DE2349709A1 - Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung - Google Patents
Azoverbindungen, deren herstellung und verwendungInfo
- Publication number
- DE2349709A1 DE2349709A1 DE19732349709 DE2349709A DE2349709A1 DE 2349709 A1 DE2349709 A1 DE 2349709A1 DE 19732349709 DE19732349709 DE 19732349709 DE 2349709 A DE2349709 A DE 2349709A DE 2349709 A1 DE2349709 A1 DE 2349709A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- group
- radical
- amino
- halogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- -1 nitro, nitroso, amino Chemical group 0.000 claims description 100
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 47
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 39
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 38
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 38
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 37
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 37
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 31
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 10
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- YDVJBLJCSLVMSY-UHFFFAOYSA-N carbamoyl cyanide Chemical compound NC(=O)C#N YDVJBLJCSLVMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 49
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 13
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 10
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 10
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 9
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 7
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 7
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 6
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 4
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- OUINFWXCXWWTSF-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-6-oxo-1h-pyridin-4-yl)methanesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(CS(O)(=O)=O)=CC(O)=N1 OUINFWXCXWWTSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- GCMNJUJAKQGROZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dihydroquinolin-2-imine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(N)=CC=C21 GCMNJUJAKQGROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAQCYASNAMYTQA-UHFFFAOYSA-N 2,4-diamino-5-methylbenzenesulfonic acid Chemical class CC1=CC(S(O)(=O)=O)=C(N)C=C1N XAQCYASNAMYTQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGNJPFLIBOTDKU-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 QGNJPFLIBOTDKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VARXTXAOJGBDDV-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n-ethylacetamide Chemical compound CCNC(=O)CC#N VARXTXAOJGBDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YADSWTKOIHUSDX-UHFFFAOYSA-N 4,6-diaminobenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C1S(O)(=O)=O YADSWTKOIHUSDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940044174 4-phenylenediamine Drugs 0.000 description 2
- GOYNRDSJTYLXBU-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,4,6-trifluoropyrimidine Chemical compound FC1=NC(F)=C(Cl)C(F)=N1 GOYNRDSJTYLXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000182067 Fraxinus ornus Species 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXNVOWPRHWWCQR-UHFFFAOYSA-N p-chloro-o-methylaniline Natural products CC1=CC(Cl)=CC=C1N CXNVOWPRHWWCQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-diol Chemical compound OC1=CC=CN=C1O GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- QAUVXDIEJLLPQG-UHFFFAOYSA-N (3-carbamoyl-2-hydroxy-6-oxo-1h-pyridin-4-yl)methanesulfonic acid Chemical compound NC(=O)C1=C(O)N=C(O)C=C1CS(O)(=O)=O QAUVXDIEJLLPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJEGXIBXYHERSU-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) hydrogen sulfate Chemical compound NC1=CC=C(OS(O)(=O)=O)C=C1 DJEGXIBXYHERSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIJQCPIRWXSWQG-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazol-3-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NSC2=C1 WIJQCPIRWXSWQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKWYDXHMQQDQJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Br)CBr HWKWYDXHMQQDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFIYVIOYHWWVFY-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrachloro-1h-pyridazine Chemical compound ClN1NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 FFIYVIOYHWWVFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=N1 GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZMWBUVUQLGBBP-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrafluoropyrimidine Chemical compound FC1=NC(F)=C(F)C(F)=N1 KZMWBUVUQLGBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXAURVMWXQUURQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(methylsulfonyl)-1,3,5-triazine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=NC(S(C)(=O)=O)=NC(S(C)(=O)=O)=N1 RXAURVMWXQUURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIDLHFZLPZOJBR-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1S(O)(=O)=O GIDLHFZLPZOJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMVYPMIZWHTLFF-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dichloroquinoxaline Chemical compound ClC1=CC=CC2=NC(Cl)=CN=C21 UMVYPMIZWHTLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPVBKNZVOJNQKE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyrimidin-4-amine Chemical compound NC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 UPVBKNZVOJNQKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004793 2,6-dihydroxypyridines Chemical class 0.000 description 1
- YCWRFIYBUQBHJI-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)acetonitrile Chemical group NC1=CC=C(CC#N)C=C1 YCWRFIYBUQBHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(diethylamino)ethyl]-2',6'-dimethylspiro[isoquinoline-4,4'-oxane]-1,3-dione;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O=C1N(CCN(CC)CC)C(=O)C2=CC=CC=C2C21CC(C)OC(C)C2 OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJWIWEGQLDDWQC-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-methyl-6-nitrophenol Chemical compound CC1=CC(N)=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 AJWIWEGQLDDWQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYRDWARBHMCOAG-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-chlorobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1C#N QYRDWARBHMCOAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJNYPLCGWXFYPD-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-sulfobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C(O)=O MJNYPLCGWXFYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-M 2-aminobenzenesulfonate Chemical compound NC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGPPWNTVTNCHDO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Br CGPPWNTVTNCHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBCQPUSRAUNDAB-UHFFFAOYSA-N 2-bromoprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Br)=C OBCQPUSRAUNDAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLMRGLCBIFWPGL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylsulfonylaniline Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 VLMRGLCBIFWPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHOMWKWYYRGLRE-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O ZHOMWKWYYRGLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BATBWCBBYMPOPE-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-aminophenyl)diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 BATBWCBBYMPOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHBVNSPHKMCPST-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCBr IHBVNSPHKMCPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 3-chlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)OC1=O CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWFHBRFJOHTIPU-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichlorobenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1N IWFHBRFJOHTIPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- OREVCMGFYSUYPX-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-chlorobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1Cl OREVCMGFYSUYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 4-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1 WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJEVFFNOMKXBLU-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfonylaniline Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 XJEVFFNOMKXBLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWPJYQYRSWYIGZ-UHFFFAOYSA-N 5-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 UWPJYQYRSWYIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKTWIIVEUYLSCS-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Br)C(Cl)=N1 GKTWIIVEUYLSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQNOKARDYNQFLN-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-4,6-difluoropyrimidine Chemical compound FC1=NC=NC(F)=C1Cl DQNOKARDYNQFLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1 QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQIVFTJHYKDOMZ-UHFFFAOYSA-N 96-67-3 Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O DQIVFTJHYKDOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100022404 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Human genes 0.000 description 1
- 101710102210 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000720704 Homo sapiens Neuronal migration protein doublecortin Proteins 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100025929 Neuronal migration protein doublecortin Human genes 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYTKHVSYWKBBTE-UHFFFAOYSA-N [Br].C(C)(=O)Cl Chemical compound [Br].C(C)(=O)Cl NYTKHVSYWKBBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVAKTWSQIIRIIH-UHFFFAOYSA-N [K].[I] Chemical compound [K].[I] ZVAKTWSQIIRIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- VSANMHWDSONVEE-UHFFFAOYSA-N carbyl sulfate Chemical compound O=S1(=O)CCOS(=O)(=O)O1 VSANMHWDSONVEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HJKYPFCCEDZASB-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.ClC1=CC=CC=C1 HJKYPFCCEDZASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)CC#N DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N cyclobenzothiazole Natural products C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVFRSNCBCHABAM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LVFRSNCBCHABAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-O hydroxy(oxo)sulfanium Chemical compound O=[SH+]=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N meta-toluidine Natural products CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLGHWJVBICGXRA-UHFFFAOYSA-N n'-amino-n-hydrazinylidenemethanimidamide Chemical compound NN=CN=NN RLGHWJVBICGXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004999 nitroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 238000009980 pad dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WLFXSECCHULRRO-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=N1 WLFXSECCHULRRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010020 roller printing Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- LJRGBERXYNQPJI-UHFFFAOYSA-M sodium;3-nitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LJRGBERXYNQPJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- 125000006296 sulfonyl amino group Chemical group [H]N(*)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/69—Two or more oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/12—Disazo dyes from other coupling components "C"
- C09B31/14—Heterocyclic components
- C09B31/153—Heterocyclic components containing a six-membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero-atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/025—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups of azo-pyridone series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Case 1-8445/1+2 Dn- B E R G D ' P ^- -1 NG. STA Pf
■ DlPLMNG. SCHWABEDR. DR. SANDMAIR
• PATENTANWÄLTE
Deutschland β HOMCHEN βο ■ mauerkirc.herstr.4S
Anwaltsakte 2 M 3^2 - 3. Oktober'" 1973
Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
Die Erfindung betrifft Azoverbindungen der Formel
CH2E
'V-ΐ?. (D
Γ'"
worin R ein VJasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest,
R' ein VJasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureamid-,
Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Nitro-, Nitroso-, Amino- oder Acylaminogruppe, und D den Rest einer Diazokomponente
bedeutet. Der Diazorest ist ein aromatischer Rest,- der selbst eine Azogruppe enthalten kann oder der
sich von einer Verbindung der Anthrachinon-, Nitroaryl-,
Phthalocyanin-, Stilbenreihe oder dergl. herleitet- Insbesondere ist der Diazorest ein Rest der Benzol- oder
Naphthalinreihe.
Die Azoverbindungen der Formel (1) können in mehreren
tautomeren Formeln existieren. Um die Beschreibung zu
409815/1143
CIBA-GEIGY AG
vereinfachen sind die Verbindungen in den Formeln nur in einer dieser tautomeren Formen dargestellt. Es sei jedoch
ausdrücklich betont, dass sich die Beschreibung, hier wie
auch im folgenden, insbesondere in den Ansprüchen, stets
auf Verbindungen in irgendeiner dieser tautomeren Formen bezieht.
Insbesondere soll der Begriff Pyridon auch die betreffenden,
am Stickstoffatom des Pyridonringes durch ein Wasserstoffatom substituierten Verbindungen sowie die entsprechenden
tautomeren 2,6-Dihydroxypyridine einschliessen.
Die Azoverbindungen der Formel (1) können ausser der Sulfomethylgruppe frei von weiteren wasserlöslichmachenden
Gruppen, wie z.B. Sulfonsäure-, Carboxyl- oder quaternisierten Aminogruppen, sein; sie können insbesondere
aber auch solche Gruppen enthalten. Vor allem können die Verbindungen im Molekül einen oder mehr als einen faserreaktiven
Rest, wie z.B. einen Halogentriazinrest, enthalten. Ausser durch wasserlöslichmachende Gruppen können die Azoverbindungen,
und zwar sowohl im Rest der Diazokomponente als auch in den Resten R und R1, wie üblich noch durch andere
Atome oder Atomgruppen substituiert sein, z.B. durch Halogenatome, Hydroxy-, Amino-, Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-,
Aryloxy-, Acylamino-, Cyan-, Acyl-, Carboalkoxy-, Acyloxy-, Nitrogruppen usw. Enthält der Rest der Diazokomponente in
ortho-Steilung zur Azobrücke eine komplexbildende Gruppe,
wie eine Hydroxy-, Amino- oder Carboxygruppe oder eine Al-
409 8 1 5/1U3
CIBA-GEIGYAG . - -Jf
koxygruppe, wie z.B. eine Methoxygruppe, so können die betreffenden
Verbindungen gegebenenfalls vor der Einführung von Faserreaktivresten oder nachher, in ihre Schwermetallkomplexverbindungen
umgewandelt werden.
Als komplexbildende Metalle können z.B. Eisen, Mangan, Nickel, Kupfer, Kobalt und Chrom in Betracht kommen.·
Die Schwermetallkomplexe können ein oder zwei Moleküle von Azoverbindungen der Formel (l) an ein Metallatom
gebunden enthalten (1:1- bzw. 1:2-Komplexe). In 1:2 Komplexen kann aber auch eines der beiden Ligandenmoleküle
eine Azoverbindung sein, die nicht der Formel (l) entspricht, also z.B. eine Verbindung vom Typus des Azobenzole, die
entsprechende komplexbildende Gruppen enthält. Als Reaktivreste kommen zur Reaktion mit den Hydroxylgruppen
der Cellulose oder den Aminogruppen von Polyamiden unter Bildung einer kovalenten chemischen .Bindung befähigte
Gruppierungen in Betracht.
Eine solche Gruppierung stellt insbesondere einen 'niedrigmolekularen, durch ein abspaltbares Atom oder eine
abspaltbare Gruppe substituierten Alkanoyl- oder Alkylsulfonylrest,
einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe
substituierten Alkenoyl- oder Alkensulfonylrest, einen über eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe, durch ein abspaltbares
Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten
409815/1143
CIBA-GEiGY AG
carbo- oder heterocyclischen 4-, 5- oder 6-Ringe enthaltenen
Rest oder einen direkt über ein Kohlenstoffatom gebundenen,
durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Triazin- oder Pyrimidinrest dar3
oder enthält einen solchen.
Vorzugsweise ist der Reaktivrest ein über eine Aminogruppe gebundener Halogenatome enthaltender sechsgliedriger
heterocyclischer Rest, wie ein Halogentriazin- oder
Halogenpyriraidinrest.
Im besonderen ist der Faserreaktivrest ein Rest der Formel -N(R-J)-Z, worin R, ein niedrigmolekularer Alkylrest
oder vorzugsweise ein V/asserstoffatom und Z ein Dihalogentriazinrest
oder ein Monohalogentriazinrest ist. Unter niedrigmolekularen Alkylresten sind in diesem Zusammenhang
Alkylreste mit bis zu vier Kohlenstoffatomen zu verstehen, wie der Methyl-, Aethyl-, Propyl- Isopropyl- oder Butylrest.
Die Erfindung betrifft insbesondere Azoverbindungen
der Formel (X).
409815/1143
worin R ein Wasserstoffatorn oder ein Alkylrest mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen ist, R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
eine Cyan- oder Carbonsäureamidgruppe und D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet.
Sie betrifft insbesondere auch Azoverbindungen der Formel (1),
die Faserreaktivreste, vor allem cyclische Faserreaktivreste, wie z.B.. Triazin-, Pyrimidin- oder Cyclobutanreste,
und wasserIb'slichmachende Gruppen aufweisen, wobei die
Faserreaktivreste auch in den Substituenten R und R1 enthalten sein können.
Eine spezielle Gruppe der Azoverbindungen der
Formel (1) sind diejenigen der Formel
CH2SO H
JL ■ (0\
Y-C^C—NH-D'-N=N-fj -"V-R1
{ -R
worin D1 ein Sulfobenzolrest, ein Y ein Halogenatom und das andere Y ein Halogenatoiri oder eine Aminogruppe, an die ein faserreaktiver Rest gebunden sein kann, eine Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe ist, und worin R.1 die bei der Erläuterung der Formel (1) genannte Bedeutung hat. Der Benzolrest D1 kann ausser einer oder zwei Sulfonsäuregruppen, wie bereits erwähnt, weitere Substituenten, insbesondere komplexbildende Gruppen, tragen.
worin D1 ein Sulfobenzolrest, ein Y ein Halogenatom und das andere Y ein Halogenatoiri oder eine Aminogruppe, an die ein faserreaktiver Rest gebunden sein kann, eine Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe ist, und worin R.1 die bei der Erläuterung der Formel (1) genannte Bedeutung hat. Der Benzolrest D1 kann ausser einer oder zwei Sulfonsäuregruppen, wie bereits erwähnt, weitere Substituenten, insbesondere komplexbildende Gruppen, tragen.
Besonders wertvolle Verbindungen sind solche der Formel (2), worin D' ein Monosulfobenzolrest, insbesondere
ein solcher, der ausser einer SuIfonsäuregruppe keine weiteren
L 0 9 8 1 R / 1 1 A 3
Substituenten enthält, ein Y ein Halogenatom und das andere Y eine Mono- oder Disulfophenylamino-, Mono- oder Disulfonaphthylamino-
oder Alkoxygruppe, R ein Wasserstoffatom,
ein Methyl- oder Aethylrest und R1 die Cyangruppe ist.
Eine weitere Gruppe interessanter Azoverbindungen der Formel (1) sind solche der Formel
flTT O^ TT
D-N=N—Ii ν—XV- /-,Λ
(CH J-NH-Z
worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, insbesondere ein solcher, der wasserlöslichmachende
Substituenten enthält, R1 ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureamid-, Alkylsulfonyl-,
Arylsulfonyl-, Nitro-, Nitroso-, Amino- oder Acylaminogruppe,
Z ein Faserreaktivrest, insbesondere ein Dihalogentriazinrest oder ein Monohalogentriazinrest, der
eine an ein Kohlenstoffatom gebundene Amino-, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe enthält,
und η eine ganze positive Zahl, vorzugsweise zwischen 1 und 4, ist.
Von Bedeutung sind ferner Azoverbindungen der Formel (1), die in der Diazo- und Kupplungskomponente
je einen Faserreaktivrest aufweisen, wie z.B. Verbindungen der Formel (3), die ausser dem Reaktivrest Z bzw. dem
Mono- oder Dihalogentriazinrest, einen weiteren Reaktivrest
409815/1143
in der Diazokomponente Π enthalten.
Die Herstellung der Azoverbindungen der Formel (1) erfolgt durch Kupplung und gegebenenfalls Metallisierung
und/oder Acylierung zwecks Einführung eines Reaktivrestes.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazokomponente der Formel D-NH^ (4), insbesondere
eine solche der Benzolreihe, mit einem 4-Sulfomethyl-6-hydroxy-pyridon-(2)
der Formel
CH2SO H
(5)
R '
worin R und R' die bei der Erläuterung der Formel (1)
angegebenen Bedeutungen haben, gekuppelt wird, und dass die erhaltene Azoverbindung gegebenenfalls mit einem
schwermetallabgebenden Mittel metallisiert und/oder mit einem Acylierungsmittel acyliert wird. Vorzugsweise
geht man von Diazokomponenten aus, die einen Faserreaktivrest und eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.
Insbesondere verwendet man Diazokomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe und Kupplungskomponenten
der Formel (5), worin R ein Wasserstoffatom oder einen Alk}'lrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoff-
oder Halogeiiatom, eine Cyan- oder Carbons'äureamidgruppe
bedeutet.
Die bevorzugten Azoverbindungen der Formel (2) 40981 5/1143
CIBA-GEIGY AG
werden hergestellt, indem eine Diazokomponente der Formel
^—HH—D1
I
Y
Y
mit einer Kupplungskomponente der Formel (5), wobei Y, D1, R und R1 die bei der Erläuterung der Formel (2)
genannten Bedeutungen haben, zu einer Azoverbindung der Formel (2) gekuppelt wird, oder indem eine Diazokomponente
der Formel
V-D'-NH2 (7)
mit einer Kupplungskomponente der Formel (5), wobei V eine H9N-Gruppe oder eine, z.B. durch Reduktion oder
Verseifung, in eine ELN-Gruppe liberführbare Gruppe ist,
und D1, R und R1 die oben genannten Bedeutungen haben, zu
einer Azoverbindung der Formel
CH0SCLH • I 2 3
gekuppelt wird, und die erhaltene Azoverbindung der Formel (8) mit einem Halogen-s-triazin der Formel
I ti
(9)
409815/1143
worin zwei Y Halogenatome sind und das dritte Y ein Halogenatom oder eine Amino-, Alkoxy-, Phenoxy-,
Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe ist, zu einer
Azoverbindung der Formel (2) acyliert wird.
Besonders wichtige Ausgangsstoffe sind Diazokomponenten
der Formel (6) bzw. (7), worin D1 ein Monosulfobenzolrestj ein Y ein Halogenatom und das
andere Y eine Mono- oder Disulfophenylamino-, Mono- oder Disulfonaphthylamino- oder Alkoxygrüppe ist,
Kupplungskomponenten der Formel (5), worin R ein
Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Aethylgruppe und R' die Cyangruppe ist, sowie Halogen-s-triazine der
Formel (9) , worin zwei Y Halogenatome' sind und das dritte Y eine Mono- oder Disulfophenylamino-, Mono- oder
Disulfonaphthylamino- oder Alkoxygrüppe is't.
Als Gruppe V in Formel (7) kommt insbesondere die Acet3'"laminogruppe oder die Nitrogruppe in Betracht.
Die Diazotierung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit.
Die Kupplung mit dem Pyridon erfolgt ebenfalls nach an
sich bekannten Methoden in saurem bis schwach alkalischem
4098 1 5/ 1 143
Medium.
Die Umsetzung mit dem schwermetallabgebenden Mittel erfolgt nach üblichen Verfahren, je nach der Löslichkeit
der Komponenten in verschiedenen Lösungsmitteln, wie z.B. V/asser, Aethanol, Formamid, Glycolether, Pyridin u.a.,
gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, in schwach saurem bis alkalischem Medium.
Statt einer in 5-Stellung unsubstituierten Verbindung
der Formel (5) kann man als Kupplungskomponente
auch eine Verbindung verwenden, die in 5-Stellung eine unter den Bedingungen der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe oder ein abspaltbares Atom gebunden enthält, wodurch eine Kupplung in 5-Stellung ermöglicht wird. Solche Kupplungskomponenten entsprechen somit der Formel
auch eine Verbindung verwenden, die in 5-Stellung eine unter den Bedingungen der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe oder ein abspaltbares Atom gebunden enthält, wodurch eine Kupplung in 5-Stellung ermöglicht wird. Solche Kupplungskomponenten entsprechen somit der Formel
(10)
worin R ein V.'asserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest,
R1 ein.Wasserstoff- oder
Halogenatom," eine Cyan-, Carbonsäureamid-, Alkylsulfonyl-,
Arylsulfonyl-j Nitro-, Nitroso-, Amino- oder Acylaminogruppe
und V/ einen bei der Kupplungsreaktion abspaltbaren Rest bedeutet.
409815/1143
Cl BA-G El GY. AG
Als solche bei der Kupplung abspaltbare Reste
seien Carbonamide Carbonsäureester-, Sulfonamld-, Sulfonsäureester-, Sulfonyl- und Alkyl- oder Arylcarbonylgruppen genannt. Als abspaltbare Reste W kommen insbesondere Carbonamidreste in Betracht.
seien Carbonamide Carbonsäureester-, Sulfonamld-, Sulfonsäureester-, Sulfonyl- und Alkyl- oder Arylcarbonylgruppen genannt. Als abspaltbare Reste W kommen insbesondere Carbonamidreste in Betracht.
Als Diazokomponenten, die für die Herstellung
der Azoverbindungen der Formel
(l) bzw. der entsprechenden Schwermetallkomplexe verwendet
werden können, seien die Diazoverbindungen der folgenden
Amine genannt:
Aminobenzole . . '
l-Amino-4-chlorbenzol,
1-Amino-4-brombenzol, ',
i 1-Amino-4-methylbenzol,
l-Amino-2-nitrobenzol,
l-Amino-4-nitrobenzolj :
1-Amino-4-cyanbenzol, ■ :
l-Amino-2,5-dicyanbenzol,
1-Amino-H- methylsulfonylbenzol,
1-Amino-4-carbalkoxybenzoi,
1-Amino-H- methylsulfonylbenzol,
1-Amino-4-carbalkoxybenzoi,
l-Amino-2,4-dichlorbenzol, j
l-Amino-2,4-dibrombenzol,
1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, '
l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, >
1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,
l-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,
1-Amino- 2- carbonic thoxy-4-nitrobenzol,
4098 1 5/ 1 1 A3
- 12 1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol.,
l~Amino-2-chlor-4-nltrobenzolj .
1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol,
l-Amino~2-chlor-4-carbäthoxybenzol.,
l-rAmino-2-chlor-4-methyl.sulfony!benzol u.a.
Als Kupplungskomponenten seien genannt:
1-Aethyl-3-cyan-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2) s
l-Phenyl->-cyan-4-sulfomethyl~6~hydroxypyridon-(2),
1-Methyl-5-aminocarbonyl-4-sulfome thyl-β-hydroxypyri don-(2) }
l-Aethyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2),
2} 6-Dihydroxy-4-sulfomethyl-pyridin,
1-(2'-Ac etylaminoäthyl)-5-cyan-4-sulfomethyl-β-hydroxypyr
idon- (2),
■l-Benzyl-5-aminocarbonyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2),
l-Methyl-3-chlor-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2),
l-Isopropyl-5-cyan-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2),
1- (2' Hydroxy äthyl) - J>- cyan- 4- sulf ome thyl- β-hydr oxypyr i don- (2) _,
ί- (4'-Methoxyphenyl)-J-aminocarbonyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2)j
1- (2'-Chloräthyl)-3-cyan-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2),
l-Butyl-5-nitroso-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2) }
l-Aethyl-5-aminocarbonyl-4-sulfornethyl-6-hydroxypyridon-(2),
l-Methyl-4-sulf orne thyl-6-hydroxypyr idon- (2)Λ
l-Aethyl-5-methylsulfonyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2) ^
2,6-Dihydroxy-5-aminocarbonyl-4-sulfomethylpyridin,
>-Acetylamino-4-sulfomethyl-2, 6-dihydroxypyridJn,
4098.1 5/ 1 1 43
l-Aethyl->-nitro~4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon~(2),
1-Isopropyl-3-chlor-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2),
l-Aethyl-3-krom-4~sulfomethyl-6~hydroxypyridon~ (2),
1- (Jl'-Chlorphenyl)-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon- (2),
1- (4' -Acetaminophenyl)-h-sulf oiriethyl-6-hydroxypyridon- (2),
l-Phenyl-5-aminocarbonyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2)
l-Methyl-^-cyan-^-stilf omethyl-6-hydroxypyridon- (2),
2, o-Bihydroxy-J-cyan-^-sulfornethyl-pyridln,
1-Phenyl-5-acetyl amino-4- sulf omethyl-6-hydroxypyridon- (2). ^
l-Benzyl-5-nitroso-^-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2).
40981 5/ 1 1 A3
CIBA-GEIGYAG
- 14 -
Die Kupplungskomponenten der Formel (5) werden hergestellt . durch Umsetzung eines Halogenacetessigsäureesters, z.B. eines
Chloracetessigsäureesters, mit einem SuIfit, z.B. Natriumsulfit,
und Kondensation des erhaltenen Sulfoacetessigsäureesters mit einem α-substituierten Essigsäureamid,
z.B. Cyanessigsäure-N-äthylamid. Unter Abspaltung von V/asser
und einer der Estergruppierung des Ausgangsstoffes entsprechenden Hydroxyverbindung wird das gewünschte· 4-Sulfomethyl~2,
6-dihydroxypyridin bzw. 6-hydroxypyridon-(2) erhalten. Im Falle des obenerwähnten Cyanessigsäure-N-äthylamids entsteht
somit das 1-Aethyl-J-cyan-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2).
In diesem kann die Cyangruppe zur Carbonamldgruppe
verseift v/erden.
Durch hydrolytische Abspaltung der Carbonamidgruppe ist das in 5-Stellung unsubstituierte l-Aethyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-(2)
erhältlich, in das durch v/eitere Umsetzungen andere Substituenten eingeführt werden
können.
Kupplungskomponenten der Formel (10),die ein Halogenatom
in 5-Stellung gebunden enthalten, können z.B. durch C hlorierung des entsprechenden, in >-Stellung unsubstituierten
4-Sulfomethyl-5-cärbonamido-6-hydroxypyridoriS-(2)
erhalten v/erden.
Die Abspaltung eines 5-ständigen Substituenten kann vorteilhaft auch erst während der Kupplung erfolgen,
409815/1143
7349709
ClBA-GElGY AG *
- 15 -
sodass, xvie bereits erwähnt, auch Hydroxypyridone der
Formel (10),die in 5-Stellung substituiert sind, direkt als
Kupplungskomponenten in Betracht kommen.
Azoverbindungen der Formel (l) bzw* die entsprechenden
Schwermetallkomplexe., die eine oder mehrere Faserreaktivgruppen enthalten, können in der Weise hergestellt
werden s dass man Diazo- bzw. Kupplungskomponenten verwendet.,
die bereits Reaktivgruppen enthalten. In-vielen Fällen
ist es aber auch möglich, Reaktivgruppen nachträglich in die Azoverbindungen einzuführen. Die Einführung kann nach
der Kupplung oder nach der Metallisierung geschehen.
Die Einführung des Reaktivrestes geschieht vorzugsweise durch Acylierung entsprechender Diazokomponenten,
die ausser der zu diazotierenden Aminogruppe noch eine weitere., aeylierbare Aminogruppe, oder eine Gruppe, dia
z.B. durch Reduktion oder Verseifung .in eine aeylierbare Aminogruppe überführbar ist, wie z.B. die Nitrogruppe oder
die Acetylaininogruppe, enthalten.
Als entsprechende Diazokomponenten, die für die Einführung eines Faserreaktivrestes geeignet sind, seien
z.B. genannt:
!,^-Diaininobenzol-^-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsaure, l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsaure, l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1, ^!-Diaminobenzol-2,5- oder -2,6-disulfonsäure,
4098 1 5/1 1 A3
1-Amino-4-nitrobenzol,
1-Amino-2-chlor-·Ί~η1 tr obenzol,
1, 3-Diamino-4- methylbenzol-6-sulfonsäuren
6-Aeetylarnino-^-chlor-2-aminophenols
6-Nitro-4-methyl-2-aminophenol,
4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonssmte,
6-Acetylamino~l-amino-2~naphthol-4- sulfonsäure u.a. z.B.
in der Aufzählung möglicher Diazokomponcnten bereits genannte
Verbindungen,
Als Arninoazoverbindungen, in die nach der Kupplung die Faserreaktivreste eingeführt werden können, kommen z.B.
die Kupplungsprodukte der oben genannten Diazokornponenten mit entsprechenden Pyridonen in Betracht.
Enthält der Reaktivrest noch mehrere leicht abspaltbare Substituenten, z.B. Halogenatomen wie im Dichlortriazinrestj
so kann dieser mit Verbindungen kondensiert werden, die ein über ein Heteroatom gebundenes reaktionsfähiges
Wasserstoffatom enthalten, das mit einem abspaltbaren Substituenten des Reaktivrestes unter Bildung einer
über das Heteroatom gebundenen funktionellen Gruppe zu reagieren vermag. So kann insbesondere ein Chloratom im
Dichlortriazinrest durch Umsetzung mit Ammoniak, einem Amin, Alkohol, Phenol oder Mercaptan gegen einen der entsprechenden
Reste ausgetauscht werden.
Statt in einem Dlhalogentriazinrest ein Halogenatom
nachträglich durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy- oder
40981 5/1H3.
CIBA-GEIGYAG
- 17 -
Mercaptogruppe zu ersetzen, kann man als faserreaktives
Acyllerungsmittel auch ein Dihalogentriazin verwenden, das bereits eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Mercaptogruppe
an den Triazinring gebunden enthält.
Von Bedeutung sind ferner Azoverbindungen der Formel (l), die einen über eine Aminogruppe gebundenen
Monohalogentriazinrest aufweisen/ der ausser dem Halogenatom eine Aminogruppe an den Triazinring gebunden enthält,
und wobei an diese Aminogruppe ein weiterer Faserreaktivrest, insbesondere ein Ilalogentriazinrest, gebunden ist.
Wenn der zweite, zusätzliche Faserreaktivrest ein Halogentriazinrest ist, so ist er vorzugsweise über den Rest eines
Alkylendiamins oder Arylendiamins an den ersten Trlazinrest
gebunden. Die im Monohalogentriazinrest ausser dem Halogenatom vorhandene faserreaktive Aminogruppe hat somit
vorzugsweise die Struktur
ν (11)
worin Rp und R-7 ein Wasserstoffatom oder einen niedrigmolekularen Alkylrest, A einen Alkylen- oder Arylenrest,
Z-. ein Halogenatom, z.B. ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom,
und Zp ein Ilalogenatom, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-,
Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe bedeuten. Unter nie-
Civi güiolekrJaren Alky!resten sind in diesem Falle Alkylreste
mit 1 bis 1I Kohlenstoffatomen zu verstehen. A kann ein
409815/1143
Alkylenrest mit kürzerer oder längerer Kette sein., z.B. ein
Aethylen- oder Hexylenrest, vorzugsweise 1st A jedoch ein Benzolrest, z.B. ein m- oder p-Phenylenrest, insbesondere
ein Phenylensulfonsaurerest.
Als Alkoxygruppen kommen Reste primärer, sekundärer oder tertiärer Alkohole 3n.Betracht, wie z.B. die
Methoxy-, Aethoxy-, Propyloxy-, Isopropoxy- oder 1,1-Dimethyläthoxygruppe,
Reste von verätherten Dialkoholen, wie
z.B. die Aethoxyäthoxy- oder Methoxypropyloxygruppe, Reste
ungesättigter aliphatischer Alkohole, wie z.B. die Allyloxy- oder Propargyloxygruppe, oder Reste aliphatischer Alkohole,
die cyclische Gruppen enthalten, wie z.B. die Benzyloxy-, Furfuryloxy- oder Tetrahydrofurfuryloxygruppe. Als Aryloxygruppen
seien Reste von Phenolen und Naphtholen, insbesondere die Phenoxy-, SuIfophenoxy- oder Disulfophenoxygruppe
genannt. Als Alkyl- oder Arylmercaptogruppen sind Methyl-,
und Phenylmercaptogruppe zu erwähnen.
In einer besonderen Ausführungsform ist Z? gleich
dem chromogenen Rest der Verbindungen der Formel (l).
Die Acylierungen mit den faserreaktiven Acylierungsmitteln
und die Kondensationen mit Verbindungen, die ein über ein Heteroatom gebundenes reaktionsfähiges Wasserstoff
atom enthalten^ führt man zweckrr.ässig unter Verwendung säurebindender Mittel, wie Natriumcarbonat oder
Natriumhydroxid, und unter solchen Bedingungen aus, dass im fertigen Produkt noch austauschbare Halogenatome·, unge-
409815/1143
sättigte Bindungen oder dergl. im Faserreaktivrest übrigbleiben, d.h. z.B. in organischen Lösungsmitteln
oder bei relativ niedrigen Temperaturen in wässrigem Mittel.
Als Acylierungsmittel, die einen Reaktivrest enthalten, kommen insbesondere die Halogenide oder Anhydride
organischer Säuren in Betracht, die leicht austauschbare
Atome oder Atomgruppen enthalten.
Als einen Faserreaktivrest enthaltende Acylierungsmittel seien beispielsweise die folgenden genannt:
Chlor- oder Brornacetylchlorid, ·
ß-Chlor- oder ß-Brompropionylchlorid ,
α, ß-Di chi or- oder α,ß-Dibrompropionylchlorid,
Chlormaleinsäureanhydrid,
Carbylsulfat,
Carbylsulfat,
Acrylchlorid,
4,5-^ichlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
h,5-Dichlorpyridazopropionsäurechlorid,
1,4-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsaurechlorld,.
2,5-Dichlorchinoxalinearbon-oder -sulfonsäurechlorid,
2j ^I-Dichlorchinazlincarbon- oder—sulfonsäurechlorid,
2-Methansulfonyl-')i-chlor-6-methylp3rrimidini ·
2, h- Bis-methansulfonyl-ö-methylpyriniidin,
2,4,6-Tri- oder 2,4,5, o-Tetrachlorpj^rimidin,
2,4,6-Tri- oder 2,4,5i6-Tetrabrompyrimidin,
2-Methansulf ony] -4, ^-clichlor-c-methylpyrimidin,
40981 5/1143
-■20 -
2,4,6-Trichlor-5-brompyrimldin,
2,4,5>6-Tetrafluorpyrimidin,
4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin,
2,4, 6-Trifluor-5-chlorpyrimidi"ni
2j 4, -5-Trif luorpyrimidin,
2,4,5>6-Tetrafluorpyrimidin,
4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin,
2,4, 6-Trifluor-5-chlorpyrimidi"ni
2j 4, -5-Trif luorpyrimidin,
2, 4,6-Trichlor- (-Tribrom- oder -Trif luor )-l, >, 5-triazine.,
sowie 4,6-Dichlor (Dibrom- oder -Difluor)-1, 3,5-triazine,
die in 2-Stellung substituiert sind durch einen Aryl- oder
Alkylrest z.B. einen Phenyl-,- Methyl- oder Aethylrestj oder
durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom
gebundenen Hydroxylverbindung oder insbesondere durch eine KH^-Gruppe oder durch den Rest einer über das
Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung.
Die Kondensation mit den Saurehalogeniden oder Anhydriden oder mit den heterocyclischen Halogenverbindungen
führt man zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel,
wie z.B. Natriumcarbonat, aus. Bei all diesen Reaktionen ist selbstvedständlich so vorzugehen, dass im fertigen Produkt
noch eine ungesättigte Bindung oder ein austauschbares Halogenatom übrig bleibt.
Die nach dem vorliegenden Verfahren und dessen Varianten erhältlichen Azoverbindungen sowie deren Schv/errnetallkomplexe
sind neu; sie eignen sich zum Färben und
409815/114 3
Bedrucken verschiedenster Materialien, wie z.B. Seide,
Leder, Wolle synthetischer Fasern aus Superpolyamiden,
Superpolyurethanen, polyhydroxyllerter Materialien,
wie'z.B. cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff,
regenerierte Cellulose, Baumwolle und dergl..
Eine besondere Bedeutung als Farbstoffe haben die erfindungsgemässen nichtmetallisierten Azoverbindungen.
Am wichtigsten sind die Azoverbindungen, · die einen
Faserreaktivrest und eine wasserlöslichmachende Gruppe, insbesondere eine Sulfonsäuregruppe enthalten. Diese Farbstoffe
werden vorzugsweise für das Färben von stickstoffhaltigen Fasern, wie z.B. von Superpolyamiden, Superpolyurethanen,
Seide, Leder und insbesondere Wolle, z.B. aus schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem Bade,
gegebenenfalls unter Zusatz der üblichen Hilfsmittel, z.B. von Aethylenoxydkondensationsprodukten hochmolekularer
Amine, und vor allem von Cellulosematerialien, insbesondere Baumwolle, z.B. nach dem Ausziehverfahren aus langer ■
Flotte, aus alkalischem,' gegebenenfalls stark salzhaltigem wässerigem Bade und insbesondere nach dem Foulardfärbeverfahren,
wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen-imprägniert"wird, und"
die. Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert
4 0981571U3
werden, verwendet.
Die wa s s er lös liehen Faserreaktivfarbstoffe eignen
sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern,
z.B. von Wolle, Seide oder V/olle enthaltende^ Mischgeweben.
Die Färbungen und Drucke zeichnen sich durch interessante und wertvolle, \ sehr reine und brillante
Nuancen aus. Die Färbungen und Drucke zeigen eine gute Säure- und Alkalibeständigkeit -sowie eine gute Beständigkeit
gegenüber Kunstharzausrüstungsmitteln, eine gute Lichtechtheit und, insbesondere auf Baumwolle, eine hervorragende
Nassechtheit. Erwähnenswert ist ferner der hohe Fixierungsgrad und die gute Entfernbarkeit nicht fixierter Farbstoffanteile.
Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich, die erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen
Spülen mit kaltem und heissem V/asser, gegebenenfalls
unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unter
Vier fen.
In den.nachfolgenden Beispielen bedeuten die_
Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gev.'ichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind
in Celsiusgraden angegeben. Zwischen- Gewichts- und Volumteilen besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm
4Q9815/TU3
und Kubikzentimeter.
■ Zu einer neutralisierten Lösung von 17,5 Teilen
l-Arainobenzol-3-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser und 100
Teilen Eis giesst man eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton und hält den pH-Wert während
der Kondensation durch Zutropfen von 2n-Katronlauge t>ex
6 bis 7. Nach erfolgter Kondensation gibt man eine neutra-
18,8 Teilen/
Ie Lösung von/l., >-Diamiriobenzol-4-sulfonsäure zu, erwärmt auf 20-25° und hält den pH-Wert der Lösung bei 6 bis 7 durch Zutropfen von 2n-Natronlauge. Sobald im Gemisch keine -Diaminobenzolsulfonsäure mehr nachweisbar ist, gibt man 7 Teile Natriumnitrit zu und giesst nach erfolgter Auflösung auf ein Gemisch von 200 Teilen Eis und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure. Die gelbe Suspension der Diazoverbindung wird 1 Stunde im Eisbad gerührt, danach wird ein geringer Ueberschuss an salpetriger Säure durch Zugabe von Sulf'aminsäure zerstört. Zu dieser Diazosuspension giesst man nun eine Lösung von 25,8 Teilen 1-Aethyl->-cyan-4-sulfometnyl-6-hydroxypyridon-(2) in I60 Teilen Wasser. Der pH-Wert, der am Anfang 1,5 beträgt, wird durch Zutropfen von Natronlauge auf 3,5 erhöht, wobei man eine klare gelbe Lösung erhält. Man riährt noch 1 Stunde bei pH 5,5 im - Eisbad, stellt dann auf pH 7 und fällt den Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in reinen gelben Tönen.
Ie Lösung von/l., >-Diamiriobenzol-4-sulfonsäure zu, erwärmt auf 20-25° und hält den pH-Wert der Lösung bei 6 bis 7 durch Zutropfen von 2n-Natronlauge. Sobald im Gemisch keine -Diaminobenzolsulfonsäure mehr nachweisbar ist, gibt man 7 Teile Natriumnitrit zu und giesst nach erfolgter Auflösung auf ein Gemisch von 200 Teilen Eis und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure. Die gelbe Suspension der Diazoverbindung wird 1 Stunde im Eisbad gerührt, danach wird ein geringer Ueberschuss an salpetriger Säure durch Zugabe von Sulf'aminsäure zerstört. Zu dieser Diazosuspension giesst man nun eine Lösung von 25,8 Teilen 1-Aethyl->-cyan-4-sulfometnyl-6-hydroxypyridon-(2) in I60 Teilen Wasser. Der pH-Wert, der am Anfang 1,5 beträgt, wird durch Zutropfen von Natronlauge auf 3,5 erhöht, wobei man eine klare gelbe Lösung erhält. Man riährt noch 1 Stunde bei pH 5,5 im - Eisbad, stellt dann auf pH 7 und fällt den Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in reinen gelben Tönen.
409815/1 VU 3: ' ■ ;:
CIBA-GEJGY AG
- 24 -
Weitere gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man
gemäss den Angaben des Beispiels die in Kolonne I der nachfolgenden
Tabelle aufgeführten Amine mit Cyanurchlorid kondensiert, die erhaltenen M'onokoiidensationsprodukte mit den
in Kolonne II aufgeführten Diaminen kondensiert, diazotiert und mit den in Kolonne III genannten Kupplungskomponenten kuppelt.
in Kolonne II aufgeführten Diaminen kondensiert, diazotiert und mit den in Kolonne III genannten Kupplungskomponenten kuppelt.
| I Amin |
II Diamin |
III Kupplungskomponente |
|
| 1 | l-Aminobenzol-3- sulfonsäure |
1,5-Phenylendiamin- ^-sulfonsäure |
1-Phenyl-^-cyan-4-sulfο- methyl-6-hydroxypyri- don-2 |
| 2 | 11 | Il | l-Methyl-5-aminocarbo- nyl-4-sulfomethyl-6- hydroxypyridon-2 |
| L-Aminobenzol-3- 3Ulfonsäure |
it | l-Aethyl-4-sulfomethyl- 6-hydroxypyridon-2 |
|
| 4 | Il | Il | 2,6-Dihydroxy-4-sulfo- methylpyridin |
| 5 | It | Il | 1-(2'-Acetylaminoäthyl)- 5-cyan-4-sulfomethyl-6- hydroxypyrIdon-2 |
| 6 | L-Aminobenzol-4- 3ulfohsäure |
Il | l-Benzyl-5-aminocarbonyl 4-sulfomethyl-6-hydroxy- pyridon-2 |
| 7 | 1! | Il | l-Methyl-5-chlor-4-sul- fomethyl-6-hydroxy pyr idon- 2 |
| 8 | L-Aminobenzol-2,4- lisulfonsäure |
11 | 1-1sopropyl-5-cyan-4- sulf orne thyl-6-hydroxy- pyridon-2 |
| 9 | L-Aminobenzol-2,5- iisulfonsäure |
L,4-Phenylendiamin- 2- sülf ons äur e |
2,6-Dihydroxy-4-sulfo- methylpyridin |
| 10 | L-Aminobenzol-5,5- iisulfonsäure |
Lj 3-Phenylend!amin | 1- (2' -Ilydroxyäthyl)-> cyan- 1I- sulf ome thyl- 6- hydroxypyri don-2 |
| 409815/1143 |
- 25 -
| I | II | III | It | |
| 11 | l-Naphthylamin-5- sulfonsäure |
1,5-Phenylendiamin- 4j 6-disulfonsäure |
1-(4'-Methoxyphenyl)- 5-aminocarbonyl-4-sul- fomethyl-6-hydroxy- pyridon-2 |
l-Aethyl-5-aminocarbo- nyl-4-sulfomethyl-6~ hydroxypyridon-2 |
| 12 | 1-Naphthylamin-6- sulfonsäure |
It | l-Aethyl-4-sulfomethyl- 6-hydroxypyridon-2- |
|
| 15 | 1-Naphthylarnin- 7- sulfonsäure |
ti | 1-(2'-Chloräthyl)-5- cyan-4-sulfomethyl-6- hydroxypyridon-2 |
|
| i4 | 1-Naphthylamin-5j 7 disulfonsäure |
Ij 4-Phenylendiamin- 2 s 5-disulfonsäure |
2,6-Dihydroxy-4-sulfo- methylpyridin |
|
| 15 | 4-Aminobenzyl~ sulfonsäure |
1,5-Phenylendiamin- 4-sulfonsäure |
1-Butyl- 5-ni troso- 4- sul- fomethyl-6-hydroxy- pyridon-2 |
|
| 16 | 2-Amino-5-sulfo- benzoesäure |
It | l-Aethyl-4-sulfomethyl- 6-hydroxypyridon-2 |
|
| 17 | 4-Aminobenzoesäure | 1,5-Phenylendiamin- 4,6-disulfonsäure |
l-Aethyl-5-eyan-4-sulfo· methy1-β-hydroxypyridon 2 |
|
| 18 | 2-Arainobenzoesäure | Jl | 1-Ae thyl-5-aminocarbo nyl- 4-sulfomethyl-6- hydroxypyridon-2 |
|
| 19 | l-Aminobenzol-5- und -4-sulfonsäure im Verhältnis 1:1 |
1,5-Phenylendiamin- 4-sulfonsäure |
l-Methyl-4-sulfomethyl- 6-hydroxypyridon-2 |
|
| 20 | l-Aminobenzol-4- ß-chloräthylsulfon |
It | l-A'ethyl-5-methylsulfo- nyl-4-sulfnmethyl-6- hydroxypyridon-2 |
|
| 21 | 1-Amino-5-ehlor- acetylaminomethyl- benzol-6-sulfon säure |
π | » | |
| 22 | Anilin-N-Q-methan- sulfonsäure |
Il | ||
| 25 | 5f-Amino-2i4-bis- pheny laraino- 6-dior- l>5J5-triazin-5tI- sulfonsäure |
1,5-Phenylendiamin- 4-sulfons äure 409815/1143 |
- 26 -
| I | II | III | |
| 24' | 5f-Amino-2J4-bis- phenylamino-6- chlor-1,3i 5-tri- azin-4',5"-di- sulfonsäure |
I, 3-Phenylendiarnin- 4-sulfonsäure |
l-Aethyl-3-arninocarbo- nyl-4-sulf©methyl-6- hydroxypyridon-2 |
409815/1143
9j4 Teile 1,^-Diaminobenzol-^-sulfonsäure werden
in 100 Teilen Wasser suspendiert und durch Zugabe von Lauge bis.zu einem pH-Wert von 7 gelöst. Zu dieser Lösung
gibt man bei Raumtemperatur unter gutem Rühren 10,4 Teile
2-Isopropoxy-4,6-dichlor-li5i5-triazin und hält während· der
Kondensation durch Zutropfen von 2n-Natronlauge bei pH 6-7.
Nach beendeter Kondensation kühlt man durch Eiszugabe
auf O0^ gibt 15 Vol.-Teile konzentrierte Salzsäure zu
und diazotiert durch Zutropfen von 50 Teilen ln-Natriumnitritlösung.
Zu der erhaltenen Diazosuspension giesst man nun eine Lösung von 13*5 Teilen des Natriumsalzes von 2^6-Dihydroxy-J-amihocarbonyl-^-sulfomethylpyridin
in 60 Teilen V/asser und stellt das Kupplungsgemisch durch Zutropfen
von 5n-Natronlauge innert 1 Stunde auf pH 1J. Aus der gelben
Farbstofflösung isoliert man den Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid. Er färbt Baumwolle in echten gelben Tönen.
Verwendet man als Diamin die in Kolonne II der nachfolgenden Tabelle, als Acylierungsmittel die in Kolonne
I und als Kupplungskomponente die in Kolonne III· genannte Verbindung, so erhält man weitere gelbe Farbstoffe mit
ähnlichen Eigenschaften.
098 1 5/1U3
| I | - 28 - | III | It | |
| 2,4-Dichlor-6- 'methoxy-1, 3*5- triazin |
II | l-Aethyl-3-aniinocarbo- nyl-4-sulfomethyl-6- hydroxypyr idon-2 |
l-Methyl-3-aminocarbo- nyl-4-sulfomethyl-6- hydroxypyridon-2 |
|
| 1 | 2-Amino-4,6-di- triazin |
1,3-Phenylendiamin- 4-sulfonsäure |
4-Sulfomethyl-2, 6-di- hydroxypyridin |
4-Sulfomethyl-2,6-dihy- droxypyridin |
| 2 | 2-(2'-Aethoxy)- athoxy-4,6-di- |
It | l-Aethyl-3-cyan-4-sulfo- methyl-6-hydroxy pyridon- O |
ti |
| 3 | triazin | IT | C. | It |
| 2,4,5.6-Tetra- chlorpyrimidin |
l-Phenyl-3-cyan-4-sulfo- methyl-6-hydroxypyridon- 2 |
|||
| 4 | 2,5-Dibrompropi- ohsäurechlorid |
11 | l-Methyl-4-sulfoinethyl- 6-hydroxypyridon-2 |
|
| 5 | 2,4-Dichlorpyri- midin-5-carbon- säurechlorid |
1,4-Phenylendiamin- 3-sulfonsäure |
it | |
| 6 | phenyl-1,3* 5- triazin |
2,4-Diamino-5-sulfo- benzoesäure |
3-Acetylamino-4~ sill f on:e- thyl-—2,6-dihydroxy~ pyridin J |
|
| 7 | (4"-chlor-6"-amino ~l,3.>5-triazin-2"- yl- amino ] - phenyl- amino-1,3,5-tria- zin-21-sulfonsäure |
1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure |
||
| 8 | Chloracetylchlorid | 1,3-Phenylendiamin- ) 4-sulfonsäure |
||
| 9 | α-Bromacrylsäure- chlorid |
Il | ||
| 10 | chlorbenzolsul- fonsäurechlorid |
Il | ||
| 11 | 2,2,3,3-Tetra- fluorcyclobutan-1- carbonsäurechlorid |
1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure. |
||
| 12 | Il 4 0 9 8 15/1143 |
|||
| « | 14 | I | - 29 - | III |
| 15 | ß-Chloräthylsulfon ylendomethylency- clohexancarbon- säurechlorid |
II | l-Benzyl-3-aminocarbonyl 4-sulfomethyl-6-hydroxy- pyridon-2 |
|
| 16 | 2-Chlorbenzthiazol carbonsaurechlorid |
• 2,4-Diaminotoluol- 5-sulfonsäure |
Il | |
| 17 | 4j 5-Dichlorpyrida- zonpropionsäure- chlorid |
l,4-Diamino-5-chlor- benzol-2-sulfonsäure |
l-Aethyl-3-nitro-4-sul- fomethyl-6-hydroxypyri- don-2 . · |
|
| 18 | 2,3-Dichlorchinbxa lin-6-sulfonsäure- chlorid |
1,4-Diaminobenzol- 2,5-disulfonsäure |
l-Isopropyl-3-chlor-4- sulfomethyl-6-hydroxy- pyridon-2 |
|
| 19 | 2-Methansulfonyl- 4-chlor-6-methyl- py r i mi din |
1,4-Diaminobenzol- 2,6-disulfonsäure ■ |
l-Aethyl-3-brom-4-sulfo- methyl-6-hydroxypyridon- 2 |
|
| 20 | 2,4,6-Tribrompyrl- midin |
Jl | l-Aethyl-3-arninocarbonyl -4-sulfomethyl-6-hydro- xypyridon-2 |
|
| 21 | 2-Methansulfonyl- h,5-dichlor-6-me- thylpyrimidin |
l,3-Diaminobenzol-4-" sulfonsäure |
Il | |
| 22 | 5-Cyan-2,4J6-tri- chlorpyrimidin |
11 ' | H | |
| 23 | 2,6-Bismethansul- fonylpyridin-4- carbonsäurechlo- rid |
Il | Il | |
| 24 | chlormethyl-6-me- thylpyrlmidin |
Il | Il | |
| 2,4-Bismethylsul- fonyl-5-chlor-6- methylpyrimidin |
Il | Il | ||
| 2,4,6-Trimethyl- sulfonyl-1,3,5- triazin |
Il | * 11 | ||
| 1,4-Diaminobenzol- 2,6-disulfonsäure |
||||
| A09815/1H3 | ||||
- 30 -
II III
5,6-Dichlorpyri-
dazin-5-carbori-
säurechlorid
2,4-Dichlorpyrimi din- 6- c ar b onsäurechlorid
■
2,4,5,6-Tetrachlorpyridazin
2,4,5,6-Tetrafluorpyrimidin
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimIdin
2,4,6-Trichlor-
2,4-Di
methyimercapto-
äthyl-1,
triazin
triazin
2,4-Dichlor-6
isopropoxy-
isopropoxy-
6j 2-Amino-4,6-dichlor-1,5,5-triazin
2,4,6-Trichlor-I,5i5-triazin
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure
Ij 5-Diatrjinobenzol-4,6-disulfonsäure
1,5-Diaminobenzol-4-sulfonsäure
1,5-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure
1,5-Diaminobenzol
4-sulfonsäure
1,4-Phen3rlendiamin-5-sulfonsäure
1,5-Diaminobenzol-4-sulfonsäure
098 15/1U3
l-(4'-Chlorphenyl)-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-2
1- (41 -Acetarninophenyl )-4-sulfomethyl-6-hydroxy
pyridon-2
1-Aethyl-5-cyan-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-2
1- Phenyl- 5- aminocarbony'. 4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-2
l-Aethyl-5-aminocarbonyl-4-sulfonieth?/-l-6-hydroxypyridon-2
l-Aethyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-2
4-Sulfomethyl-2,6-dihydroxypyridin
- 31 -
| ?,4,6-Tribrom- | II | III | ti | |
| Lj5j5-triazin | 1,5-Diaminobenzol- | l-Aethyl-5-cyan-4-sulfo- | ||
| 4-sulfonsäure | me-thyl- 6-hydroxy- | |||
| 5-Aethylamino- | pyridon-2 | |||
| 39 | Ί,β-dichlor- | 11 | ||
| fcriazin | 11 | |||
| S-Morpholino-^l, 6- | ||||
| 4o | iichlortriazin | It | Il | |
| 2-Ureido-4-,6-di- | ||||
| 4i | chlortriazin | t! | ||
| 2-DImethylamino- | ||||
| 42 | sulfonylamino- | II | ||
| k,6-dichlor- | ||||
| fcriazin | ||||
A09815/11A3.
, Beispiel· 5
Zu einer neutralen wässrigen Lösung, enthaltend 55j8 Teile des Natriumsalzes der 2-(5'-Aminophenyl)amino-4J
6-dichlor-l, 3j5-triazin-4' -sulfonsäure gibt man 25 VoI.-Teile
einer 4n-Natriumnitritlösung, kühlt durch Eiszugabe
auf 0 .und stürzt 25 Vol.-Teile konzentrierte Salzsäure
auf einmal zu. Nach beendeter Diazotierung zerstört man einen geringen Ueberschuss an salpetriger Säure durch Zugabe
von SuIfaminsäure. In die Suspension der Diazoverbinduiig
giesst man nun eine wässrige Lösung enthaltend 2J Teile des Natriumsalzes von 23 6-Dihydroxy-4-sulfomethyl~
pyridin. Die Diazoverbindung geht in Lösung und es entsteht eine klare gelbe Farbstofflösung. Man stellt auf pH 7 und
gibt dann eine neutrale wässrige Lösung von 21 Teilen des Natriumsalzes der 1,3~Phenylendiamin-4-sulfonsäure zu. Man
kondensiert bei 20-25 , wobei durch Zutropfen von Natronlauge
der pH-V/ert der Lösung bei 6-7 gehalten wird. Nach
beendeter Kondensation kühlt man auf 0 ab und versetzt mit einer Lösung von l8,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen
Aceton. Man kondensiert, bei 0-5 , wobei man durch Zutropfen
von Natronlauge den pH-V/ert bei 6-7 hält. Nach beendeter
Kondensation fügt man 25 Vol.-Teile einer 20 ^-igen wässrigen
Ammoniaklösung zu und rührt 3 Stunden bei 4θ . Durch
Zugabe von Kochsalz wird der Farbstoff der Formel
409815/1U3
CIBA-GEIGYAG
- 33 -
Cl
NH-
H2M-
-J J
NH
HO
Cl
ausgesalzt, dann abfiltriert und getrocknet. Er färbt CeI
lulosefasern in echten, grünstichig gelben Tönen.
409815/1143
2343709
- 34 -
Beispiel 4 - .
Man diazötiert und kuppelt wie in Beispiel 5 angegeben.
Zu der neutralen Farbstoff lösung., enthaltend den
Farbstoff der Formel Cl
-iJH
CH2-SO H
gibt man nun eine neutrale v/ässrige Lösung von 55*5 Teilen
der l-Amino-4-(3'-aminophenyl)-aminoanthrachinone,4'-disulfonsäure.
Man erv/ärmt auf 40-45 und kondensiert bei
dieser Temperatur wobei man durch Zutropfen von Natronlauge den pH-Wert bei 6-7 hält. Nach beendeter Kondensation
isoliert man den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid. Er färbt Gewebe aus Cellulosefasern in reinen Grüntönen.
15/1 U3
ClBA-GElGY AG
- 35 -
Verwendet man anstelle von l-Amino-4-(51
phenyl ^aminoanthrachinone, V-disulfonsäure eine äquivalente
Menge des .Phthalocyaninfarbstoffes der Formel
CuPc
SO2NH2
SO2NH
SO H
NH,
oder des Aminoformazanfarbstoffes der Formel
so-erhält man ebenfalls Farbstoffe, die Gewebe aus Cellulosefasern
in echten Grüntönen färben.
4098 15/11 A3
17, J5 Teile 2-Aminobenzolsulf onsaure werden in
100 Teilen Wasser unter Zusatz von 5,5 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst. Man versetzt die erhaltene Lösung
mit 25 Vol.-Teilen 4n-Natriumnitritlösung und giesst auf
ein Gemisch von 100 Teilen Eis und 25 Vol.-Teilen konzentrierter
Salzsäure. Die Suspension der Diazoverbindung wird durch Zugabe von 10 ^-iger Sodalösung auf einen pH-Wert von
8,5 gestellt. Man fügt nun 110 Vol.-Teile einer wässerigen Lösung enthaltend 31,2 Teile des Natriumsalzes von 1-Aethyl-5-cyan-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-2
zu und "hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches während der Kupplung bei
8,5 bis 9· Nach beendeter Kupplung wird" aus der gelben Farbstoff
lösung der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Er färbt Gewebe aus synthetischem Polyamidmaterial
in echten, grünstichig gelben Tönen.
Weitere Farbstoffe, die das in Kolonne III der nachstehenden Tabelle angegebene Gewebematerial in der angegebenen
Nuance färben, erhält man gemäss den Angaben des Beispiels durch Diazotieren der in Kolonne I aufgeführten
Diazokomponenten und Kupplung mit den in Kolonne II genannten Kupplungskomponenten.
4 0981 5/ 1 U3
- 37 -
| I | II | III | |
| 1 | Aminobenzol. | l-Aethyl-3-aminocarbonyl-4- sulf ome-thyl- 6-hydr oxypyr idor — 2 |
gelb auf P0Iymid |
| 2 | l-Amino-4-ehlor- benzol |
It ' | « ν |
| 5 | 1-Amino-2-nitro- benzol |
■ it | Il |
| 4 | 1-Amino-4-methyl- sulfonylbenzol |
1-Me thyl- 4- sulf omethyl- J>- cyan-6-hydroxypyridon-2 |
It |
| 5 | l-Amino-2-tri- fluormethyl-4- chlorbenzol |
tr | Il |
| 6 | 1-Amino-2-chlor- 4-methylsulfonyl- benzol |
»I | It |
| 7 | l-Amino-2J4-di- cyanbenzol |
« | It |
| 8 | 4-Aminobenzoe- säure eyelohexy1- ester |
H | η |
| 9 | 1-Aminonaphthalin- 6-sulfons äure-N } 7- isopropyloxypropyl- amid |
3-Gyan-4-sulfome thyl-2 3 6-di hydroxy pyridin |
tt |
| 10 | l-Aminobenzol-4- sulfonsäure-N-iso- propylamid |
»I | It |
| 11 | 4-Aminophenylsul'- famat |
l-Phenyl-3-acetylamino- methyl-6-hydroxypyr i don-2 |
It |
| 12 | 2-Aminothiazol | ti | It |
| 13 | 2-Aminochinolin | l-Aethyl-3-eyan-4-sülfome thyl- 6- hydr oxypyr idon-2 |
It |
| 14 | 2-Amino-6-me thy1- benzthiazol |
'I | orange auf Polyamid |
| 15 | ?.- Amino-13 3,5- thiadiazol |
It 4098 15/1143 |
ti |
ClBA-GEIGY AG
- 38 -
| . I | II | III | |
| 16 | 3-Aminobenziso- thiazol |
1-Aethyi-4-sulfome thyl-6- hydroxypyridon-2 |
orange auf Polyamid |
| 17 | 4-Aminoazobenzol | II. | U |
| 18 | 4-Aminoazobenzol- 3'-sulfonsäure |
Il | Il |
| 19 | 4-(6',8'-DiSuIfO- naphth-21-ylazo)- 3-methylanilin |
Il | ■ ■ Ii |
| 20 | Sulfani1säure | Il | gelb auf Polyamid |
| 21 | 2-Naphthylamin- 1-sulfons äure |
l-Benzyl-3-nitroso-4-sulfo- rnethyl-6-hydroxypyridon-2 |
Il |
| 22 | l-Amino-4-(ß- sulfatoäthyl- sulfonyl)-benzol |
4-Sulfomethyl-2,6-dihydroxy- pyridin |
gelb auf Baumwolle |
| 1-Amino-4-(ß- sulfatoäthyl- sulfonamido)- benzol |
l-Aethyl-3-cyan-4-sulfome- thyl-6-hydroxypyridon-2 |
Il |
409815/1143
CtBA-GEIGY AQ
- 39 -
65,2 Teile des Dinatriumsalzes des Farbstoffes
der Formel
CH0SCUH 1 *- ^
Cl
(Nr. 50 der Tabelle nach Beispiel 2) werden in 1000 Teilen Wasser bei pH· 7 gelöst. Man gibt eine
Lösung von 5,4 Teilen 1,4-Phenylendiamin zu und kondensiert
bei 40 bis 50 , wobei man durch Zugabe von 2n-Natronlauge
einen pH-Wert von 6 bis 7 aufrechterhält. Nach beendeter Kondensation wird der bisreaktive Farbstoff, in dem die
beiden Reaktivguppen durch eine Phenylendiaminbrücke verknüpft sind., durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt.
Er färbt Baumwolle oder regenerierte Cellulosefasern in reinen, gelben Tönen.
Verwendet man als Ueberbruckungskomponente anstelle von 1,4-Phenylendiamiii eine äquivalente Menge 1,3-Phenylendiamine
l,il-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, h, 4'-Diaminostilben
2,2'-disulfonsäuren 4,4'-Diaminodiphenyl-2,21-disulfonsäure
oder 4 } 4'-Diaminodiphenylharnstoff-3,3'-disulfonsäure,
so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
40981.5/1-143"
- 40 -
Verwendet man anstelle des angegebenen Dichlortriazinfarbstoffes
als Ausgangsraaterial 59,5 Teile des Dichlortriazinfarbstoffes der Formel
Cl
l C—-NH
?W
N=N-
IjY- CONH2
oder 55,2 Teile des Farbstoffes der Formel
so erhält man ebenfalls wertvolle gelbe Farbstoffe.
40981.5/1 1 43
CIBA-GEfGYAG
- 41 -
17*3 Teile l-Aminobenzol-J-sulfonsäure' werden in
Wasser durch Zugabe von Natronlauge neutral gelöst und mit
18.5 Teilen Cyanurchlorid in üblicher Weise bei O bis 5°
kondensiert. Nach beendeter Kondensation.fügt man eine
wässerige Lösung von 21 Teilen des Natriumsalzes der 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure
dazu und kondensiert bei· 25 bis 30 . Ansehliessend wird auf 0 abgekühlt, mit 18,5 Teilen
Cyanurchlorid versetzt und durch Zutropfen von 2n-Natronlauge bei pH 4 bis 6 kondensiert. Man fügt nun nochmals
21 Teile des Natriumsalzes der 1,3-Phenylendiamine-sulfonsaure
zu, erhöht die Temperatur auf JQ und kondensiert
bei pH 6 bis 7· Die erhaltene Lösung wird durch Zugabe von
Eis auf 0° gekühlt, mit 25 Vol.-Teilen 30 $-iger Salzsäure
angesäuert und durch Zutropfen von 4n-Natriumnitritlösung bis zur bleibenden Blaufärbung auf Jodkalium-Stärkepapier
diazotiert.
Zur gelben Diazolösung gibt man eine Lösung von
22.6 Teilen des Natriumsalzes von l-Aethyl-4-sulfomethyl-6-hydroxypyridon-2
in 100 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung neutralisiert man bis pH 7 durch Zugabe von Natriumbicarbonat
und fällt den Farbstoff durch Einstreuen von Kaliumchlorid aus. Er färbt Baumwolle in echten grünstichig
gelben Nuancen. '
409815/1143
- 42 -
12,6 Teile ö-Acetylamino^-aminophenol-'ty-sulfonsäure
werden bei O in einem Gemisch von 100 Teilen Wasser und 15 Teilen 50 ^-iger Salzsäure suspendiert und durch Zutropfen
von 25 Teilen 2n-Natriumnitritlö'sung diazotiert.
Die erhaltene Diazosuspension gibt man zu einer Lösung von 12,4 Teilen 5-Aminocarbonyl-'!f-sulfomethyl-2,6-dihydroxypyridin
in 50 Teilen V/asser, 50 Teilen Eis und 5,5 Teilen
Natronlauge von 50 % und stellt durch Zutropfen von Natronlauge
langsam auf pH 7· Nach beendeter Kupplung gibt man 50 Teile 56 $-ige Salzsäure zu und kocht zur Verseifung der
Acetylgruppe eine Stunde unter Rückfluss. Der nach dem Erkalten und Aussalzen mit Natriumchlorid auskristallisierte
Farbstoff wird abfiltriert, in 250 Teilen Wasser bei pH 7
gelöst und mit einer Lösung von 15 Teilen Kobaltacetat-Tetrahydrat versetzt. Man kocht 20 Minuten unter Rückfluss,
lässt dann erkalten und fällt den Kobaltkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid aus. Er .wird in 500 Teilen Wasser
bei 55 bis 40 gelöst und mit einer wässerigen Lösung von 16,1 Teilen 2-Phenylamino-4,6-dichlortriazin-5'-sulfonsäure
versetzt. Man kondensiert bei 55 bis h0 , wobei durch Zutropfen
von 2n-Natronlauge ein pH-Wert von 6 bis 7 aufrechterhalten wird.
Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt. Er färbt Cellulosefasermaterial
in rotorangen, echten Nuancen.
409815/1143
Verwendet man anstelle von,Kobaltacetat eine äquivalente
Menge Chromacetat, so erhä'ltman einen Farbstoff, der Cellulosefasern
in echten, rotbraunen Tönen färbt.
409815/114 3
- 44 -
I.
Zu einer Lösung von IJO Teilen wasserfreiem Natriumsulfit
in 600 Teilen V/asser tropft man bei 60 - YO
innert 1 Stünde 164,5 Teile 7-Chloracetessigester (erhalten
durch Chlorieren von Diketen und anschliessende Reaktion
mit Aethylalkohol). Man rührtanschliessend noch bei der angegebenen
Temperatur weiter, bis alles in Lösung gegangen ist. Man fügt nun 84 Teile Cyanacetamid zu sowie 87 VoI.-Teile
25 % wässrige Ammoniaklösung und erhitzt das Gemisch
16 Stunden unter Rückfluss. Nach dem Erkalten wird mit konzentrierter Salzsäure bis zu einem pH-Wert von 2 angesäuert
und das ausgefallene Produkt abgesaugt. Durch Umkristallisieren aus V/asser erhält man das reine Mononatriumsalz, das
mit einem Mol Kristallwasser kristallisiert.
ber N 10.56 S 11.4J
gef.N 10.24 S 11.42
C7H5N2O5SNa-H2O
II.
CHLSCLNa
1 2 5
1 2 5
II
409815/1143
Man setzt zunächst 7-Chloracetessigester mit
Natriumsulfit um gemäss den Angaben der Herstellungsvorschrift I. Anschliessend fügt man 112 Teile Cyanessigsäureathylamid
zu und gibt als Kondensations-Base noch J52 Teile
Aethylendiamin zu. Man rührt 20 Stunden unter Rückfluss,
lässt erkalten und stellt durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure auf pH 1,5, wobei das Pyridonderivat auskristallisiert.
111' CH2SO3Na
5β>9 Teile der gemäss der Herstellungsvorschrift II erhaltenen Verbindung werden in 66 Vol.-Teile 96 ^-ige Schwefelsäure
eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird nun 20 Stunden bei 55 gerührt. Nach dieser Zeitspanne ist chromatographisch
kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar. Man lasst erkalten, giesst auf I1JO Teile Eis aus und saugt nach 2-stündigem
Rühren die ausgefallene kristalline Verbindung ab. IV.
409815/1143
28 Teile des gemass Herstellungsvorschrift I
erhaltenen Natriumsalzes werden in ein Gemisch von 25 VoI.-Teilen
Wasser und 50 Vol.-Teilen 98 $o-iger Schwefelsäure
eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird auf 125° aufgeheizt und bis zur Beendigung der Kohlendioxydentviicklung bei dieser
Temperatur gerührt. Man lässt erkalten,, verdünnt das
Reaktionsgemisch mit 100 Teilen gesättigter Kochsalzsole
und saugt ab. ■ .
409 8 157 1143
C'OA-GE1GVM ," ■ 23A9709
Färbevorschrift I ·
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes
werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-Nitrobenzolsulfonsaurem
Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass
es um 75 % seines Gevfichtes zunimmt und dann getrocknet,
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20. warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und
500 Gramm Natriumchlorid enthält/ quetscht auf 75 % Gewichtszunahme
ab, dämpft die Färbung während 60 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, seift während einer Viertelstunde
in einer 0,5 ί^-igen kochenden Lösung eines lonenfreien Waschmittels,
spült und trocknet. "
Färbevorschrift II *
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen V/asser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 3900 Teilen kaltem Wasser,
fügt .80 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur in 45 Minuten auf
80 , wobei nach 30 Minuten 40 Teile Trinatriumphosphat und
nochmals 80 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 50 Minuten auf 80°, spült und seift dann die
Färbung während 15 Minuten in einer 0,5 ^-igen, kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
409815/1 T43
Es resultiert eine wasch- und lichtechte gelbe Färbung.
Druckvorschrift:
Druckvorschrift:
2 Teile des gemäss Beispiel 3 hergestellten Farbstoffes
werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 5 ^-ige Natriumalginatverdickung,
32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil mnitrobenzolsulfonsaures
Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut.
Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man
ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 Minuten
bei 100 in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei
sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.
15/1143
Claims (16)
1. Azoverbindungen der Formel
CH2SO H
(D
worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest, .
R1 ein Wässerstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureamid-,
Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Nitro-, Nitroso-, Amino- oder Acylaminogruppe und D den Rest einer
Diazokomponente bedeutet.
2. Azoverbindungen gemMss Anspruch 1 der Formel (1),
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
eine Cyan- oder Carbonsäureamidgruppe und D den Rest einer Diazokompoente der Benzol- oder Naphthalinreihe
bedeuten.
3. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
(2)
Nj—NH—D' -I=N
1 Il
Y R *
worin D' ein Sulfobenzolrest, ein Y ein Halogenatom und
das andere Y ein Halogenatom oder eine Amino-, Alkoxy-,
"40981 5/1 143
CIBA-GEIGY AG ? 3 L, 9 7 Q
Phenoxy-, Alky!mercapto- oder Arylmercaptogruppe,
R' ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureamide Alkyl'sulf onyl-, Arylsulfonyl-, Nitro-,
Nitroso-, Amino- oder Acylaminogruppe ist, und wobei der Benzolrest D1 weitere Substituenten, irisbesondere
komplexbildende Gruppen enthalten kann.
4. Azoverbindungen gemäss Anspruch 3 der Formel (2),
worin D1 ein Monosulfobenzolrest, ein Y ein Halogenatom
und das andere Y eine Mono- oder Disulfophenylamino-, Mono- oder Disulfonaphthylamino- oder Alkoxygruppe, R
ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Aethylgruppe und
R1 die Cyangruppe ist.
5. Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4.
6. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen
der Formel CHoS0„H
-1-23
HCK x N
worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest, R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureamid-,
Alkyl sulfonyl-, Arylsulfonyl-, Nitro-., Nitroso-,
Amino- oder Acylaminogruppe und D den Rest einer Diazokomponente bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass eine
4 09 815/1U3
-.51 -
Diazokomponente der Formel D-NHp (4) mit einer Kupplungskomponente
der Formel
CELSCLH -
Λ·'
R-
wobei D, R-und Rr die obengenannten Bedeutungen haben,
gekuppelt wird, und dass die erhaltene Azoverbindung gegebenenfalls mit einem schwermetallabgebenden Mittel
metallisiert und/oder mit einem Acylierungsmittel acyliert
wird. ...
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
dass eine Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und als Kupplungskomponente eine Verbindung
der Formel (5) , worin R ein Itfasserstoffatom oder einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoff-
oder Halogenatom, eine Cyan- oder Carbonsäureamidgruppe bedeutet, verwendet wird.
8. Verfahren gemäss Anspruch 6 zur Herstellung von
Azoverbindungen der Formel
(2)
4 0 9815/11 A3
worin D1 ein Sulfobenzolrest, ein Y ein Halogenatom und
das andere Y ein Halogenatom oder eine Amino-, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkymercapto- oder Arylmercaptogruppe, R1 ein
Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureami d- , Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Nitro-, Nitroso-,
Amino- oder Acylaminogruppe ist, und wobei der Benzolrest D1 weitere Substituenten, insbesondere komplexbildende
Gruppen enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazokomponente der Formel
mit einer Kupplungskomponente der Formel (5), wobei Y,
D', R und R1 die oben angegebenen Bedeutungen haben, zu
einer Azoverbindung der Formel (2) gekuppelt wird, oder dass eine Diazokomponente der Formel
V-D'-NH2 (7) mit einer Kupplungskomponente der Formel (5), wobei V eine
2 oder eine, z.B. durch Reduktion oder Verseifung,
in eine H2N-Gruppe Überführbare Gruppe:ist, und D', R und R'
die oben angegebenen Bedeutungen haben, zu einer Azoverbindung der Formel
CH0SO7H
2
2
7
J
J
HN—D' —N=N—if ^i—R ■
(8)
H(T x N
R
R
0981 5/ 11 A3
gekuppelt wird, und dass die erhaltene Azoverbindung der Formel (8) mit einem Halogen-s-triazin der Formel
(9)
γ ♦
worin zwei Y Halogenatome sind und das dritte Y ein Halogenatom oder "eine Amino-, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylmercapto-
oder Arylmercaptogruppe ist, zu einer Azoverbindung der Formel (2) acyliert wird.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
dass Diazokomponenten der Formel (6) bzw. (7), worin D' ein Monosulfobenzolrest, ein Y ein Halogenatom
und das andere Y eine Mono- oder Disulfophenylamino-, Mono- oder Disulfonaphthylamino- oder Alkoxygruppe ist,
Kupplungskomponenten der Formel (5),. worin R ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Aethy!gruppe und R' die Cyan^
gruppe ist, sowie Halogen-s-triazine der Formel (9)>
worin zwei Y Halogenatome sind und das dritte Y eine Mono- oder Disulfophenylamino-, Mono- oder Disulfonaphthylamino-
oder Alkoxygruppe ist, als Ausgangsstoffe verwendet werden.
10. Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet, dass statt einer Kupplungskomponente der Formel (5) eine Kupplungskomponente der Formel
409815/1 U3:
CHoS0_H
■ >
worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest,
R1 ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Cyan-, Carbonsäureamide Alkylsulfonyl-,
Arylsulfonyl-, Nitro-, Nitroso-, Amino- oder
Acylaminogruppe und W eine Carbonsäureamid-, Carbonsäureester-, SuIfonamid-, Sulfonsäureester-, Sulfonyl-,
Alkylcarbonyl- oder Arylcarbonylgruppe bedeutet, verwendet wird.
11. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Verbindungen.
12. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.
13. Die gemäss den Ansprüchen 6 bis 10 erhaltenen
Verbindungen.
14. Verwendung der Verbindungen gemäss den Ansprüchen
1 bis 5 bzw. der gemMss den Ansprüchen 6 bis 10 erhaltenen
Verbindungen als Farbstoffe oder Pigmente.
15. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung.
der Farbstoffe gemäss Anspruch 14.
AO9815/1143
CIBA-GEIGY AQ
- 55 -
16. Das gemäss Anspruch 15 gefärbte oder bedruckte
Material, insbesondere das Textilmaterial.
409815/1143
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1456172A CH572961A5 (en) | 1972-10-05 | 1972-10-05 | 4-Sulphomethyl-6-hydroxy-pyrid-2-one-5-azo dyes - pref. with reactive and water-solubilising gps. in diazo component |
| CH1196673 | 1973-08-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2349709A1 true DE2349709A1 (de) | 1974-04-11 |
Family
ID=25709301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732349709 Withdrawn DE2349709A1 (de) | 1972-10-05 | 1973-10-03 | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS49133419A (de) |
| AR (1) | AR200029A1 (de) |
| DD (1) | DD108762A5 (de) |
| DE (1) | DE2349709A1 (de) |
| FR (1) | FR2202088B1 (de) |
| GB (1) | GB1448096A (de) |
| IT (1) | IT996244B (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0313051A1 (de) | 1987-10-20 | 1989-04-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
| EP0435334A2 (de) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, das einen gelb gefärbten Cyan-Kuppler enthält |
| US5116957A (en) * | 1978-07-06 | 1992-05-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Reactive azo dyestuffs having a fluorotriazine group and improved fixation properties |
| EP3091056A1 (de) * | 2015-05-08 | 2016-11-09 | Everlight Chemical Industrial Corporation | Tintenzusammensetzung mit guter fixierung für digitalen textildruck |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU78454A1 (de) * | 1977-11-04 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Neue heterocyclische verbindungen,deren herstellung und verwendung |
| JPS58167653A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色方法 |
| DE3316887A1 (de) * | 1983-05-07 | 1984-11-08 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches aufzeichnungsmaterial und neue azofarbstoffe |
| DE59104208D1 (de) * | 1990-06-19 | 1995-02-23 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe. |
| CN116144195B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-04-02 | 江苏德美科化工有限公司 | 一种高性能耐碱性黄色活性染料及其制备方法 |
| CN115926666B (zh) * | 2022-12-30 | 2023-07-28 | 安徽省阳明达新材料科技有限公司 | 一种夹层玻璃导热耐热eva胶片的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA961032A (en) * | 1970-08-19 | 1975-01-14 | Gert Hegar | Azo compounds, their manufacture and use |
| DE2152536A1 (de) * | 1970-10-23 | 1972-04-27 | Ciba Geigy Ag | Azoverbindungen,deren Herstellung und Verwendung |
| CA967574A (en) * | 1970-12-22 | 1975-05-13 | Gert Hegar | 3-sulphoalkyl-6-hydroxy-pyrid-(2)-ones, their manufacture and use |
-
1973
- 1973-09-28 GB GB4560973A patent/GB1448096A/en not_active Expired
- 1973-09-28 FR FR7334759A patent/FR2202088B1/fr not_active Expired
- 1973-10-03 DD DD17385473A patent/DD108762A5/de unknown
- 1973-10-03 AR AR25036473A patent/AR200029A1/es active
- 1973-10-03 IT IT5288473A patent/IT996244B/it active
- 1973-10-03 DE DE19732349709 patent/DE2349709A1/de not_active Withdrawn
- 1973-10-05 JP JP11160973A patent/JPS49133419A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116957A (en) * | 1978-07-06 | 1992-05-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Reactive azo dyestuffs having a fluorotriazine group and improved fixation properties |
| EP0313051A1 (de) | 1987-10-20 | 1989-04-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
| EP0435334A2 (de) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, das einen gelb gefärbten Cyan-Kuppler enthält |
| EP3091056A1 (de) * | 2015-05-08 | 2016-11-09 | Everlight Chemical Industrial Corporation | Tintenzusammensetzung mit guter fixierung für digitalen textildruck |
| US10093816B2 (en) | 2015-05-08 | 2018-10-09 | Everlight Chemical Industrial Corporation | High fixation ink composition for digital textile printing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD108762A5 (de) | 1974-10-05 |
| IT996244B (it) | 1975-12-10 |
| FR2202088A1 (de) | 1974-05-03 |
| AR200029A1 (es) | 1974-10-15 |
| JPS49133419A (de) | 1974-12-21 |
| GB1448096A (en) | 1976-09-02 |
| FR2202088B1 (de) | 1976-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1644208C3 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| DE1644204B2 (de) | Reaktivfarbstoffe und deren verwendung | |
| DE1644203C3 (de) | ||
| EP0013765A1 (de) | Reaktivazofarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von OH- und N-haltigen Materialien | |
| CH639682A5 (de) | Wasserloesliche farbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| DE2349709A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| CH645125A5 (de) | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher phthalocyaninfarbstoffe. | |
| DE2162612C2 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2902486A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE2238795A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE2507863A1 (de) | Wasserloesliche azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE1544570B1 (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe | |
| DE2331518A1 (de) | Neue farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE2141453A1 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2751137A1 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| DE2237006A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE2123061A1 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2343115A1 (de) | Neue anthrachinonfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE1419795C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazoreaktivfarbstoffen | |
| DE2515137A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE2101940A1 (de) | Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1544570C (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe | |
| DE1544499C3 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| DE1794298A1 (de) | Disulfimidgruppenhaltige Reaktivfarbstoffe | |
| DE1261257B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8130 | Withdrawal |