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JPH0930844A - 合わせガラス - Google Patents

合わせガラス

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Publication number
JPH0930844A
JPH0930844A JP31338295A JP31338295A JPH0930844A JP H0930844 A JPH0930844 A JP H0930844A JP 31338295 A JP31338295 A JP 31338295A JP 31338295 A JP31338295 A JP 31338295A JP H0930844 A JPH0930844 A JP H0930844A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
laminated glass
weight
terpolymer
group
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP31338295A
Other languages
English (en)
Inventor
Itsuo Tanuma
逸夫 田沼
Yasuhiro Morimura
泰大 森村
Hideshi Kotsubo
秀史 小坪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP31338295A priority Critical patent/JPH0930844A/ja
Priority to US08/648,821 priority patent/US5759698A/en
Priority to EP19960303507 priority patent/EP0743175B1/en
Priority to DE69614187T priority patent/DE69614187T2/de
Publication of JPH0930844A publication Critical patent/JPH0930844A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を
改良し、更にたとえ外力によってガラスが破損した場合
にも飛散が起こり難い安全な合わせガラスを提供する。 【解決手段】 酢酸ビニルとマレイン酸及び／又は無水
マレイン酸の含有率が最適に選択されたエチレン−酢酸
ビニル及びマレイン酸及び／又は無水マレイン酸からな
る三元共重合体に、有機過酸化物及びシランカップリン
グ剤が適量配合された熱硬化性樹脂を、ガラス板間に介
在させて一体化した後、この樹脂を熱硬化してなる耐衝
撃性や耐貫通性等の強度に優れる合わせガラス。また、
上記有機過酸化物に加えて必要によりアクリロキシ基含
有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、アリル基含有
化合物の内の少なくとも一つを、硬化剤として、適量添
加してなる上記同様の強度に優れる合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のフロント
ガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられ
る合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、合わせガラスの中間層としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
た。しかしポリビニルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂
であるために以下の問題点を有していた。即ち、（１）
軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガ
ラス板がずれたり気泡の発生が認められる、（２）水分
の影響を受け易いために、高温度雰囲気下に長期間に亙
り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガ
ラスとの接着力の低下が認められる、又（３）耐衝撃破
壊性が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即ち約
３０℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認めら
れる等の欠陥を有していた。従って、ポリビニルブチラ
ール系樹脂が有する上記問題点を解決するために本発明
者らはエチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を
配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化
し、熱硬化性樹脂層を熱硬化させる合わせガラスを提案
してきた（例えば、特開昭５７−１９６７４７）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合わせ
ガラスの大きな目的の一つである安全性を考えた場合、
耐衝撃性、耐貫通性は上述した本発明者等の過去の発明
をもってしても広い条件に亙って充分とは言えなかっ
た。
【０００４】上記の実情に鑑みて、本発明の目的は、従
来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を改良し、更に
たとえ外力によってガラスが破損した場合にも飛散が起
こり難い安全な合わせガラスを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、発明者等は鋭意研究を重ねた結果、エチレン−酢
酸ビニル及びマレイン酸及び／又は無水マレイン酸から
なる三元共重合体に有機過酸化物及びシランカップリン
グ剤を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて
一体化し、この樹脂層を熱硬化して形成された合わせガ
ラスによって、合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性が改
良されることを見出し、本発明の完成に至ったものであ
る。
【０００６】従って、本発明の合わせガラスでは、特許
請求項１に記載の如く、エチレン−酢酸ビニル及びマレ
イン酸及び／又は無水マレイン酸からなる三元共重合体
に有機過酸化物及びシランカップリング剤を配合した熱
硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化し、この樹
脂層を熱硬化してなることを特徴としている。
【０００７】また、合わせガラスの耐衝撃性と透明性と
を所望のレベルに高めるために、特許請求項２に記載の
ごとく、特許請求項１に記載の上記三元共重合体を構成
する酢酸ビニルとマレイン酸及び／又は無水マレイン酸
の含有率は、１０〜５０重量％、及び０．０１〜１０重
量％の範囲とするのが好ましい。
【０００８】また、上記三元共重合体に硬化剤として配
合される有機過酸化物及びガラスとの接着剤として配合
されるシランカップリング剤を、特許請求項１又は２に
記載の合わせガラスにおいて、特許請求項３に記載のご
とく、上記三元共重合体１００重量部に対して、０．１
〜１０重量部、及び０．０１〜５重量部添加することが
望ましい。
【０００９】また、特許請求項４に記載するように、特
許請求項１乃至３に記載の合わせガラスにおいて、上記
三元共重合体に、硬化助剤として、アクリロキシ基含有
化合物、メタクリロキシ基含有化合物又はアリル基含有
化合物の内の少なくとも一つを、上記三元共重合体１０
０重量部に対して、０．１〜５０重量部添加することが
望ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の共重合体では、従来のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、エチレン−酢酸
ビニル及びマレイン酸及び／又は無水マレイン酸からな
る三元共重合体を採択して、合わせガラスの耐衝撃性、
耐貫通性の改良が図られている。そして、本発明に用い
られる三元共重合体のマレイン酸及び／又は無水マレイ
ン酸は、その含有量を０．０１〜１０重量％特に０．０
５〜５重量％が好ましく、三元共重合体中の主鎖中にラ
ンダムに結合されていてもよく、また側鎖にグラフトさ
れていてもよい。ここで、マレイン酸及び／又は無水マ
レイン酸の含有率が、０．０１重量％未満であると耐衝
撃性が低下し、１０重量％を越えるとガラスの透明性が
悪くなり更に耐衝撃性も低下する。
【００１１】また、この際、酢酸ビニルの含有量は、出
願人の従前の研究結果（例えば、特開昭５７−１９６７
４７）により、合わせガラスの透明性と強度的物性の観
点から１０〜５０重量％であることが好ましく、更に好
ましくは１４〜４５重量％である。酢酸ビニル含有量率
が１０重量％未満であると高温で架橋硬化させる場合に
透明度が充分でなく、一方５０重量％を越えると耐衝撃
性あるいは耐貫通性が低下する。
【００１２】また本発明における合わせガラスの製造に
際しては、上記三元共重合体からなる熱硬化性の樹脂の
硬化として有機過酸化物が配合される。この有機過酸化
物としては、１００℃以上で分解してラジカルを生ずる
ものであればいずれも使用可能であるが、配合時の安定
性を考慮に入れれば、半減期１０時間の分解温度が７０
℃以上のものが好ましく、例えば、２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン−３；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミルパーオキ
サイド；α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）パレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオ
キサイド等を挙げることができる。有機過酸化物として
は、これらの内の少なくとも一種が採択され、その配合
量は上記三元共重合体１００重量部に対して０．１〜１
０重量部で充分である。また、必要であれば、安定性を
向上する目的でハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、メチルハイドロキノ
ン等の重合抑制剤を５重量部又はそれ以下の量で添加す
ることができ、またこれら以外にも着色剤紫外線吸収
剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができ
る。
【００１３】また、本発明では、上記三元共重合体から
なる熱硬化性樹脂とガラスとの接着力を更に向上せしめ
る目的でシランカップリング剤が配合される。この目的
に供されるシランカップリング剤としては公知のもの例
えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン；ビニルトリ
クロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニル−ト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エト
キシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン；γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルト
リアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン；
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等を挙げることができる。これらシランカ
ップリング剤の配合量は、０．０１〜５重量部である。
【００１４】更に、本発明では、上記三元共重合体にア
クリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物
又はアリル基含有化合物の内少なくとも一つを添加する
ことによって、上記三元共重合体からなる熱硬化性樹脂
の初期モジュラスを高めて耐貫通性能を向上している。
この目的に供される化合物としては、アクリル酸又はメ
タクリル酸誘導体例えばそのエステルを用いることがで
きる。エステルのアルコール残基としてはメチル基、エ
チル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基のよう
なアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テトラヒドロ
フルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル基等を挙げることができる。更に、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等の多官能アルコールとのエステルも同様
に用いることができる。また、アリル基含有化合物とし
ては、ジアリルフタレート、ジアリルフマレ−ト、ジア
リルマレエート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等が好ましく用いられる。なお、
これら化合物の一種又は二種以上の混合物が、上記三元
共重合体１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好
ましくは０．５〜３０重量部添加して用いられる。０．
１重量部未満であると、機械的強度改良効果を低下させ
ることがあり、５０重量部を越えると接着剤の調製時の
作業性や合わせガラスの中間体として成膜性を低下させ
ることがある。
【００１５】本発明による合わせガラスでは、上記に説
明した如く、エチレン−酢酸ビニル及びマレイン酸及び
／又は無水マレイン酸からなる三元共重合体を主成分と
する熱硬化性樹脂とされ、しかも酢酸ビニルとマレイン
酸及び／又は無水マレイン酸の含有率が最適に選択され
ているために、透明性、耐衝撃性及び耐貫通性に優れ
る。また、有機過酸化物、更に必要により添加されたア
クリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合
物、アリル基含有化合物による架橋構造を有するため、
耐貫通性、耐湿熱性、透明性が向上する。また、シラン
カップリング剤の添加により熱硬化に伴う接着性が向上
し、初期接着力の増加や熱安定性に優れる接着力が得ら
れる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１７】表１に示されるように各成分を配合し８０
℃に加熱したロールミルで混合して樹脂を調製した。こ
の組成物をプレスを使用して厚さ０．７６ｍｍの樹脂シ
ートに加工して、予め洗浄乾燥しておいた２枚の３ｍｍ
厚さのフロートガラス間に該樹脂を挟み、ゴム袋にいれ
て真空脱気し、８０℃の温度で予備圧縮してその後、こ
の予備圧縮合わせガラスをオーブン中に入れ１３０℃の
条件下で３０分処理した。得られた合わせガラスはいず
れも透明度が高く光学的にもゆがみのないものであっ
た。
【００１８】
【表１】
【００１９】上記のようにして準備した実施例、比較例
の合わせガラスについて、ＪＩＳ−Ｒ３２０５（１９８
３）に準拠してショットバッグ試験を行った結果、落下
高さ１２０ｃｍにおいて、実施例の各ガラスには大きな
亀裂が認められなかった。一方、比較例の合わせガラス
ではガラス面に大きな亀裂が発生した。
【００２０】更に、透明度試験をスガ試験機株式会社製
のヘイズメーターを用いて行ったところ、ヘイズ値は実
施例及び比較例の各合わせガラスにおいて２以下を示
し、良い透明度を示した。試験結果を表２にまとめて示
す。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明に係る合わせガラスでは、例え
ば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の
窓ガラス等に用いられた場合に、透明性、耐湿熱性、接
着力等に優れた特性を示すことに加え、特に耐衝撃性、
耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場合でも
ガラス破片の飛来が殆ど発生せず、従って本発明によ
り、安全な合わせガラスを供給することができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル及びマレイン酸及
    び／又は無水マレイン酸からなる三元共重合体に有機過
    酸化物及びシランカップリング剤を配合した熱硬化性樹
    脂をガラス板間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱
    硬化してなることを特徴とする合わせガラス。
  2. 【請求項２】 特許請求項１に記載の合わせガラスにお
    いて、上記三元共重合体の酢酸ビニルの含有率が１０〜
    ５０重量％、マレイン酸及び／又は無水マレイン酸の含
    有率が０．０１〜１０重量％であることを特徴とする合
    わせガラス。
  3. 【請求項３】 特許請求項１又は２に記載の合わせガラ
    スにおいて、上記三元共重合体１００重量部に対して、
    有機過酸化物を０．１〜１０重量部、シランカップリン
    グ剤を０．０１〜５重量部添加してなることを特徴とす
    る合わせガラス。
  4. 【請求項４】 特許請求項１乃至３に記載の合わせガラ
    スにおいて、上記三元共重合体１００重量部に対して、
    アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合
    物及びアリル基含有化合物の内少なくとも一つを０．１
    〜５０重量部添加してなることを特徴とする合わせガラ
    ス。
JP31338295A 1995-05-17 1995-11-30 合わせガラス Pending JPH0930844A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31338295A JPH0930844A (ja) 1995-05-17 1995-11-30 合わせガラス
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