verbundglasscheiben
DE19643404A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Huels Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben
DE102007057577A1 (de) 2007-11-27 2009-05-28 Mathias Lingott Verfahren zur Herstellung von Verbundsicherheitsglas und nach diesem Verfahren hergestelltes Verbundsicherheitsglas
DE102007057576A1 (de) 2007-11-27 2009-05-28 Mathias Lingott Verfahren zur Herstellung von Architekturglas und nach diesem Verfahren hergestelltes Architekturglas

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0930844A (ja) * 1995-05-17 1997-02-04 Bridgestone Corp 合わせガラス
JP6855820B2 (ja) * 2016-02-12 2021-04-07 東ソー株式会社 架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ホットメルト接着剤樹脂組成物、接着剤及びその成形体
JP2023127000A (ja) * 2020-08-06 2023-09-13 Ａｇｃ株式会社 積層体の製造方法、積層体および半導体パッケージの製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923575A (en) * 1971-08-09 1975-12-02 William A Wootten Method of forming a board structure comprising spaced panels joined by intervening tabs
JPS57196747A (en) * 1981-05-29 1982-12-02 Bridgestone Corp Laminated glass
EP0363813A2 (de) * 1988-10-06 1990-04-18 Showa Denko Kabushiki Kaisha Terpolymer und transparenter Schichtstoff mit ausgezeichneten optischen Eigenschaften

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2448946A (en) * 1944-06-20 1948-09-07 Du Pont Method for insolubilizing hydrolyzed ethylene vnyl ester polymers
US2399653A (en) * 1945-02-13 1946-05-07 Du Pont Hydrolyzed polymers
US3923757A (en) * 1971-12-23 1975-12-02 Monsanto Res Corp Transparent adhesive
US4137364A (en) * 1976-11-05 1979-01-30 Monsanto Research Corporation Transparent laminate and adhesive film
JP3034910B2 (ja) * 1989-06-06 2000-04-17 武田薬品工業株式会社 合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923575A (en) * 1971-08-09 1975-12-02 William A Wootten Method of forming a board structure comprising spaced panels joined by intervening tabs
JPS57196747A (en) * 1981-05-29 1982-12-02 Bridgestone Corp Laminated glass
EP0363813A2 (de) * 1988-10-06 1990-04-18 Showa Denko Kabushiki Kaisha Terpolymer und transparenter Schichtstoff mit ausgezeichneten optischen Eigenschaften

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4430311C1 (de) * 1994-08-26 1996-04-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verwendung einer Formmasse aus umweltverträglichen Polymeren für Zwischenschichten bei Verbundglasscheiben
DE19643404A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Huels Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben
DE102007057577A1 (de) 2007-11-27 2009-05-28 Mathias Lingott Verfahren zur Herstellung von Verbundsicherheitsglas und nach diesem Verfahren hergestelltes Verbundsicherheitsglas
DE102007057576A1 (de) 2007-11-27 2009-05-28 Mathias Lingott Verfahren zur Herstellung von Architekturglas und nach diesem Verfahren hergestelltes Architekturglas
EP2065182A1 (de) 2007-11-27 2009-06-03 Mathias Lingott Verfahren zur Herstellung von Verbundsicherheitsglas und nach diesem Verfahren hergestelltes Verbundsicherheitsglas

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GB2259669B (en) 1995-09-20
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