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DE2520994A1 - Salicylsaeurederivate - Google Patents

Salicylsaeurederivate

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Publication number
DE2520994A1
DE2520994A1 DE19752520994 DE2520994A DE2520994A1 DE 2520994 A1 DE2520994 A1 DE 2520994A1 DE 19752520994 DE19752520994 DE 19752520994 DE 2520994 A DE2520994 A DE 2520994A DE 2520994 A1 DE2520994 A1 DE 2520994A1
Authority
DE
Germany
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carbon atoms
hydrogen
alkyl
chlorine
alkenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19752520994
Other languages
English (en)
Inventor
Siegfried Dipl Che Rosenberger
Kurt Dr Schwarzenbach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2520994A1 publication Critical patent/DE2520994A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/02Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24Derivatives of hydrazine
    • C08K5/25Carboxylic acid hydrazides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
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    • C09K15/20Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
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Description

cv;·/,-CKJcy ac;,
Cr r.
Deutschland
. -Γ·· V". ■ j,,
D ^. JE R L EfD O " IM *) =
»Sal icy !säurederivate
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind SaIi-cyloyl-hydrazincarbonsäurecster sowie deren Verwendung zur Stabili&ierung vor organischen Stoffen.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung der Verbindungen der Formel I
R-,
OH
■&-Έ1
H-O-O-11
0
(I)
509849/1026 BAD ORIGINAL..-
in der
R1- . Wasserstoff, Alkyl wit; 1-8 ΚοΙ)ϊο:ϊκ1.οίL·:tc:;xn .
Alkrmyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cycüo-:-1 ll-yi mit 5-8 Kohlenstoffatomen, AmI kyl mit 7-9 κο!:3οη-stoffat .Oir.en, Phenyl, Chlor, Brom, Hydroxyl, /<l/o;;y mit 1-18 Kohlenstoffatomen, Acylox}7 mit 2-18 Kon--1 e η s t ο f f a t ο me η s
R9 Wasserstoff, Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen, Alkenyl rait 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffatomen, Chlor oder ßro:.-,,
η 1 und.
A .. Alkyl mit 1-21 Ko.Iile.nst off atomen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3-6 Kohlcnstofffitomen, Oxaalkyl mit 2-21 'Kohlenstoffatomen, Thiaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dem Oxaalkyl- oder Thiaalkylrest untereinander und/oder vom Sauerstoff:1 torn, an das close Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, Cyclohexyl oder Benzyl oder
η 2 und
A Alkylen mit 2-10 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Oxaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen oder Thiaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dem Oxaalkylen- oder Thiaalkylenrest untereinander und/oder von den Sauerstoffatom men, an die diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome".getrennt sind, bedeuten,
zum Stabilisieren von organischem Material, besonders in Gegenwart von Metallen.
Diese Verbindungen sind neu mit der Aus nah:'/. 3 von
ß-Carbäthoxysalicyloyl-hydrazid , welche:.; in J. Heterocyclic ehem. 2u (1)» 37 (1965) beschrieben wurde.
509849/1026
- 2 -
SiDORJGINAL
Bevorzugt: sind Verbindungen der Formel I in or r R, Wasserstoff, Hydroxy, Chlor oder Alkoxy mit 1-18
Kohlenstoffatomen,
R„ Wasserstoff,
η 1 und
A Alkyl mit 2-18 bevorzugt 3-18, besonders bevorzugt
8-18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl oder η 2 und
A Alkylen mit 6 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4
Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Oxaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen oder Tniaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dem Oxaalkylen- oder Thiaalkylenrest untereinander und/oder von den Sauerstoffatomen, an die diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffa tome getrennt sind, bedeuten. Die Verbindungen der Formel I sind nicht nur ausgezeichnete Stabilisatoren, besonders Metalldesaktivatoren, sondern haben überdies den Vorteil, dass sie im Gegensatz zu ähnlichen vorbekannten Verbindungen bei ihrer Verwendung in Fetten, Oelen und Wachsen geruchlos sind und dass sie in Polyolefinen eine bessere Substrat-Verträglichkeit zeigen. Falls R-, , R- und/oder A in Formel I Alky!gruppen
darstellen, so kann es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen um Methyl, Aethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, sec-Butyl, tert.-Butyl, Amyl, tert.-Amyl, sec.-Amyl, Hexyl, iso-Heptyl, Octyl, tert.-Octyl, Nonyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl oder Eicosyl handeln. Sind R-. xind/oder R? Alkenylgruppen, so kann es sich um Allyl oder Butenyl handeln.
R-j kann eine Cycloalkylgruppe mit 5-8 Kohlenstoff-
- 3 509849/1026 BAD ORIGINAL
at omen , \,·:ί ο ζ. 13. Oyr-lwhoxy] . ο ~·Μΐ:ί hylcyclcnexyl oder Cy ■/!:■>-octyl sein. Sind F-. und/oder U? Aralkyigruppen, so kann ^s sich um Benzyl odor ι --Phenylätbyl bandeln.
lot- l·:, eil,c Alkoxygruppe mit 1-18 Kohlcnstoifavoliicn, so kann es z.B. Met"hoxy, Aetboxy, Propoxy, Butoxy, Γιοχ-oxy, Octoxy, Dccyloxy, Dodccyloxy, Tei.radecyloxy, Octiicc-i-yloxy sein. R1 kann iui.ch elno />cylo--;y^ru;?pe mit: 2-18 Kohlenstoffatomen bedeuten, vabci es sich bei "Acyl" bei spicls-'.-eii:e mn die Acylresle der iol[,< ndcn Säinron handeln kann;
Essigsäii3:e , rropiun.c-:mre , Btii'.t er säure, Isobutter ·- säure, Valerian säu?c, Capronsäure, 2-Aethylcapronsäurc., CaprylßMu;:c, Caprln:;aiue, Lciurinsäure, Myristinsaure, Pa 3 ·■■ mitinsäure, SteariuMJ/ure, Acrylsäure, liethacrylsäure, Crotonsätire, Oelsäure, Ben;joesätirc, Phenylessigsäure und Salicylsäure.
Bedeutet. A Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, so kann es sich um Proponyl, Bul'cnyl, Penteriyl, oder Hexcnyl, handeln.
Bedeutet A Alkinyl mit 3--6 Kohlenstoffatomen so kann es z.B. Propargyl sein.
A in der Bedeutung Oxaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen kann z.B. 3-Oxabutyl, 3-Oxapentyl, 3-Oxaheptyl, 3-Oxapentadecyl oder 3-Oxaheneicosyl und in der Bedeutung Thiaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen kann A z.B. 3-Thiabutyl, 3-Thiapentyl, 3-Thiaheptyl, 3~Thiaundecyl, 3-Thiapentadecyl, 3-rrhianonadec}'-l und 3-Thiaheneicosyl bedeuten.
Handelt es sich bei A in der Defintion der Forn-.el I um ein Alkylen, mit 2-10 Kohlenstoffatomen, so kann es z.B Aethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, 2,2-Di:r:ethyl· propylen, Hexamethylen, Octamothylcn oder Decamethylen sein.
Bedeutet: A Alkenyl en oder ;\lki nylon pi t jcv:eil.c- 4
- 4 -509849/1026 8^D ORIGINAL
KohlcnsLoIfatomen, so kann ca sich um Butenylen oder BvLynylon handeln.
A als O;:aalkylen mit 4-10 Kohlen sf'.of fat omen luinn
das zvrelv/ertJ.ge Radikal des 3-Oxapentans, 3-O:uiheptans oder 3-0xadecan3 und Λ als Thiaülkylen mit 4-10 KohlensLoffni'onion kann das zweiwertige Radikal des 3-Thiapentans, 3-Thi ahept ans oder 3-l'hIadecrmi; bedeuten,
Beispiele von Verbindungen der Formel I sind: N-Sa Hey loy 1--hy drazin-carbonsäure-me thy Ie s tor, N-Sa1i eyloyl-hydrazin-carbons äure-oe t yIester, N-Salicyloy] -hydrazin-carbonsäure-ocLadecylesl'er, N-Sallcyloyl-hydraxin-caroiirit'iiire-benzylester, N-(5"Ghlor~2-hydroxy-benzoyl)-hydrazincarbonr;äure-
äthy!ester,
N-(2 J5-DIhydroxy-benzoyl)-hydrazin-carbonsäure-
äthylester,
N-(4-Methoxy-2-hydr-oxy-benxo3rl)-hydra;-iin-carbon-
säure-äthylester,
N-(5-Cyclohexyl^-hydroxybenzoyl)-hydrazin-carbon-
säure-äthy!ester,
K-(4-Acetoxy-2-hydroxy-benzoyl)-hydrazin-carbon-
säure-äthylester,
N-(3,5-Di-t-btityl-2-hydroxy-henzoyl) -hydrazin-
carbonsnure-äthylester,
Hexandiolester der N-Salieyloyl-hydrazin-carbonsäure, DIäthylenglykoldlester der N-Salicyloyl-hydrazin-
carbonsäure,
Thiodicithylenglykoldiester der N~Salicyloyl~hydrazin-
carbonsäure.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann
auf zwei an sich bekannten Reaktionswegen erfolgen:
a) UTisetzung äcjuimolaren Kengen eines Salicylsäure-
- 5 -509849/1026 bad ORiGlNAU
25°Π994
hydra>.:id:: der allgemeinen Formel
1\
/ ■—"-X/
|/\ Vf
Cf— UHKII..
und eines Chloraiüeisensäureestor der allgemeinen Formel
(Cl-OO-) Λ
6 n .
in Gegenwart eines terL.-Amins.oder einer anorganischen Base in einem Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel.
Bevorzugte Amine sind Triethylamin undPyridin, bevorzugte anorganische Basen sind Alkalihydroxide, -carbonate und -bicarbonate. Als Lösungsmittel können solche verwendet v?erden, \-?elche gegen Säurechloride inert sind, Vorzugs-V7eise Aromaten v/la Benzol, Toluol, Xylol;AcLiier wie Difithyläthcr, Dioxan, Aetl^lenglykoldimethylather; Acetonitril; Amide wie Dimethy !acetamid; Tetrai.oethylharnstof f und tert.-Amine wie Pyridin, Triathylamin.
b) Umsetzung äquimolarer Mengen eines Hydraxericarbonsäureesters der allgemeinen Formel
(NH2NHC-O-On A
0
und eines Salicyloylchlorides der allgemeinen Formel
- 6 -50 9849/1026 COPY
Ι.· el den "üJii.er a) j.-.f-iirinni. on Bcd.i n;;iM!".rn.
Die Verbindungen der For!"·.·! I werden air. Stab:1'ii·- satoron .für organj ,sehe Substrate vex'v.'endct, vie
1. Fette, OeIe und V?acbse, d.i e reine monomere Vcr·- b5 ndungen oder Mischungen von rjolchcn darstellen, beispielsweise Schmieröle, Mineralöle, tierische und - j * JT ländliche Fet ie, OeIe und Wachse, oder OcIe, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Es!er, sowie Ab miß rhi ι η go n synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Covriebtsverhr-ltnisfien, oder
2. Polyolefine, z.B. Polyethylen, das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, PoIyi;:e thy !buten-1, Polymethyl pen ten-1, Po 3 ybuL.oii-1, Poly! fcopren , Polybutadien, Pol^^styrol, Polyisobutylen, Copolymere der den genannten Hornopolymeren zugrundeliegende.n i-Tonomeren, v;ie Aethy len-Propylen--CopolyiT;ere , PropyIon-Buten- 1-Copolyniere , Propyl en-Isobutylen-Copol3Tinere , Styrol-Butadi.en-Copo] ;yi'=cre, sov72Cd Terpolyniere von Aetbylen ν.ηά Propylen niit einen Dien, v.Tie x.B· Hexadien, Dicyclopentadien oder y\ethylidenno;:])ornta: Mischungen der oben genannten Horno--polymeren, v?ie beispielsweise Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und Poly-Luten-l, Polypropylen und Polyisobutylen.
Die Verbindungen der Formel I werden den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Gew.7o, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverbleibt.
\7orzugs'wcise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gew.7o der Verbindungen, berechnet auf das zu stabilisierende Materi.al, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen mindestens einer der Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls weitere Additive nach aen in der Technik üblichen Methoden, bei Polyolefinen auch vor oder während der Formgebung, oder durivi
CX)PY
509 8 U 9/1026 BAD ORIGINAL
Aufbringen der gelüsten odc:e dispergierten Verbindungen ruf das Polyolefin, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen.
Im Falle von vernctztem Polyäthylen werden die Verbindungen vor der Vernetzung·beigefügt.
Die Verbindungen der Formel I können auch vor oder während der Polymerisation zugegeben v/erden, wobei durch einen möglichen Einbau in die Polymerkette stabilisierte Substrate erhalten werden können, in denen die Stabilisatoren nicht flüchtig oder extraktionsfähig sind.
Als Beispiele weiterer Additive, mit denen zusammen die Stabilisatoren eingesetzt werden können, sind zu nennen:
1. A η t i ο χ y d a η t i e η
1.1. Einfache 2,6-Dialky!phenole, wie z.B. 2,6-Di-tert.butyl-^-methy!phenol, 2-Tert.butyl-4, 6-di-rr.ethylphenol, 2 , 6-Di-tert .butyl-4-rr.ethoxymethylphenol, 2,6-Dioctadecyl~4-methylphenol.
1.2. Derivate von alkylicrten Hydrochinonen, wie z.B. 2,5-Di-tcrt .butyl-hydrochinon·, 2,5-Di-tert.arr.yl hydrochinon, 2,6-Di-tert.butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-anisol, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-anisol, Tris(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-phosphit, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydrcxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
1.3. Hydroxylj orte Thiodiphenyläther, wie z.B. 2,2'-Thiobis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis-(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-mcthy!phenol, 4,4'-Thiobis-(3,6-dl-?ec.
9/ 1026
a tnyl phenol) , 4,4' -ThioM s-(6-tert .butyl-^-v.othylphenol) 5 4,4' -BIs- (2 ,6- dime thyl-4"hydroxyphc.:nyl) disulfid.
1.4. A1 ky 1 i dc η -b 1 s ρ h e η ο 1 ο , ν; ie z.B.
2 ,2 ! ~Holhylenbis-(6-teri: .btityl-4-methylphenol) , 2,2l-Hethylenbi.s--(6-tert.butyl-4~£it:hylpher!pl) , 4,4'-Methylenbis--(6-tert.butyl-2-m-ethylphenol), 4,4'-Mftthylcnbis-(2 ,6 -di-tert: ,buty!phenol) , 2,6-Di--(3-tert: .butyl--5--inetliyl"2-hydro:-;ybenzyl) ~4-mothylplienol, 2,2' -Methylenbi s- [4-ir.eChyl-6- («·- methyl cycloliexyl) -phenol J, 1,1-Bis- (3, 5-dlr.-.ethyl-2-hydroxyphenyl) -butan, 1,1-3Is-(5-terL.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,27Bis-(3,5-di~ tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4"hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-r:.ethylphenyl)-4-ri-dodecylmercapto-butan, 1,1,5 ,.5-Tetra~(5~rert. butyl-4-hydroxy-2-methy!phenyl)-peηtaη, Αethylenglykol-bir,-[3,3-bis-(3'-tcrt.butyl-4' -hydroxyphenyl) "butyrat J.
1.5. Q-, N- und S-Benzy!verbindungen, v;ie z.B.
3,5,3' ,5 ' -Tetra--tcrt .butyl-4,41 -dihydroxydibenzyläther, 4-Hydroxy-3,5-diraethylbeiizyl-rriercaptoessig· säure-octadecy!ester, Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) -iitnin, Bis-(4-tert .butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat.
1.6. Hydroxybenzy11erte Malonester, wie z.B. 2,2-Bis-(3,5-di~tert.butyl"2-hydroxybenzyl)"tr.alon säuredioctadecylester, 2~(3-Tert.butyl-4-hydroxy-■ 5-tnethylbenzyl) -u-alonsäurcdioctadecylestex", 2,2-
BAD ORIGINAL 509849/10 26 V
Bis-(3,5-di-tert .but:yl-4-hydroxybenzyl) -rraicis didodecy lrner ca ptoä thy !ester, 2 , 2-'Bis-(3, 5-di-Lert. butyl-4-hydroxybcnzyl) -tnalonsäuredi- [4-(l, 1,3,3-tetramethylbutyl) -phenyl ] -ester.
1.7. Hydroxybonzyl-Aromaten, wie z.B.
1,3,5-Tri-(3,5-di-tert .but.yl-4-hydroxybe.n2yl) -■ 2,4,6-trimethylbenzol, l,4-Di-(3,5-di-tert .butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrarnethylbenzol, 2,4,6-• Tri-(3,5-di~tert: .butyl-4-hydroxybenzyl) -phenol.
1.8. s-Tr i a ζ1ηνe rb in du η gen, wie z.B. 2,4-Bis-octylmercapto--6-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, 2~0ctylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-anilino)-s-triazin, 2-Octy!mercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.buty1-4-hydroxy-phenoxy)~s-triazin, 2,4,6~Tris-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxy~phenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxypIienyläthyl)-striazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy ■-benzyl)-isocysnurat.
1.9. Amide· der ß-(3 , 5-Di-te^:t.butyl..-4-hydroxyphenyl) propion5;eure , wie z.B.
1,3,5-Tris-(3,5- -di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-pro pionyl)-hexanhydro-s-triazin, N,N'-Di-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.
1.10. Ester der ß~(3,5 -Di-tert.butyl-4-hydroxvphenvl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Di-äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentyl-
- 10 -
BAD ORIGINAL
glykol, Pentaerythrit, 3--Thia-undecanol, 3-?hiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimcthyloiäthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2 ,6 , 7-trioxabicyclo[2,2,2]-octan«
1.11. JLsJl£2L L1 0;^äzAlzJjZ2LL·hllLY 1 ";}~)V7^voy:Yr ?>-"ethy~lphenyl)
^propionsäure mil: ein- oder mehrvicirtigen Alkoholen, wie ζ.Β. mit
Methanol, Aethanol, Octadecanol, I56-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Di-äthylenglykol, -Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-rrhia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Triraethylhexandiol,-" Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trishydroxyäthylisocyanurat, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2 J octan.
1.12. E s f e r d c. r 3,5- D i -1 κ r t. b ι -1 ν 1 -4-hy cj^r ο xyphenylessig säure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z.B. mit
Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Konandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopcntylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanöl, Trimethylhexandiol, Triraethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthylisocyanurat, 4-H}'-droxymethyl-l-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo [2,2,2]-octan.
1.13. Acylaminophcnole wie z.B.
N-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-stearinsäureamid, K5N1-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-t hi ob lance tin mid .
- 11 -
509849/1026 BAD
-!/•.WW.'.^Q GAS
1.14. Benzy 1 p_hοsphone.C_e wie z.B.
3 ,5 -Di -1". er t. buty 1-4 - hydroxyben zy 1 -pho sphons äur e ·- . dimethylester, 3,5-Di-tert .butyl-4-hydro:-:ybenzyl~ phosphonsäurediäthylester, 3,5-Di-tert.buty1-4-hydroxybenzyl-phosphonsäuredioctadecy!ester, 5-Tert .butyl-4~hydroxy-3-rnethylbenzyl~phosphonsäuredioctadecylester.
1.15 Aminoaryl derivate v?ie z,B.
Phenyl-l-naphthylarrdn, Phenyl·-?.--naphthylamin, N,N'-Di-phenyl-p-phenylendiavnin, N5N1-Di-2-iiaphttrylp-phenylendiamin, N5N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiaroin, N5N' -Di-sec ,but:yl~p-phcnylendiamin, 6-Aethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin, 6-
■ Dodecyl--2,2 ,4 ~t rime thy 1-1,2-dihydrochinolin, Mono- und Dioctylirninocb'-benzyl, polymerisiertes 2,2,4-
■ Trimethyl-l,2-dihydrochinolin. Octyliertes Diphenylamin, ncnyliertes Diphenylaiain, N-Phenyl-K1-cyclohexyl-p-phenylendianiin, N-Phenyl-H'-isopropylp-phenylendiaiuin, N5N1-Di-see.oclyl-p-phenylendiamin , K-Phenyl-N'-see.ortyl-p-phenylendiamin, N,N!- Di-(1,4-diir.ethylpentyl) -p-phenylendiamin, N5N1 -Dimethyl-N,N'-di-(scc.octyl)-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-4-tTiethoxyanilin, 4~Aethoxy-N-sec.butylanilin, Diphenylarain-Aceton-Kondensationsprodukt,· Phenothiazin.
2. UV-Absorber· und Lichtschutzmittel
2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. das 5'-Methyl-, 3'55'-Di-tert.butyl-, 5!-Tert.butyl-, S'-O^l^^-Tetrarriethylbutyl)-, 5-Chlor-3' ,5'-ditert .butyl- , 5-Ch]or-3'-tert.butyl-5'-methyl-,
- 12 509849/1026
3'"sec.Butyl-5'-tort.butyl-, 3'-a-Methylbcnzyl-S'-methyl-, 3 ' -a-i-iotliyl.benzyl-5 ' -methy] -5-chlor·-, .4'-Hydroxy-, V-Kathoxy-, 4'-Oct. oxy-, 3',5'-Dil.ert .atnyl- y 3 ' -Methyl-5 ' --carbomethoxyäthyl- , 5-Chlor-3', 5'-di~tert.amyl~Derivat.
2.2. 2 i/i^Jiij'- (2 ' -hydroxyphenyl) -G-_§_l]£yj ^s-triazine , . v.'ie z.B.
6-Aethyl- , 6-lIeptadecyl- , 6-Undecyl-Derivat.
2.3« 2-Hydroxybenzophenone, wie. ζ.B . das 4--Hydroxy-, 4-Mcthoxy-, 4-Üctoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2 ' -Hydroxy-4,4' -diniethoxy-Derivat .l
2.4. 1, 3-Bi s- (2 ' -hydro>:vbonzoy 1) -benzol e , wie z.B.
1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-hexyloxy-benzoyl)-benzol, 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-octyloxy-benzoyl)-benzol, 1,3-Bis~(2' -hydroxy-4' -ciodc-cyloxy-benzoyl·)-benzol.
2.5. Ester ν ο n_ rezah en ο η fa _l_l_s__s übst i tin* er te η B_en ?. ο ο ·- säuren, \;le z.B.
Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylnt, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcin, Benzoy!resorcin, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.butylphenylester oder -octadecyl· ester oder -2-methyl-4,6-di-tert.butylphenylester.
2.6. Acrylate, v?ie z.B.
a-Cyan-/5,ß-diphenylacrylsäure-äthylester bzw. -iso· octylester, a-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, a-Cyano-ß-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, N-(ß-Carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin.
- 13 -509849/1026 BAD ORIGINAL
2.7. K ick ο Iv G r b 1 n d u rt g e η, vrf.e z.B.
Nickelkomplexe des 2,2' -Thio-bis [4- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl) -phenol] , wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Ligar.den wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldi-äthanolamin, Nickelkomplexe des Bis-[2-hydroxy-4-(3-, 1,3, 3~-tetramethylbutyl) -phenyl] -sulf ons, wie der 2:1-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie 2-Aethylcapronsäure, Nickeldibutyldithiocarbatnat, Nickelsalze von 4-IIydroxy-3,5-dit er t. but}? Ib en zy 1-pho sphon säur e -rnonoa Iky le s tern V7ie vom Methyl-, Aethyl- oder Butylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie von 2-Hydroxy~4-methylphenyl-undecylketonoxim, Nickel-3 ,5-di-tert..butyl-4-hydroxybenzoat, Nickelisopropylxanthogenat.
2.8. S t e.r i s ch geh i η d er te Araine, v?ie z.B. 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetrarcethy!piperidin, 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(2,2,6,6-tetraaiGthylpiperidyl)~sebacat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triaza-spiro[4,5]decan-2,4-dion.
2.9. OxalsKisrediari.de, wie z.B.
4,4'-Di-octyloxy-oxaniiid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5 fdi-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-ditert.butyl-oxanilid, 2-Aethoxy-2',äthyl-oxanilid, N,N' -Bis-O-dimethylaminopropyl) -oxalamid , 2-Aethoxy-5-tert.butyl-2'-äthyl-oxanilind und dessen Gemisch mit 2-Aethoxy-2r-äthyl-5,41-di-tert.butyl-oxanilid, Gemische von ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und p-Aethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
- 14 509849/1026
BAD ORIGINAL
Triphenylphosphit, Diphenyl-aIky!phosphite , Phenyl dialkylphosphite, Tri~(nonylphenyl)-phosphit> Tri-Iu ury1ρ h ο s ph i t, Tr1οc t a d e cy1ρ ho s ph i t, 3,9-Di-i s ο-decyloxy-2,4,8,10-1etroxa-3,9-diphospha-spiro[5,5] undecan, Tri-(4-hydroxy-3,5-di-tert.buty!phenyl)-phosphit.
Fcroxidzer stprcnde νοΛ'Μίν^ιΙΓ^Ρ.> w^e z.B. Ester der ^-Thio-dipropionsäure, beispielsv?eise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzitnidazol, Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol.
JB a s i s c h c Co- S t a Ml 1 satoren, v?ie z.B. Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, bei spielsvrei.se Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stcarat, Na-Ricinoleat, K-Palraitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
6. .^ljl>.LgJLc'.™n r>smi11e 1, \-?ia z.B.
4-tert.Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
7. Sonstige Znsätze, wie z.B.
Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe, Russ, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatica, Hochdruckadditive, Detergentien, Rostschutzmittel, Schaumhemmer, Viscositätsverbesserer.
Die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen wird in den folgenden Beispielen näher boschrieben. Teile bedeuten darin Gev?ichtsteile, 7O bedeuten Gewichtsprozente, und ° bedeuten 0C.
"15~ _ BADORiGfNAL
25/0994
on
Kf j \ j. l.t \ j ι V-/ -^ ν ... -1 j-
Il Ii ^
O O
30,4 g S;illcylsiiurchydrazid werden in 200 ml Di-methylacctanad gelöst und dann innert 30 Minuten gleichzeitig mit 16 g Pyridiii und 22 g ChlorameisensKureäthylester versetzt. Ansch'J icssend wird das Reaktion-sgevuisch 5 Stunden unter Rühren :<uf 80-900C erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und vorsichtig mit etwa 500 ml Wasser versetz!:. Dabei fällt der ent stellende N-Salicyloyl-hydrazincarbonsävrnfithylester (Stab. Nr. 1) als milcrokiristalliner Niederschlag aus. Die Verbindung wird isoliert, zur Reinigung mit Wasser gewaschen und aus Aethanol umkristallisiert. Snip. 126°C.
Ersetzt man im Beispiel 1 den Ch] orame!sensaureäthylester durch die äquivalente Menge eines der homologen ChlorameisenscMuroester der Tabelle I bei sonst gleicher Arbeitsweise, so erhalt man als weitere Beispiele die entsprechenden Salicyloylhydrazincarbonsäurecster mit den angegebenen Strukturen und Schmelzpunkten.
- 16 -
'5 098Λ9/1026 BAD ORlGlNAl
TsboIT1.
UeirT.i.cl
Cl-COOR
R " 0eil (η) I'roclukt: on
O
S-tr}.l3. Kr.
i!
ττ (ν
br., ρ.
7 7 °C i
CJI-CH
\>19(η)
/N Oil
0.1 ir.
3t'ib. Nr-.
OH
900C
CHEIKiIOOC H (n)
ο ο -
Stab. Nr.
OH
O
Stab. Nr.
103° C
152°C
- 17 -
509849/1026 BADORfQJNAL
Beisρxel 6
C-NJIEIIC-O-CIL1CH-CJl-Il ir c d <L
.— 0
30,4 g SaIicylsäurehydrazid werden in 100 ml Dimethyl acetamid gelöst und dann innert 30 Minuten-gleichzeitig mit 16 g Pyridin und 24,3 g 0,0'-Dichlorcarbonylhexandiol versetzt,
Anschließend wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rühren auf 800C erhitzt, auf Räumteiiiperatür abgekühlt und vorsichtig mit etwa 700 ml Wasser versetzt. Dabei fällt der entstandene Ilexnndiol-diester der N-Salicyloy!hydrazincarbonsäure (Stab. Kr. 6) aus.
Die Verbindung wird isoliert, zur Reinigung uit Wasser gev;aschen und aus Methylcellosolve itmkri.stallisiert. Sinp. 2080C.
Beispiel 7
OCIL
- 18 -
509849/1026
BAD ORiGfNAL
Ersetzt ■·..:·. \i It.: Bcitpi c:1 6 r;;s f.::l:!.ey l^uurehydrazid diirt·.?: die jiquiv; 3 cn Cc Μοη^ο 4-Mei:hoxy-.?.--liydro:-:yben:i:oesäurehydra?i d, ?;o erhrilt μ: in bei sonst gleicher Arbeitsweise den liexand/oldior.st er der K-(4-]-i-:.i!!oxy-2-hydrc)-L> -bcnzoyl) -hydrazincarbonsiJure (Stab. Kr. 7) als feinkri sial 1 ί nc Substanz von Sn-p !-!020G,
Beispiel 8
33,6 g 2,5--Dihydroxybcnzoes£iurchydraid.d werden in 150 inl Di-HK3. thy 1.'ICOtTiV-Ti d f^cKisr und innert 30 Mi mit cn gleichzeitig mit GG,5 g Chlortüncise.nsiiureoctadecylestni- in 150 ml Diraethylacctai-rid und 21 g Tiriathylainin versetzt. Anschliessend v,7ird das ReaktionGgemisch 3 Stunden unter Rühren auf 400C erwärmt, abgekühlt und auf 2 Liter Wasser gegossen. Der erhaltene N-(2,5-Dihydroxybenüoyl)-hydrazincarbonsäureoctadecylester (Stab. Nr. 8) bildet eine pulvrige Fällung, welche isoliert, mit Wasser gewaschen, bei 800C getrocknet und aus Isopropanol urrkristallisicrt wird. Smp. 163°C.
- 19 -
£09849/1026 ORIGINAL
42 g 5'Octai3ecoy-'2-hydrox)?bunzoef.;än.n:ch}7drazid werden in 200 ml Dircethylacetamid suspendier!: und innert 30 Minuten gleichzeitig mit 8 g Pyridin und 19,3 g ChlorarneiscnsMuren-octylester versetzt. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend 5 Stunden unter Rühren auf 800C erhitzt, abgekühlt, und auf 1 Liter Wasser gegossen. Dabei entsteht ein weisser Niederschlag des gebildeten. K-(5"0etadecoxy-2-hydroxybenzoyl)-hydrazincarhonsüurc-n-ocLylesuers (Stab. Kr. 9). Die Substanz wird isoliert, mit Wasser gewaschen, bei 600C getrocknet und aus Acetonitril umkristallisiert. Snip. 85°C.
Beispiel 10
CKHKH-COC8H (η)
Ersetzt man das Säurehydrazid von Beispiel 10 durch eine äquivalente Menge 4-n-0ctoxy~2-hydroxybenzoesäurehydrazid, so.erhrilt man bei sonst gleicher Arlieltsv/eise den K-(4--n-
509849/1026
BAD ORIGINAL
:iy-2"h)C'roxylH-'n.v;oyl) •-bydx'azir:carbons;iurc~n-octyJ u--> ·:. ο: (Slab. Nr. 10) in farblosen Kristellen mit; einem Siop. von VO""C
Beispiel 11
Cl
37,2 g 5-Chlor-2-hydroxybeiizoesiiurehydr-azid vjerden in 200 ir.l Diinethylacctaniid gelöst und innert 30 Minuten gleichzeitig rait 16 g Pyridin und 22 g Chlorameisensäureäthylester versetzt. Das Reaktionsgenu sch wird anschliessend 3 Stunden . . über Rühren auf.' 900C erhitzt, abgekühlt und auf 1 .Liter Eiswasser gegossen. Die abgeschiedene Fällung kristallisiert langsam durch. Der so erhaltene N~(5-Chlor-2-hydroxybenzoyl)-hydrazincarbonsäureäthylester (Stab. Nr. 11) wird isoliert, mit Wasser gewaschen und aus Aethanol umkristallisiert. Smp. 1720C.
Beispiel 12 Stabilisierung von Mineralöl
Prüfung im CEIvL (Central Electricity Research Laberatories)-Test:
0,3 g des Stabilisators Nr. 3 werden in 300 ml
Turbinenöl Marke Shell SETO 27*) gelöst und die Mischung in einer Glasapparatur vom Typ einer Gaswaschflasche bei einer
* vorstabilisiert mit 0,57o 2,6-Di-t~butyl-p-kresol
- 21 509849/1026 BAbORIGlNAL
Temperatur von 12O0C 16B Stunden lang durch.LufteinleiVon belüftet. Die Strömungsgeschwindigkeit beträgt 5 .1 Luft/Sturvde. Dabei befindet sich das OeI in Berührung vuit eine:., hoch-.glanzpolierten Kupferbl echstreif en..
Anscbllessend wird die im OeI entwickelte Totalacidität durch, Titration- bcötiir-.nit. Weiterhin wird die I.':.rr-.c d e r υ nib' si i eh en Best a 1.1 d t eil e d u r c h. Λ b f i 11 r i e r e η e r rr. i 11 e 1 c und in Gewichtsprozent der eingesetzten Oelmenge ausgo-clrüci-'t. Zu r b e s s er en - Λ b t r e η nu ng der u η 1 b s lic he η Λ η t e i 1 e ( s 1 u d ^- e ) wird hierbei das belüftete OeI mit. dem gleichen Volun-.en Toluol verdünnt. Das Ergebnis wird in der folgenden Tabelle gezeigt.
Tabelle II
Versuch ohne Stab.
Versuch mit Stab. Nr. 3
Gew.-% Niederschlag
0,20
Gesavatacidit";c (mgK0H/g OeI)
1,60
Beispiel 13
Stabilisierung von Mineralb'l 0,15 g des Stabilisators Nr. 3 und 0,6 g Kupfernaphthenat werden in 300 ml Turbinenöl Marke Shell SETO 27 (vorstabilisiert' mit 0,5% 2,6-Di-t-butyl-p-kresol) gelöst und die Mischung in einer Glasapparatur vom Typ einer Gasvm sch Πasehe bei einer
- 22 509849/1026
BAD ORIGINAL
Temperatur von 1200G 168 Stunden lang durch Lu£Leinleiteη belüftet. Die Strömungsgeschwindigkeit beträgt 5 1 Luft/Stunde.
Anschließend' wird die im OeI entwickelte Totalaciditüt durch Titration bestimmt. Weiterhin-wird die Menge der unlöslichen Bestandteile durch Abfiltrieren ermittelt und in Gewichtsprozent der eingesetzten Oelrr.enge ausgedrückt. Zur besseren Abtrennung der unlöslichen Anteile (sludge) wird hierbei das belüftete OeI mit dein gleichen Volumen Toluol verdünnt. Das Ergebnis wird in der folgenden Tabelle gezeigt.
Tabelle III
Versuch ohne Stab.
Versuch mit Stab.
Gew.-% Niederschlag
O5 24
0,01
Gesamtacidität OgKOli/g OeI)
1,39 0,25
Beispiel 14
Stabilisierung von Polypropylen
a ) Her st el liing der Prüflinge
100 Teile Polypropylen (Schmelzindex 3,2 g/10 Min., 230°C/2160 g) werden in einem Schüttelapparat mit 0,1 Teilen 3-(3,5~Di-t-butyl~4-hydroxy~phenyl)-propiorisäureoctadecyl- . ester, 0,3 Teilen Dilaurylthiodlpropioiin'.: und 0,5 Teilen eines in d>"r nachstehenden Tabelle 4 aufgeführten Additivs
- 23 -
■■■■ O ΠΛ3 509849/102 6 BAD ORIGINAL
während 10 Minui.cn intensiv durchmischt.
Das erhaltene Gemisch wir el in einem F>raberci:v-Plastographen bei 200°C v/Hhrend !10 Minuten geknetet, c-ar.n mit 1,0 Gev,T. ~%. Kupfer, gepulvert, (elekti-olytisch her;:;-:.tel j Merck) versetzt und bei gleicher Temperatur für \vc5tero 2 Minuten intensiv durchmischt. Die derart erhaltene M"r·;.:-. wird ciMSc-hl iecivend in einer Plattenpresse bei 260uC Pi. vt;::- temperalur zu 1 mm dicken Platten gepresst, aus denen ::.i t llilfe eines Staiiz\verkze\^;es Streifen von 1 cm Breite ν·\ύ 17 cm La-Hi1C: gestanzt: werden«
Die zu Vergi eichs^.\:ecken benötigten v7ärmestabi Ii sierten Prüflinge ol'.na Kupferf-usatz b^v7. reit Kupferzusatz jedoch ohne Metra 11 de.saktivator" werden in analoger Weise hergestellt .
b) Prüfung
Die Prüfung auf V7irksan;keit: der den kupferhaltigen Prüf streifen zugesetzten Metalldesaktivatoren wird du reih Hitzealteruiig in einem Uinluftofen bei 135°C vorgenorcen i-nd mit nichtkupf erhalt igen Prüfstreifen verglichen. Dazu \."erdsn. von jeder Formulierung je 3 Prüfstreifen eingesetzt. Als Endpunkt v;ird die beginnende, leich sichtbare. Zersetzung des P r ü f s t r e i f e η s d e f χ π i e r t.
Die Ergebnisse befinden sich in der folgenden Tabelle IV
- 24 50 984*9/1026
BAD ORIGINAL
-«IS-
Tabelle IV Zersetzung
Tage bis zur mit Kupfer
Stabi 1 d sa t or Nr. ohne Kupfer 1
65-71
63
70-95
122
88
ohne Additiv
4
6
Beispiel 15
Stab 11 i s i e r υ η e_ _vo n_ _P_o_2 V propylen
100 Teile Polypropylen (Schir.elaiuclex 3,2 £./"10 Min., 230°C/2160 g) werden in einem Schüttelapparat mit 0,1 Teilen 3-(3, 5~Di-t~butyl-4-hydroxy-phenyl) -propionsnureoct:adecylester, 0,3 Teilen Dilaurylthiodipropionat und 0,5 Teilen eines in der nachstehenden Tabelle 5 aufgeführten Additivs während 10 Minuten intensiv durchmischt.
Das erhaltene Gemisch wird in einem Brabender-Plastographen bei 2000C während 10 Minuten geknetet, dann mit 1,0 Gew.-7o Kupfer j gepulvert, (elektrolytisch hergestellt, Merck) versetzt und bei gleicher Temperatur für weitere 2 Minuten intensiv durchmischt. Die derart erhaltene Masse wird anschliessend in einer Plattenpresse bei 2600C Plattenternperatur zu 1 mm dicken Platten gepresst, aus denen Streifen von 1 cm Breite und 17 cm Länge gestanzt werden.
Die z\i Vergleichszwecken benötigten wärmestnbilisierl'cn Prüflinge ohne KupferüusaLz bzw. mit Kupferr-ra^aLz jedoch ohne Metalldesaktivator worden in analoger V7ci.sc her-
- 25 - φ 09849/1026
BAD ORIGfNAL
ας.
gestellt.
b) Prüfung
Die Prüfung auf Wirksamkeit der den kupferhaltigen Pritfstreifen zugesetzten Ketalldesaktivatoren \/ird durch llitriealtcrung in einem Umluftofen bei 1490C vorgonon.-an xind mit nichtkupferhaltigen Prüf streif en verglichcüu Dazu v. er el en von jeder Forwulierung je 3 Prüfstreifen eingesetzt. Als Endpunkt v?ird die beginnende, leicht sichtbare Zersetzung des Prüfstreifens definiert.
Die Ergebnisse befinden sich in der folgenden Tabelle V
Tabelle V Zersetzung
Tage bis fcur rait Kupfer
Stabilisator Nr. ohne Kupfer 1
13
20
18-27
13-18
25
ohne Additiv
4
6
S09849/1G26
BAD ORIGINAL

Claims (2)

  1. in der 11I
    Wasserstoff, Alky] wit 1-8 Kohlenstoffatomeη, Alkenyl mit 3 oder 4 Koblenstoffat omen, Cycloalkyl nit 5-8 Kohlenstoffatomen, Ära Iky1 mit 7-9 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Chlor, Brom, Hydroxyl, Alkoxy mit 1-18 Kohlenstoffatomen, Acyloxy mit 2-18 Kohlenstoffatomen,
    Wasserstoff, Alkyl mit 1--5 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Arlaky1 mit 7-9 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom,
    1 und
    Alkyl mit 1-21 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Oxaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, Thiaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dem Oxaalkyl- oder Thiaalkylrest untereinander und/oder vom Sauerstoffatom, an das diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, Cyclohexyl oder Benzyl oder
    2 und
    Alkylen mit 2-10 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Oxnslkylcn nlt" 4-10 Kohlenstoffatomen odor
    BAD ORIGINAL
    25^0994
    Thiaalkylcn mit 4-10 Ivohlcn;;': offai. o!ne:i, ν/--.M die· Heteroatome in dem Oxaalkylon- oder Thiaal !·iyinnres t:. untereinander und/oder von ucn Sauerr-,ι o.! :V;Lcjnien, an die diese Rest:ο ;;ebvndc-n sind, durch mindestens 2 Kohl enstoffatomo getrennt sind, Ik. deuten, zum Sr.abilisleren von organischem Iv-itorial.
  2. 2. Verwendung gemäss Anspruch 1 von Verbindungen i]ar F or nie] 1 in dev
    R1 WdKiicrsi oilf, Hydroxy, Chlor oder Alkoxy mit 1--18 Kohlenstoi-Tatoincn,
    R2 Wasserstoff,
    η ] und
    A Alkyl um'.t 2-18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl odar η 2 und
    A Alkylen mit 6 Kohlenstoffatomen, Alkenylen iv.it 4 Kohlcniitof fatoraen, Alki nylon mit 4 Kolilensi of fatomen, Oxaalkylen mit 4-10 Kohlenfitoffatoinen oder 'fhiaalkylen mit 4-10 Kohlenütof fat oraen, wobei die Heteroatome in dem Oxaalkylen- oder Thiaalkylenrest untereinander \ind/odcr von den Sauerstoffatomen, an die diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, bedeuten.
    3. Verwendung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material ein OeI, Fett oder Wachs
    4. Verwendung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material ein Schmieröl ist.
    5. Verwendung genäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ck-i;;;, das o::-anisehe, linterinl ein Polyolefin iac.
    - 28 -509849/1026
    BAD ORIGINAL
    49.
    25^0994
    Verhi ηdu ;·-ο.η dor Forme] 1
    j.η der
    Κ·,
    (I)
    Wasserstoff, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5-8 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Chlor, Brom, Hydroxyl, Alkoxy mit 1-18 Kohlenstoffatomen, Acyloxy mit 2-18 Kohlenstoffatomen,
    Wasserstoff, Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Aralkyl mit 7-9 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom,
    1 und
    Alkyl mit 3--21 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Oxaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, Thiaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, V7obei die Heteroatome in dem Oxaalkyl- oder Thiaalkylrest untereinander und/oder vom Sauerstoffatom, an das diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, Cyclohexyl oder Benzyl oder
    2 und
    Alkylen mit 2-10 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Oxaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen oder Thiaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dein Oy.r.alkylen- oder Thianl kylenrest unter-
    - 29 50984971026
    BAD
    einander und/oder von den Sauerstoffatciv.cTi, οπ c:J.i; diese Reste gebunden sind, durch :ni ndesten.? 2 Kohle η s t ο L f a t ο me g e trennt s i η d, 1) e d e ii t en.
    7. Verbindungen gernäss Anspruch 6 dor Formal I in car R-, . Viasserstoff, Hydroxy, Chlor odor Alkoxy mit 1 -1P K ο h 1 e η s t ο f f a t ο mc η,
    R2 Wasserstoff,
    η " 1 und
    A Alkyl mit 3-18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl oder η 2 und
    A Alkylen mit 6 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Oxaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen oder Thiaalkylen mit 4-10 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dem Oxaalkylen- oder Thiaalkylenrest untereinander und/oder von den Sauerstoffatomen, ε η die diese. Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, bedeuten.
    8. Verbindungen gemäss Anspruch 6 der Formel I in der R, Wasserstoff, Hydroxy, Chlor oder Alkoxy trat 1-18
    Kohlenstoffatomen,
    R2 Wasserstoff,
    η 1 und
    A Alkyl mit 8-18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl oder
    η 2 und
    A Alkylen mit 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.
    9. Verbindung gema'ss Anspruch 6 : N-Salicyloylhidra 2 in- carbonsaure- (2 -a'thyl -2 -·η-butyl)-a'rbyle s ter.
    - 30 -
    509849/1026
    BAD ORIGINAL
    10. Organisches Material enthaltend als Stabilisator Verbindungen, der Formel I
    in der
    ο: ι
    O )\—c-~::·-TH-G-O--
    ■'' Ii υ
    0 0
    (I)
    Wasserstoff, Alkyl not 1-8 Kohlonsloifatoi.ien, Alkenyl \:i t 3 ocer h Koblenstoffat(sen, Cyclo·- a 1ky 1 mi ι 5 -8 Kohle;ηs t ο Γf:η 1 ο;r.i>η , Λrπ 1 Icy 1 m 11 7-9 Kohlensl ο.ίΐο! o'.i.c-n,. 3'heny] , Chlor, Brom, Hydroxy] , -Alkoxy ΐΛΪ.1 1-18 l'ohl ensl οι fat. omen , Acyloxy r;j L ?.-] 8 Kol-flci.rl of int(v:;;;n:,
    VJa:;r:er ;:ΙοΓΓ , Alky] rJ.i: ]--5 Kohlcnsi: of fa to:^n, Alkenyl i^'t 3 oocr A KohlensLofi.'ato;r=cn, Cyclohexyl, Arlakyl ν.ύA 7-9 Kohlenstoffatomen, Chlor oder !'ror/t,
    1 und
    Alky], wit 1-21 Kohlonctoffatonen, Alkenyl wit. 3-6 Rohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Oxaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, Thiaalkyl mit 2-21 Kohlenstoffatomen, V7obei die 15cteroatorne in de;n Oxaalkyl- oder Thiaalkylrest untereinander vind/ocio.r vom Sauerstoffatom, an das diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoff· atome getrennt sind, Cyclohexyl oder Benzyl oder'
    2 und
    Alkyl en rail: 2-10 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 Kohl on.'-tof faiO^ou, Alklnyleu mit ^i Kohlenstoffato;;v::), ()x-:u; 1 V:v"j en ;.;it -10 !-'.ohlcTittof faLo:,··;·]1. odi:i*
    - 31 -
    50 9849/1026 ΊΛΓ BAD ORKätNAL
    lh.:! an'j ky lc α mit 4-10 Kohlenstoffatomen, wobei die Heteroatome in dem 0>rf.';lkylei."i- oder Thiaalkylenrest !untereinander ur-d/oder von den Sauerstoff»Comen, an die diese Reste gebunden sind, durch min destens 2 Kohlenstoffe tome getrennt sind, bodeui^'i,
    11. Orgf.-iiisches Material gensäss Anspruch 10,dadvrch gekerm?,<?.ichnet, dass in der Formel I
    R, Wasseretoff, Hydroxy, Chlor oder Alkoxy rait 1-18 K ohler 5 toffatomen,
    R2 Wasserstoff j.
    η 1 und
    A Alkyl mit 2-18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl oder
    η 2 und
    A Alkyien mit 6 Kohlenstoffatomen;, Alkenylen mit 4 Kohlenstoffatomen-, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Oxaalkylcn mit 4-10 Kohlenstoffatomen oder Thlaalkylen mit 4-10" Kohlenstoffatomens vrobel die Heteroatome in dem Oxaalkylen- oder Thiaalkylenrest untereinander und/oder von den Sauerstoffatomen, an die diese Reste gebunden sind, durch mindestens 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, bedeuten.
    1.2. Organisches Material geirä'ss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I .
    R-. Wasserstoff, Hydroxy, Chlor oder Alkoxy mit 1-18 Kohlenstoffatomen,
    R^ Wasserstoff,
    η 1 und
    A Alkyl mit 8-18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl oder η 2 und
    A Alkyl en rriit 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.
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