DE1644203C3 - - Google Patents

Description

Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen

Farbstoffes,
R = Wasserstoff oder Methyl,
Ri = Wasserstoff oder Chlor,
R₂ = Wasserstoff oder Methyl.

2. Reaktivfarbstoffe der Formel

N-

D—NH

Cl

worin

D = Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen

Farbstoffs,
R = H,CH,
R, = H.Cl
R. = H, CHi.

In den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) ist die -N(R)—Gruppe entweder direkt oder über ein weiteres Brückenglied, wie —SO)— oder —CO—, ν. ie im Falle von Amidgruppierungen, oder über eine Alkyiengruppe, eine Alkylen-CO-, eine Arylen-, Arylen-SO2-, Arylen-CO-Gruppe oder einen Triazin- oder Diazinring oder eine Arylenamidsulfonylgruppe an einen aromatischen Ring des Farbstoffs D gebunden. Enthalten solche weiteren Brückenglieder heterocyclische Ringsysteme wie im Falle von Triazinyl- oder Pyrimidinylresten, so können auch diese noch reaktionsfähige Atome oder Gruppierungen, wie Halogenatome oder andere in großer Zahl bekannte Substituen'en, aufweisen.

Im Rahmen der neuen Farbstoffe (I) entspricht eine bevorzugte Gruppe von Produkten der Formel

D' = Rest eines sulfonsäuregruppenhaltigen Azo-, Anthrachinon- oder Azaporphinfarbstoffes.

3. Verfahren zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Materialien in beliebiger Reihenfolge einen oder mehrere Farbstoffe des Anspruches 1 bzw. 2 aufbringt und gegebenenfalls das so behandelte Material der Einwirkung erhöhter Temperatur unterwirft.

4. Verfahren zum Färben N-haltiger Materialien, bevorzugt von Wolle, Seide, synthetischen Superpolyamid- und -polyurethanfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Materialien mit einem oder mehreren Farbstoffen des Anspruches 1 bzw. 2 aus saurer bis neutraler Flotte färbt und gegebenenfalls anschließend den pH-Bereich des Färbebades erhöht.

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel

R₂

D—NH

(Ia)

J> worin

den Rest eines sulfonsäuregruppenhaltigen Azo-, Anthrachinon- oder Azaporphinfarbstoffs darstellt und
Ri und R2 die bereits angegebene Bedeutung haben.

Geeignete Pyrimidinringe

die in 6-Stellung einen abspaltbaren (reaktiven) Fluorsubstituenten aufweisen, sind beispielsweise:

ö-Fluor-S-chlor-pyrimidinyl^,

6-Fluor-2-methyl-pyrimidinyl-4,

6-Fluor-5-chlor-2-methyl-pyrimidinyl-4.

Unter der Vielzahl der Bindungsmöglichkeiten des Restes

(III)

an D ist die direkte Bindung der -N(R)--Gruppen an ein Kohlenstoffatom eines carboxyclischen Ringes von D bevorzugt. Geeignete Brückenglieder solcher und anderer An, unter Einschluß der -N(R)--Gruppe, sind beispielsweise (A steht für den Rest der Formel II):

-NH-A -N(CH,)—A -ΓΟΝΗ—Λ

-SO₂NH-A —CON(CH,)~A
-SO₂NlCHj)-A —NH-CO —NH-A

-HN-CH₂-CO-NH-A N(CH₃J-CH₂-CONH-A HN-CH₂-CH₂-NH-A

-HNOC

-NH

/ Vnh-a

-NH-A

/ ν

— ΗΝ *

CONH—A

-SO₂NH-A

- NH —CJ>- NH-A (SO₃H)₁ „,„ ₂

(SO₃H)₁.,

NH-A

JSO₃H)₀_₂ >

^XNH—A

— HNOC

-HN

—S0,NH

■i oder 2

NH-A

NH-A

-SO₂NH-^f V-NH-A

^(SO₃H)₁ „,„ ₂ — SOjHN^^ y>

\
NH-A

j—ν

-HN-SO₂-^f Λ

(SO₃H)_{1 oder}

NH-A

OCH₂(CH₂ NH-A

-HN

Die neuen Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z. B. der Reihe der metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazofarbstoffe, metallfreien oder metallhaltigen Azaporphinfarbstoffe, wie Kupfer- oder Nickelphlhalocyaninfarbstoffe, der Anthrachinon-. Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro-, Azomethin-, Benzanthron- und Dibenzanthronfarbstoffe sowie der polycyclischen Kondensationsverbindungen von Anthrachinon-, Benzanthron- und Dibenzanthronverbindungen. Im Rahmen dieser Farbstoffklassen sind unter anderem Farbstoffe der folgenden allgemeinen Zusammensetzungen besonders wertvoll.

!.Azofarbstoffe

[B- N = N- El·" N-^\

k'r:

N
F

(IV)

CH₂(CH₂ NH-A B und E aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste darstellen, insbesondere B den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente der Benzo!- oder Naphthalinreihe, und

E den Rest einer enolischen oder phenolischen

Kupplungskomponente, z. B. eines 5-Pyrazolons, eines Aeetessigsäurearylamids, eines Oxynaphthalins oder eines Aminonaphthalins; B und E können im übrigen beliebige in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, darunter auch weitere Azogruppen;

R' steht für eine —CH;--Gruppe oder bevorzugt für ein Wasserstoffatom,

R' steht für Chlor, und

R/ steht für Wasserstoff.

Wichtige Azofarbstoffe sind beispielsweise solche der Benzol-azo-naphthalinreihe, der Benzol-azo-1-phenyl-5-pyrazolonreihe, der Benzol-azo-aminonaphthalinreihe, der Naphthalin-azo-naphthalinreihe, der Naphthalin-azo-1 -phenylpyrazolon-5-Reihe und der Stilben-azobenzolreihe, wobei auch hier die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind. Im Falle von Metallkomplexazofarbstoffen befinden sich die metallkomplexgebundenen Gruppen vorzugsweise in den o-Stellungen zur Azogruppe, z. B. in Form von ο,ο'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-. o-Carboxy-o'-amino- und o-Hydroxy-o'-amino-azogruppierungen. Besonders hervorragende Typen von Monoazofarbstof-

5 6

en der erfindungsgemäß erhältlichen Art werden durch die folgenden Formeln veranschaulicht:

N = N-C CH, (oder COOHi

Il Il

HO-C N

(oder H₂N-)

N(R')A

H;Cl;CH₃-[ J-(SO₃H)₁.,

H;C1;CH₃ H;OCH,;NH-acyl OH

(HO,S N = 1

N(R')-A

O—Me—O

(O)

N--=N- - H:C1:NO₂ H: OH; N O₂

(SOjH)₁, _₂

OCu O

/K N(R')-A

NH₂ (oder NH-acyl)

N N

(VIII)

Ml Λ

Ml.

isi ι

\ Ml

im >.Hi.

Ml. i.ulci Ml-.ilk\li

si ι.Il

IK)

SO₁II

IK) iMI-iu-vll,,,,,,.,
• (SO₁IIi₁ ,

ilX.ii

ISO, Hl,.

7 8

(ο) bedeutet o-slündigc Stellung der jeweils angc/eiglcn Reste im Arylkern. und A steht für den Rest der I-'ormel

N /

/' N

r; ι

worin RJ und R, die bereits angegebene Bedeutung haben: Acyl steht für einen Acy I rest: die in gestrichelten linien gezeichneten Kerne /eigen an. dall diese vorliegen oder abwesend sein können. 2. Anthrachinonfarbstoffe

O NH,

IXI)

(U₁. f / -χ J

·' if T

O NH

Ü-')„ N-'

R "

hierin bedeuten L und L' Subsiiiucntcn. unter diesen insbesondere Sulfonsäuregruppen, ρ eine ganze Zahl von 0 bis 2. R" eine Methylgruppe oder Wasserstoff. R'₂ Wasserstoff und R₁' Chlor. \ Phthalocyaninfarbstoffe

(U,

Pc SO₂NII S y

ICH,), N

(XIl)

in dieser Formel steht Pc für den Rest eines Nickel- oder Kupfcrphthalocyanins, 1. und I.' für Substituentcn, insbesondere Sulfonsäuregruppen. /für eine ganze Zahl von 0 bis 2, q für die Zahl 0 oder 1, R' für eine Methylgruppc oder bcvor/ugi Wasserstoff, R?' für Wasserstoff und Ri' für Chlor. Der Phthalocyaninrcsl Pc ti :igt bevorzugt als weitere Substituentcn 1 -2 Sulfonsäure- und/oder 1-2 Sulfonsäurcainidgruppcn, wie -SO₇NU₁-, -SO-NH-alkyl , -SO_?N(alkyl)₂- und — SO,NH(aryl)-Gruppen, wobei »alkyl« für Alkylrestc mil 1-3C-AtOmCnStChI.

Die vorangegangene Zusammenstellung einer Auswahl geeigneter Azo-. Anthraehinon- und Azaporphinfarbstoffc sowie fluorsubstituierter Pyrimidinringc stellt keine Beschränkung der allgemeinen Formeln dar, und /war weder im Hinblick auf die präparativen Möglichkeiten zur Darstellung solcher larbstoffe im Rahmen der allgemeinen Formel (I) noch hinsichtlich der wertvollen anwendungstechnischen F.igenschaflen dieser Produkte. Die neuen Farbsioffe können im übrigen beliebige in Farbstoffen übliche Subslitucnten aufweisen, wie Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Sulfonamide und Carbonamidgruppen. die am Amidstickstoffatom weiter substituiert sein können. Sulfonsäureester- und Carbonsäureestergruppen, Alkyl-. Aralkyl- und Arylreste, Alkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Halogen-, wie Cl, Br und F, Hydroxy-, Alkoxy-. Thioäther-, Azogruppierungen und dergleichen. Die Farbstoffe können auch weitere fixierfähige Gruppierungen, wie

Mono- oder Dihalogentriazinylamino-, Mono-, Dioder Trihalogenpyrimidinylamino-,

Ki 1

2,3■Dihalogenchinoxylin-6-carbonyl■ oder
-b-sulfonylamino-,

M-Dihalogcn-phthalazin-b-carbonyl- oder
-6-sulfonylamino-. 2-Halogen- oder
2-Alkylsulfonyl-oder

2-Arylsulfonyl-benzthiazol-S-carbonyl- oder
-S-sulfonylamino-.Alkylsulfonylpyrimidinyl-,
Arylsulfonylpyrimidinyl-, verestcrle
Suifonsäureoxalkylamid- und
Oxalkylsulfongruppen, Sulfofluorid-,
Halogenalkylamino-, Acryloylamino-,
Halogenacylaminogruppen oder weilere
Reaktivgruppen

aufweisen.

Die neuen Farbstoffe der Formel (1) werden dadurch erhalten, daß man in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte nach an sich bekannten Verfahren einen den reaktiven Fluorsubstituenten in 6-Stcllung enthaltenden Pyrimidinring

R,

einführt, der mit der Aminogruppe -N(R)- direkt verknüpft ist. Im Falle der Verwendung von Farbstoff-Vorprodukten werden diese dann in an sich bekannter Weise, insbesondere durch Diazotierungs- und/oder Kupplungs- und/oder Kondensationsreaktion, in die gewünschten Endfarbstoffc umgewandelt.

Die Einführung des Restes (I!) über eine Aminogruppe -N(R)- in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte läßt sich nach verschiedenen präparativen Methoden verwirklichen. So kann man amino- oder amidgruppenhalligc Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukle, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom am Amin bzw. Arnidstickstoff aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R,

χ ■-

(XIlIl

Ri und R_. die angegebene Bedeutung haben und
X für einen anionischen abspaltbaren

steht,

umsetzen und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese in geeigneter Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umwandeln. Unter den als anionische Reste abspaltbaren reaktionsfähigen Substituenten X hat der Fluorsubstituent bevorzugtes Interesse. Weitere von Fall zu Fall geeignete anionisch abspaltbare Reste sind beispielsweise quartäre Ammoniumgruppen, wie

-N+(CH₁),und-NP(C₂H,),.

Für die Umsetzung geeignete heterocyclische Pyrimidinverbindungen der Formei(XIM) sind beispielsweise:

4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin.

4,6-Difluor-2-methyl-pyrimidin,

4,6-Difluor-5-chlor-2-methyl-pyrimidin.

Bei der Kondensationsreaktion mit den amino- bzw. amidgruppenhaltigen Farbstoffen bzw. Farbstoffvorprodukten reagieren diese Pyrimidinderivate unter Abspaltung des Restes X jeweils in 4-Stellung.

Die genannten und weitere erfindungsgemäß verwendbare Fluor-Pyrimidinverbindungen können im allgemeinen gut erhalten werden durch Umsetzen der entsprechenden Chlor- oder Bromverbindiingen mit Alkalifluoriden, z. B. mit Kaliumriuorid, NaHF, KSO..F, SOFj, AgF:, oder durch Umsetzen entsprechender OH-Verbindungen mit SF₄, COF., COCIF oder Cyanurfluorid, oder durch Erhitzen entsprechender Diazoniumtetrafluoborate.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung besonders bevorzugt sind solche Reaklivkomponentcn, die der Formel

r;

(XIV)

entsprechen, worin

R»' Wasserstoff und
Ri' Chlor bedeuten und

Y einen anionisch abspaltbaren Rest, insbesondere einen Fluorsubstituenten darstellt.

Die Umsetzung der amino- bzw. amidgruppenhaltigen Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte mit heterocyclischen Verbindungen der Formel (XIII) oder (XIV) wird je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen in organischem, organisch-wäßrigem oder wäßrigem Medium bei Temperaturen von — 10"C bis 100' C vorzugsweise bei 0 bis 50' C, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie wäßrigen Alkalicarbon;ii- oder Alkalihydroxidlösungen, durchgeführt.

Bei der Verwendung von Farbstoffzwischenprodukten werden die erhaltenen Komlensationsprodukte in an sich üblicher Weise in die gewünschten Endfarbstofle umgewandelt. Dieses Verfahren hat bevorzugtes Interesse für die Darstellung von Azofarbstoffe!!, indem man beispielsweise cine Diazo- und/oder Kupplungskomponente, die eine reaktionsfähige Amino- oder Amidgruppe aufweist, zunächst mit der Reaklivkomponente(XIII) bzw. (XIV) kondensiert und das erhaltene Zwischenprodukt anschließend durch Diazotieren und/oder Kuppeln und/oder Kondensieren in einen Azofarbstoff umwandelt. In diesem können nachträglich weitere Umwandlungsreaktionen vorgenommen werden, wie sie in Azofarbstoffen üblich sind, z. B. Acylierungs-, Kondensations-, Reduktions- und Metallisierungsreaktionen.

Auch bei der Darstellung anderer Farbstoffe, insbesondere solcher der Phthalocyanin- und Anthrachinonreihe, kann die Kondensation einer Reaktivkomponente (XIII) bzw. (XIV) zunächst mit einem Zwischenprodukt erfolgen, z. B. mit m-Phenylendiainin oder einer m-Phenylendiaminsulfonsäure, und das erhaltene Reaktionsprodukt anschließend mit einem Anthrachinonsulfonsäurehalogenid oder mit einem Kupfer- oder Nickelphthalocyaninsulfonsäurehalogenid zu einem reaktiven Phthulocyaninfarbstoff weiterkondensiert werden.

Eine weitere Variante zur Darstellung der neuen Farbstoffe der Formel (I), die in einigen Fällen anwndbar ist, liegt darin, daß man in Farbstoffen oder insbesondere F'arbstoffzwischenprodukten, die mindestens eine Gruppe der allgemeinen ^rormel

R,

N "^; N

(XV)

R, Ri, R_> die angegebene Bedeutung haben und
Z einen anionisch abspallbaren Rest, ausgenom

men einen Huorsiibstituenten, darstellt,

., aufweisen, Z in an sich bekannter Weise gegen einen Fluorsubstituenten austauscht und bei Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese anschließend in die gewünschten Endfarbstoffe überführt. Der Austausch einer oder mehrerer anionisch abspaltbarer Substituents ten Z, ζ. B. von Cl- oder Br-Atoinen, gegen Fluorsubstituenten läßt sich beispielsweise in der bereits erläuterten Weise bewerkstelligen.

Die nach den verschieden geschilderten Verfahren erhältlichen Farbstoffe können, wie bereits für einige h"> Fälle erwähnt, weiteren für Farbstoffe üblichen Umsetzungen unterzogen werden, beispielsweise indem man metallisierbare Farbstoffe mit metallabgebendcn Mitteln, hierbei insbesondere mit Chrom-, Kobalt-,

1!

Kupfer- oder Nickel-Salzen, behandelt. Farbstoffe, die reduzierbare Gruppen, insbesondere Nitrogruppen, aufweisen, reduziert, Farbstoffe, die acylierbare Gruppen, insbesondere acylierbare Aminogruppen, aufweisen, acyliert, oder indem man Farbstoffe nachtraglich mit sulfonierenden Mitteln behandelt, wie mit Chlorsulfonsäure, Oleum oder SO) in chlorierten Kohlenwasserstoffen, um (weitere) Sulfonsäuregruppen in die Produkte einzuführen. Das letzterwähnte Verfahren hat zuweilen besondere Bedeutung in der Reihe der Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe.

Enthalten die verfahrensgemäß dargestellten Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppen, so können diese durch Einwirkung metallabgebender Mittel, /.. B. von Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltsalzen, in ihre Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Desgleichen können sie anderen üblichen Umwandlungsreaktionen unterzogen werden, wie Diazotierungs-, Kupplungs-, Acylierungs- und Kondensationsreaktionen.

Bei der Umsetzung aminogruppenhaltiger Farbstoffe mit Reaktivkomponcntcn der Formel (XIiI) oder (XIV) erhält man Gruppen besonders bevorzugter Farbstoffe, wenn man die den Farbstoffen der Formeln (IV) bis

(XII) zugrunde liegenden aminogruppenhaltigen Ausgangsfarbstoffe einsetzt.

Bei der Darstellung von Phthalocyaninfarbstoffe!! läßt sich zunächst eine mit der Reaktivkomponente

(XIII) oder (XIV) monokondensierte Diaminoarylverbindung herstellen und diese anschließend mit vorzugsweise Kupfer- oder Nickelphthalocyanin-sulfonsäurehalogeniden kondensieren, wobei gleichzeitig oder nachfolgend andere Aminoverbindungen, wie Ammoniak, aliphatische Aminoverbindungen und/oder aromatische Aminoverbindungen mitverwendet werden können. Man erhält auf diesem Wege Phthalocyanin-, bevorzugt Kupfer- oder nickclphthalocyaninsulfonamidfarbstoffe, die einen gewissen Anteil an Sulfonarylamidgruppen, welche die Reaktivgruppe tragen, enthalten und daneben einen gewissen Anteil nichtreaktiver Sulfonamidgruppcn und/oder freier Sulfonsäuregruppen. Ebenso kann man Kupfer- oder Nickelphthalocyamn-sulfonsäure-(ainiiioary!)-amide, die noch zusätzlich gegebenenfalls N-substituierte Sulfonamidgruppen anderer Art und freie Sulfonsäuregruppen aufweisen können, an der Aminogruppe des Aminoarylrestes mit Reaktivkomponenten (XIII) oder (XIV) zu den neuen Farbstoffen (I) kondensieren.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterolien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Dank des oder der reaktiven Fluorsubstiiuenten im Pyrimidinring eignen sich die Produkte besonders gut als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.

Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonate! iC—COONa, versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff, oder indifferente Verdickungsmittel, wie Öl-Wasser-F.mulsionen. Traganth, Stärke, Alginat oder Methylccllulose.

Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150 C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.

Man ka: η ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis 1 : 5 bis 1 :40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bis auf 40 bis 90' C, unter anteilweiser Zugabe von Salz. z. B. Natriumsulfat, und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten. Natriumcarbonat. NaOH oder KOH.

Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff und Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.

Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren laßt sich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z. B. 24 Stunden, bei Raumtemperatur lagen. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als b"i dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat. und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Natnumphosphat. Kaliumcarbonat, Kaliuniacetat oder Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift.

Enthalten die Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppierungen, so können die Färbungen und Drucke durch Nachbehandeln mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzen, z. B. Kupfersulfat, Chrom-, Kobalt- und Nickelsalzen, wie Chromacetat, Kobaltsulfat oder Nickelsulfat, in ihren Echtheiten verbessert werden.

Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich

gefärbt, wobei zuweilen eine abschließende Erhöhung des pH-Wertes des Färbebades, z. B. auf pH 8 bis pH 9, von Vorteil ist.

Die Farbstoffe werden beispielsweise auf Wolle und Seide in Form von Lösungen und auf synthetischem Polyamidgewebe als Lösungen oder bevorzugt in dispergicrtcr Form aufgebracht und anschließend, gegebenenfalls zusammen mit (vorzugsweise geringeren Mengen) säurebindenden Mitteln, wie Natriumcarbonat, nachbehandeln Auf synthetischen Superpolyamiden werden besonders günstige Resultate mit solchen Farbstoffen erzielt, die nicht oder nur schwer in Wasser löslich sind. Diese werden nach an sich üblichen Techniken und unter Zusatz der bekannten Hilfsmittel zu einer Farbstoffdispersion verarbeitet und als solche im färbe- und/oder Klotzbad oder in einer Druckpaste angewendet. Die für diese Anwendung geeigneten Hilfsmittel sind u.a. Verbindungen, die die Wanderung des Farbstoffs auf der laser verhindern, wie Celluloseether, Alkalimetallchloride und -sulfate. Benetzungsmittel, wie Kondensationsprodukte aus Äthylenoxyd und Fcttalkoholen bzw. Phenolen, sulfonicrtc Fcttalkohole, Lösungsmittel, wie Thiodiglykol. ferner Verdickungsmittel, wie Stärke. Traganth, Alginatverdickung, Gummiarabikum usw.

Die Nachbehandlung der auf Polyamidfasergewebe erhaltenen Färbungen. Imprägnierungen und Drucke erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 110°C und mit einer Dauer von 5 bis 60 Minuten. Auch hier können die Färbungen für den Fall, daß die verwendeten Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppierungen enthalten, mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzcn, z. B. Kupfcrsulfat oder Chrom-, Kobalt- und Nickelsalzcn. wie Chromacctat, Kobaltsulfat oder Nickelsulfat, zuweilen in ihren F.chthcitcn verbessert werden.

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis sehr gute F.chthcitseigenschaftcn, insbesondere durch vorzügliche NaBechthcitcn, aus.

Der erfindungsgemäßc Farbstoff der Formel

HO₁S

/■■

HOjS

O NH,

I J '

ι ι

O NH

SO., H

Cl

-NH-f

N=

Vorteil, auf Baumwolle Färbungen mit besserer Übcrfärbeechtheit zu liefern; der Farbstoff der Formel

O NH,

SO₁II

(Ί

NH

O NH

SO₁H

N _t N
SO₁H

■> zeigt gegenüber dem in der belgischen Patentschrift 6 14 405, Beispiel 21 beschriebenen Produkt den Vorteil, tiefere Färbungen auf Baumwolle :-v. liefern.
Der erfindungsgemäßc Farbstoff der Formel

(SO₁H),.,

[Cu- PcJ-(SO₂NH₂), ,

zeigt gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 64 der belgischen Patentschrift 6 50 328 den überraschenden Vorteil, auf Baumwolle F~ärbungen~mit höherer Überfärbccchtheit zu liefern; der Farbstoff der Formel

zeigt gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 68 der belgischen Patentschrift 6 44 495 den überraschenden Na-SaIz

SO₂NH

Cl

NH

"n

N =

zeigt gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 124 der US-PS 34 33 781 den überraschenden Vorteil, auf Baumwolle Färbungen mit höherer Überfärbcechthcit zu liefern. Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

SO₁H

	N	-—.'	/y	Cl	N	F
N-		(K		NH ■-	^N
			"H,

HO₁S

π zeigt gegenüber dem aus Beispiel 64 der BL-PS b 50 328 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil, auf Baumwolle nach dem Klotz! hermofixicr-Verfahrcn tiefere Färbungen zu liefern.

Der erfindungsgemäße Farbstoff, der in Form der

in freien Säure der Formel

(SO₁H)₁ ,
Pc3-(SO₂NH₂),.,
SO₇NH --/

CI

NH

entspricht, zeigt gegenüber dem aus der US-PS 34 33 781, Beispiel 124, bekannten nächslvergleichbaren Farbstoff eine überraschend höhere Fixicrausbeute bei der Färbung von Baumwolle.

In den folgenden Beispielen stehen Teile, soweit nichts anderes aufgeführt ist, für Gewichtsteile.

Beispiel 1

Zur Lösung von 34,7 Teilen 2-aminonaphthalin-4,8-disiilfonsaurem Natrium und 7 Teilen Natriumnitrit in 300 Teilen Wasser gibt man unter lüskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure und rührt die Mischung eine halbe Stunde bei 0—10 C. Nachdem überschüssige salpetrige Säure entfernt worden ist. gibt man 10,7 Teile 3-\minotoluol, gelöst in 10 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser, hinzu und führt die Kupplung durch Abstumplen des Gemisches auf pH 3 bis 5 zu Finde. Der entstandene Aminoazofarbstoff wird ausgcsalzen, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 1400 Teilen Wasser und 200 Teilen Aceton unter Zusatz von Natronlauge bei pH 7 gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 30 bis 40' C 18 Teile 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin. gelöst in 10 Teilen Aceton, und hält mit 2 n-Natronlciuge einen pH von 6 bis 7 ein. Nach beendeter Reaktion wird der entstandene Farbstoff der wahrscheinlichen Formel

HO₁S

"J

—N--

(Ί F

/--NH <·' N

ΓΗ,

SO₁H

mit 210 !eilen gesättigter Kochsalzlösung ausgesalzen und das so erhaltene Produkt abgesaugt und mit 2%iger NaCI-Lösung gewaschen und im Vakuum bei 50⁰C getrocknet.

Wenn man Zelluloscgcwebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 15 Cjrunim des Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdikkiing (b0 g Natriumalginat pro kg Verdickung) und 20 g Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm .uifjjefiillt winde, trocknet, 8 Minuten bei 100"C dämpft, mn heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen kräftigen rotstichig gelben Druck von guter Wasch· und l.ichtechtheit.

	Beispiel 2	der	I	Formel
0.1 Mol der	Kupferkomplex verbindung
NaO1S		I
	SO1N;		NH2
	'' , OH ) ,
	' ' ■ N N ! 1I

NaO₁S

O SO₁Na

(hergestellt nach den Angaben der deutschen Patern schrill 11 ]?2\^ri d'iivh Kuppeln von diazolierter

I λmino-8-(hen/'>l sulfonyl«'xy) naphthalin diMilfon-SiIIi¹C (S,b) in sodaalkalischem Medium mil der äquivalenten Menge der 2-Acelylaniino-5-hydroxynaphthalindisullonsäure-(4.8). Umwandlung der Monoa/ovcrbindiiiiL' in den Kupferkomplex durch oxvdative kupleniui'

und Hydrolyse der Acetyl- und der Benzolsulfonylgruppe) wird in 2500 Volumteilen Wasser von 60 bis 65" C bei pH 6 bis 6,5 gelöst und bei 40 bis 50⁰C mit 1,4 Mol 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, gelöst in 150 Teilen Aceton, versetzt. Während der Kondensation wird durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung ein pH von 6 bis 7 eingehalten. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff ausgesalzen und isoliert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 2% des Farbstoffs, 15 g/i Natriumhydrogencarbonat und 150 g/l Harnstoff enthält, foulardiert, zwischengetrocknet, 5 Minuten auf 140^cC erhitzt, danach gespült und kochend geseift. Das Gewebe wird in sehr klaren blauen Tönen naßech; gefärbt.

Beispiel 3

46 Teile des analog den Angaben in Beispiel 1 durch Kuppeln von diazolierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure auf 3-Mcihylaminotoluol erhaltenen Monoazofarbstoffs werden in 400 Teilen Wasser, 100 Teilen Aceton bei 20 bis 30°C gelöst, 18 Teile 4,6-Difluor-5-chlorpyriniidiii, gelöst in 10 !eilen Aceton, zugegeben und dabei ein pH von 6 bis 7 mittels 2 n-Sodalösung eingehalten: die Kondensation wird fortgesetzt, bis eine Probe beim Ansäuern keinen Farbtonumschlag mehr zeigt. Der entstandene Farbstoff hat die wahrscheinliche Formel

CH,

(Ί

N-

S(),H

CH,

und wird ausgcsalzen, abgesaugt, gewaschen und be 30⁰C im Vakuum getrocknet.

Man imprägniert Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20 bis 25'C, die pro Liter Flotte 20 g des obiger Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogcncn Net/mittels (z.. B. eines polyoxäthylicrten Olcylalkohols) sowie 150 £ Ifarnstoff und 15 g Natriumbiearbonat enthält. An schließend wird das Gewebe zwischen zwei Gumrniwal zcn auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. K)O¹Vi abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50 bi> 60⁰C wird 5 Minuten bei 140'¹C erhitzt und die si erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespül' und 20 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt die pro Liter 5 g Marscillcr-Scifc und 2 g Soda enthält Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige rotstichige Gelbfärbung von guter NaU-. Reib und Lichtechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Dia/okompo nenten. Kupplungskomponenten und die mn der Aminognippc \ erknuplh.iren Keakiivkomporicnlrn an geführt, aus denen analog wen Angaben in der Heispielen 1 und 2 I .i, I-Mode aiilgehaui werden kennen deren Farbtone — erhalten nach einen der besehnebe neu Applikalionsverlahreii - ehenlüiis m der lahclk verzeichne! mihI

HO'lh.'/ 1-1

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten:

A = 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin

B = 4,6-Difluor-5-chlor-2-methyIpyrimidin

Diazokomponente

Kupplungskomponente

2-Aminonaphthalin-4,8-disu!fonsüure

desgl.

l-Aminonaphthalin-3.6-disulfons;iure

desgl.

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsüure

desgl.

2-Aminonaphlhalin-6,8-disuironsäure

desgl.

4-Aminoazobenzol-3,4'-disuHbns;iure

l-AminobcnzcM-sulfonsäure ►

l-Aminonaphthalin-o-sulfonsäure

2-(3'-Sulfo-4'-aminophenyl)-6-melhyl-

benzthiazol-7-suHonsäure

2-Aminonaphthalin-4,8-disuH'onsaure

desgl.
dcsel.

In die Lösung von 36,5 Teilen des Natriumsalzes der l-Amino-S-hydroxynaphthalin-J.b-disulfonsäurc in 200 Teilen Wasser werden bei 20 bis iO'C 25 Teile 4,6-Difluor-5ehl:>rpyrimidin, gelöst in 15 Teilen Aceton, gegeben und unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Säure ein pf! von 6,5 bis 7 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chromalographisch verfolgt. Die erhiiltene Lösung des Farbstoff/wisehetiprodukies wird Xeukiivkomponenle

larblon

l-Amino-2-methoxy- 5-mcthylbenzol	A	Gelb
desgl.	B	Gelb
I -Aniino-3-methy !benzol	A	Gelb
desgl.	B	Gelb
desgl	A	Gelb
desgl.	B	Gelb
desgl.	A	Gelb
desgl.	B	Gelb
desgl.	Λ	Braungelb
desgl.	B	Braungelb
desgl.	Λ	G elb
l-Methylammo-3- methoxybe n/ol	B	Gelb
l-Amino-3-acetyl- aminobenzol	Λ	Gelb
Anilin	A	Gelb
Beispiel 4

in 900 Teile Wasser gegeben und bei einem pi I von 7 bis 8 bei 0 bis VC mit 17,5 Teilen dsazotierter 2-Ariinoben/olsulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, gekuppelt. Bei einem End-pH von b,5 wird mit 200 Teilen Kochsalz ausgesalzen, ;.'n?esaugt und mit 20%iger Kochsalzlösung gewaschen. Man rrocknei im Vakuum bei JO bis 40"C. Der Farbstoff

(I

SO₁II OH NH N

I N

N N
HO₁S SO₁Il

bildet rote Nadelchen.

Willi Gewebe aus Baumwolle oder regcncnciler Cellulose nach einem iler in den Beispielen I bis i beschriebenen Verfahren mit diesem Farbslolf gcfäihl oder bedruckt, so erhält man klare blausinhigrote Färbungen und Drucke von tuner NaI! , Reib- und l.ichtechiheit.

(ileich gute Frgehiiisse erhall man nach folgendem Veil,ihren- ">() g Baumwollsirang werden in I I Her l-arhcllotti.·. die I ."> ti obigen l'arhsloffs enlh.ill. uelaibl. inilem in,in inneih.ilb !() Minuten bei 21) bis to ( "ill g Koihs.il/ in mehreren -Xtileilen /rgiht. ,:nsi lilieltciid JOl' Sod.i /iifiJL'l iniil h(l Minuten bei hl) his /(I ( behandelt. Nach dein Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine blatistichigrote f-'aihimg von guter NaIi , Reib und l.ichtechiheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind <li<; l'aihlone weilerer larbsloffe angeführt, die aus ilci ebenl.ills aulgeführten Dia/okomponenten, Kiipplnngskoiiipoiienten und mit der 'viiiiiiogruppe in den lei/ieren vcrkni'ipllviren Keaktivkiunpnnenten analo.i! den Angaben in Beispiel I oder auch durch il:iis,il/ der entsprechenden Aniii.oa/ol.irbsloife mil du l Keakli\ komponenten aiilgebaiil werden und nach einem der oben besi Iu iebciicn \ ei l'.diren .iiil C ellul· is>. ι l.ilci i.ilicn uefäi bt oder gedrui k' ηγπΚίι ki'tnneiv

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle /_u Beispiel 3

Diazokomponente

I-Aminobenzol-2-.sullonsäure
Aminobcnzol

desgl.
l-Amino-2-carboxyben/ol-4-suironsäure

l-Amino-4-methylbcnzol-2-suironsäure

l-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure

!-Amino-3-(2'-|4"-suHbphenylamino]-

4'-chlortriayin-l',3',S'-yl-6')-aminoben/ol-

6-sulfonsäure

l-Aminoben/ol-2-sulfonsäure

l-Amino-3-(2'-|4"-sulfophen>lamino|-
4'-methylaminotria/in-l\3\5'-yl-6')-aminoben/ol-6-siillonsäiire
l-Aminoben/ol-2-suHonsäure

l-Amino^-acctylamino-o-sullonsaure
desgl.

Kupplungskomponente

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disullonsäure

I-(3'-AminobenzoyIamino)-8-

hydroxynaphthaIin-3,6-

disulfonsäure

desgl.

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disull'onsaurc

desgl.

desgl

desgl.

Reaktiv	Farbton
komponente
ti	Rot
A	Rot
Ii	Rot
Λ	Rot
Λ	Rot
B	Rot

Rot

2-Amino-vhydroxynaphthalin- 7-sullnnsüiire	Λ	Orange
desgl.	Λ	Orange
'-Methylaiiiino-5-hydroxy- iKiphthalin-7-sulfonsiiurj	A	Orange
desgl.	Λ	Scharia
2-Amin<i-5-hydroxynaphthalin- 7-sullonsaure	Λ	Scharia

Ii e i s ρ i e I 5

In die Lösung von 21 Teilen des Natriiimsal/es der 1,3-Diaminoben/ol b-sullonsaure in 100 Teilen Wasser werden unter gutem Rühren 20 Teile 4,b-Difluorpyriiiiidin, gelöst in 10 Teilen Aceton, und bei 50 bis 40"C unter ständigem Abstumpfen der frei weidenden llulisäure auf pH 6 bis 7 so lange gerührt, bis eine Probe beim l)ia/olieren und Kuppeln auf Il lydroxynaphihalin-4 sulfonsäure eine klare, gelbsiichigrote Färbung ergibt.

Das entstandene Farbstoffzwischenprodukl wird nach Zugabe von E:is direkt mit 7 Teilen Nalriumnitrit und 28 Teilen konzentrierter Salzsäure dia/oliert und anschließend mit einer vorgelegten !.(hung von 47 Teilen des Natriumsalzes der i-Henzoyianiino-8 hydroxynaphthaliti-},6-disulfonsäiire und 12 I eilen Soda in 200 Feilen Wasser vereinigt, wobei Kupplung /um Farbstoff ilcr Formel

N / HN

SO₁Na OH NH OC („II,

•Ν Nr^y

NaO₁S SO₁Na

erfolgt, der ausgesal/en, abgesaugt, gewaschen und bei 5Obis4()"C im Viik.iiim gelnnkiicl wird. Der l'aibsioll löst sich in Wasser leicht mit roler Farbe und liefen nach einem iler uhcn beschriebenen Verfahren klare blaiislichigrole I. ii billigen und Dimke auf ( ellulose inalerialien.

In iler folgendrn l.ibelle siiul die Faibionc i:iid iler pll-Werl des Kiippluiigsmediums von I ,ii liMulfen aimefiihn. die ,iii.iIhü ik ii AiiL'.iben in Ik-isiml ι aus einer Diazokomponente, vu-lilie eine wciiere. licvor /ugt acylierhare Aniinogr ij)|ie enthalt, ,ins cnii.-r Kupplungskomponente lind aus einer nut der Dia/ukomponente verknüplbareii Kcnkiivkiimpnnenii.· lu-r gestellt werden, /um I <n )cp ίιικΙ iledruikeii um ( elluloseinaterialien mit de ι I ,ii bs:ulK-ii der l.ilnlk können die ob'.'iierw .ihnten \ .ί I.ihren hcrauge/i^'vii " erden.

Abkürzungen liir die Reuktivkomponcnten wie in Tabelle /u Beispiel 3

Diazokomponente	Kupplungskomponente	Kejktiv- kompii- nente	pll des K upplunps- mediuim	I arbton
1,3-I)iaminobenzol- 4-sullonsüure	2-Aminonaphllialin- 5.7-di5uHonsa'ure	Λ	4-5	Orange
desgl.	2-Aminonaphthalin- 3,6-disuHonsa'urc	A	4 5	Orange
desgl.	2-Aminonaphthalin- b-sulfonsaure	B	4-5	Orange
desgl.	2-N-Melhylamino-8-hydroxy- naphthalin-6-sullbns;iure	A	4 5	Orange
desgl.	l-(3'.5'-I)iehlor-l'.2'-thia/ol-	Λ	7-8	Rot

desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

1.4-l)iaminohen/ol-

3-sullons;iurc

desgl.

desgl.

4'-carbonamido)-8-hydroxyiiaph1halin-3,6-disuHons;iure

l-(2',4'-DJhydroxyiria/Jn-J'.3\5'-yl-

6'-aniino)-8-hydroxynaphthalin-

3.6-disulfiinsäure

2-H yd ro xy naphtha Im-

3.6-disullonsaure

l-(.V-SullOphenyl)-3-melhyl-riyra/olon-5 l-(2',5'-I)iJilor-4'-suH'ophenyl)-3-mcthyl-pyra7olon-5

l-(5'.7'-I)isullonaphthyl-2')-3-methyl-pyra/olon-5

l-(3'-Sull()phenyl)-3-metliyl-5-aniino-pyra/ol

2-Amino-8-hydrnxynaplithalin-(i-sullbnsiiure

2-Acclyliimino-5-liydro\ynaplitlialin-7-siiHonsaiiie

l-Acctylaniin()-5-hyclrox>naphlhalin-7-suironsiiiiie 7-8

Rot

Λ	S	Scharlach
A	(.	Cielb
A	(ι	Gelb
Λ	(ι	(ielb
Ii	(ι	(ielb
Λ	4 4.5	Rot
Λ	(ι 7	Scharlach
I!	(ι 7	Rot

Ii e i s ρ i c I t

51,6 Teile des durch Diazoticren von l-Hydroxy-2· aminoben/ol^-siillonsiuirc und Kuppeln auf 2-Aniino-5-hydroxynaphtlialin-7-sulfonsäure in Wasscr/Pyridin in Cjegenwart von Soda und nachfolgende Behandlung mit einem kupferabgebenden Mittel erhaltenen Farbstoffs der Formel

O ( u

N N

, Na(I₁S
SO₁Nn

NIl,

w eitlen in 1'"Ki I eilen Wasser bei pH 7 gelöst. I nler gutem Rühren gibt man bei 30 bw 40 ( 20 Teile 4.d-l)ifluor ^ri-ehlorpsi imidin ein und stumpft die frei werdende I lii'U.iuie mit Sodalosung lautend auf einen pH von (i his 7 :ι\-· Wenn keine freie Aniinogruppe mehr nachweisbar ist. wird du gebildete Reaklivfarbstoff der Formel

O Cu O

: j

' · N N ι'

j NmO₁S

Cl

NII

ausgesal/en, abgepreßt, gewaschen und im Vakuum bei 30 bis 40 C getrocknet. Gewebe aus ( elluloscmatena lien können mil diesem l'arbstoll iiiU'h einem der obengenannten Verfahren in nail-, icib- und lichtechten Rubintönen gefärbt oder bednickt werden.

In der lolgcnden Tabelle sind die Schwermetallkoni· plcxe weiterer Amint)a/ofarbstofle und die mit der Aniinogruppe \erkiiiipllen Re:ikli\k(iniponenlen sowie <⁽ie larbione ilieser I arbstoffe aiii ( elliiloscmatcrialicn angeführt. Die Herstellung der Aniinoa/ofarbsioffe, ihre. iVletnllkornplcve iiiul (.leren 1 imsal/ mit den Reaktivkoniponenlen kam' an;i!i>(.' den Angaben in Heispiel ti erlolgen.

Abkürzungen Tür die Reaklivkomponcnten wie in Tabelle /u Beispiel 3

Aminoii/olarhMoH

Komplcx-

gebundcncs

Schwermetall

Reaktiv- l'arbton

komponente

I-Hydroxy-2-Amino-5
l-Amino-2
2-Amino-5

desgl.

l-Amino-2-

l-Amino-8-

2-aminobenzol-4,6-disuHbnsüure ^v ■hydroxy naphthal in-7-sulfonsaure ■hy droxy-6-nitrona ph thai in-4-sul tonsäure •hydroxynaphthalin-7-sulfonsiiure

hydroxy-ii-nitronaphthalin^-siiHonsiiure hydroxynaphthalin-4-suIionsüure ■hydroxy-5-met hy Isul Tony !-benzo! —► hydroxynaphthalin-3,6-disuironsäurc

desgl.
desgl.

l-Amino^-methylbcnzol^-suHonsüure ---» l-Amino-2-hydroxy-5-mcthylbenzol - ♦ ]-Aniino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfbns;iute desgl.

desgl.

(l-Amino^-chlorbcnzoM-sulfonsäurc · -Hydroxy-2-acctylaminobcnzol), verseilt, - + -Amino-8-hydro\\ naphtha!in-3,6-disulIonsäurc (l-Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure —+ -Hydroxy^-acetylaminobenzol), verseift, ---» -Amino-8-hydroxy naphthalin-ji.6-disulfonsäure -Amino-S-hydroxynaphthalin-^-sulfonsäure ♦ -Hydroxy^.o-diaminobenzoM-sulfonsäurc » ,3-Di hydroxy benzol

-Amino-S-hydroxynaphthalin^.o-disulfonsäure -Hydroxy-2,6,-diaminobenzol-4-sulΓonsäure -■■■► 2-Hydroxynaphthalin

-Amino-8-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäurc «— -Hydroxy-2.6-diaminobenzol-4-sulfonsäuΓC —⁺ 3-MethyI-pyrazolon-(5)

Cu Cu

Cr

Co

Cu

Co
Cr

Cu

A A

A
B

A A

Rubin Rubin

grünst. Grau

rotstichiges

Schwarz

Violett

U rau

grünstichiges

Schwär/

Blau

Co	B	Grau
Cr	A	grünslichiges
		Schwarz
Cu	A	Marineblau

Co

Co

Co

Co

Grau

Schwarz

Schwarz

Schwarz

Beispiel

96 Teiie (bezogen auf 100%ige Ware) des in üblicher Weise durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid auf Kupferphthalocyanin frisch hergestellten Kupferphthaiocyanin-tetrasulfochlorids oder des isomeren, aus l-Sulfobenzol-3,4-dicarbonsäure über die entsprechende Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäure aufgebauten Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorids werden in Form des feuchten, gut gewaschenen Saugkuchens in 500 Teilen Wasser und 500 Teilen Eis suspendiert, die Lösung von 50 Teilen 13-Diaminobenzol in 500 Teilen Wasser hinzugegeben und der pH mit Soda auf 8,5 eingestellt. Man rührt die Suspension 24 Stunden bei Raumtemperatur und hält dabei durch laufende Sodazugabe den pH stets auf 8,5. Das entstandene Kondensationsprodukt wird bei pH 1 bis 2 durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 1000 Teilen Wasser neutral gelöst. In die blaue Lösung werden unter intensivem Rühren 60 Teile 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin eingetragen und unter ständigem Abstumpfen mit Sodalösung auf pH 7 so lange bei 20 bis 30⁰C gerührt, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind. Der so erhaltene Reaktivfarbstoff der Formel

Cu-Phthalocyanin

(SO₃Na)_n

SO, - HN Cl

NH

N=

wird ausgesalzen, gewaschen und bei 30 bis 40⁰C im Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues in Wasser

mit blauer Farbe lösliches Pulver dar und färbt Baumwolle und Regeneratcellulose nach einem der oben angeführten Färbe- oder Druckverfahren in klaren Blautönen von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Anstelle der 96 Teile Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorid können — bei sonst gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 7 — auch 87 Teile (bezogen auf 1OO°/oige Ware) des durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf Kupfer- oder Nickelphthalocyanin erhältlichen Kupferoder Nickelphthalocyanin-trisulfochlorids in Form des feuchten, gut mit Eiswasser gewaschenen Saugkuchens eingesetzt werden; man erhält dann ebenfalls klarblaufärbende Reaktivfarbstoffe.

Wenn man wie in Beispiel 7 angegeben arbeitet, jedoch von 87 Teilen Kupferphthalocyanin-trisulfochlorid ausgeht und anstelle der 50 Teile des Natriumsalzes des 1,3-Diaminobenzols 90 Teile des Natriumsalzes der 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure oder 90 Teile des Natriumsalzes der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulronsäure einsetzt, erhält man Reaktivfarbstoffe, welche Cellulosematerialien nach einem der obengenannten Verfahren in naß-, reib- und lichtechten klaren blauen Tönen färben.

Beispiel 8

63 Teile l-Amino-4-(4'-aminophenyl)-amino-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure werden in 630 Teilen Wasser gelöst, mit Natronlauge auf pH 6 gestellt; dann tropft man bei 20 bis 30⁰C 16 Teile 4,6-Difluor-2-methylpyrimidin zu und hält mit Sodalösung einen pH von 6 bis 7 ein. Nach beendeter Reaktion wird mit 50 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit 10%iger Kaliumchloridlösung gewaschen. Der in blaugrünen Nädelchen anfallende Farbstoff wird im Vakuum bei 30 bis 40° C getrocknet. Er besitzt vermutlich folgende Formel

HO₃S O NH₂

SO₃H

HO₃S O NH

NH

CH₃

und färbt Baumwolle in griinstichigblauen Tönen.

Beispiel 9

Verfährt man wie in Beispiel 6 angegeben, geht aber statt von dem dort verwendeten kupferhaltigen Aminomonoazofarbstoff von der äquivalenten Menge des Chromkomplexes des durch Kuppeln von diazotierter l-Amino^-hydroxy-S-chlorbenzol-S-sulfonsäure mit l-[3'-(3"-Aminophenyl)]-sulfonylirnido-sulfonyl-phenyl-3-methyl-pyrazo!on-(5) erhaltenen Aminoazofarbstoffs aus, so erhält man einen Reaktivfarbstoff, welcher Cellulosematerialien nach einem der oben angegebenen Verfahren in gut naß-, reib- und lichtechten gelbbraunen Tönen färbt

Beispiel IO
0,1 Mol der Kupferkomplexverbindung der Formel

' HO₁S

SO₁Na

>-NH,

HO₃S 0-Cu-O SOjNa

ClI₁

wird in 3000 Volumteilen Wasser bei pH 6 gelöst und unter Rühren bei einer Temperatur von 30 bis 40⁰C mit 20 Teilen 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin vereinigi und mit 2 n-Kaliumcarbonatlösung ein pH von 7 eingehalten. Das Gemisch wird gerührt, bis die Kondensation beendet ist, der Farbstoff durch Zugabe von wenig Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Der Rückstand wird mit Aceton gewaschen und bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle nach den in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Verfahrensweisen in grünen Tönen färbt.

Man imprägniert Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20 bis 25° C, die pro Liter Flotte 25 g des obigen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen Netzmittels (z.B. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols), 150g Harnstoff und 20 g Natriumcarbonat enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50 bis 60⁰C wird 5 Minuten auf 140⁰C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine grüne Färbung von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Auch nach einem der anderen, in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Färbe- oder Druckverfahren erhält man auf Materialien aus Cellulose klare Grüntöne von guten Echtheiten.

Beispiel 11

0,1 Mol der Paste der Aminoazoverbindung der ,υ Formel

SO₃H
SO₃H
H₂N

SO₃H

HO₃S O Cu — O

bo die durch Kupplung der Diazoniumverbindung aus 6-Acetamino-2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure mit 2-OxynaphthaIin-3,6-disulfonsäure und Verseifung und Umwandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex erhalten wird, wird in 2000 Volumteilen

b5 Wasser bei pH 6,5 gelöst und mit 20 Teilen 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin vereinigt Das Reaktionsgemisch wird bei 30 bis 40°C gerührt, bis die Kondensation beendet ist, wobei der pH der Reaktions-

lösung durch Zugabe von Sodalösung bei 6 bis 7 gehalten wird. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff ausgesalzen, isoliert und im Vakuum getrocknet.

Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle in Gegenwart von Alkali in blaustichigvioletten Tönen färbt.

Beispiel 12

Die wäßrige Lösung von 0,1 Mol des Kupferkomplexes der Formel

2«

mit 25 Teilen 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin versetzt und bei 3O⁰C unter ständigem Absiumpfen des entstandenen Fluorwasserstoffs mit insgesamt 34 Volumteilen 16°/oiger Sodalösung auf pill 6 ms 7 gerührt. Nach kurzer Zeit ist die Acylierung beendet, der pH ist 6 und ändert sich nicht mehr.

Man gibt dann 30 Teile Nalriumbicarbonat zu und läßt bei 20⁰C innerhalb von 15 Minuten die Dia/.osuspension aus 34 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-Aminonaphthalin-l,7-disi.ilfonsäure in 200Teilen Wasser zutropfen. Der sofort entstandene orangefarbene Reaktivfarbstoff der Formel

H₂N

HO₁S O Cu O

SO₃H

S O, H

OH

' NaO₁S

hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 10 61 460 bzw. 10 85 988, wird in üblicher Weise mit 20Teilen 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin zur Reaktion gebracht. Man hält durch Zugabe von Soda den pH auf 6 bis 7 und isoliert den Farbstoff nach beendeter Reaktion durch Aussalzen. Er stellt in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst. Baumwollgewebe wird in licht- und naßechten violetten Tönen gefärbt.

Beispiel 13

27,5 Teile 2-methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsaures Natrium werden in 150 Teilen Wasser gelöst, wird nach einstündigem Nachtühren durch Zugabe von 80 Teilen Kochsalz völlig abgeschieden, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und bei 35°C im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosematerialien nach den obengenannten Verfahren in rotstichigen Orangetönen von sehr guten NaDechtheiten und guter Chlorbeständigkeit.

In analoger Weise erhält man durch Acylierung der in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Aminonaphtholsulfonsäure!] mit 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin und Ankuppeln der gebildeten Acylaminonaphtholsulfonsäuren mit den in Spalte 1 genannten Diazokomponenten orange bis rote Reaktivfarbstoffe.

Diazokomponente	Aminonaphtholsulfonsäure	Farbton auf Baumwolle
2-Aminonaphthalin-l,7-disulfonsäure	2-Amino-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	Orange
desgl.	2-Aminu-5-hydroxynaphthalin- 1,7-disulfonsäure	Orange
desgl.	2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure	Scharlach
desgl.	2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	Scharlach
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure	2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	Orange
desgl.	2-Amino-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	Orange
desgl.	2-Amino-5-hydroxynaphthalin- 1,7-disulfonsäure	Orange
desgl.	2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 6-suIfonsäure	Scharlach
desgl.'	2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	Scharlach
2-Aminonaphthalin-l,5,7-trisulfonsäure	2-Amino-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	Orange
desgl.	2-Methylamino-5-hydroxynaphthaliin- 7-sulfonsäure	Orange
desgl.	2-Amino-8-hydroxynaphthalin-	Scharlach

6-sulfonsäure

ortsel/unt!

Diazokomponente

2-Aniinobcn/olsuHOnsäurc

desgl.

desgl.

2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure desgl.

2-Aminonaphthalin-l,5-disulfbnsiiurc desgl.

desgl.

2-Aminonaphthalin-l,7-disuironsäurc desgl.

desgl.

2-Aminonaphthalin-l,5.7-trisulfonsäure l-Amino-4-ch!orbenzol-2-suironsäure l-Amino^-melhoxybenzoI-S-sulfonsäure l-Aminobenzol^-carbonsäure^-sulfonsäurc

l-Amino-4-acctylaminobenzol-2-sulfonsäure desgl.

Aminonaphtholsulfonsäure

2-Animo-8-h\ drox\ naphthaIind-suHOnsiiure

2-Ammo-8-hydroxynaphthalin-3.6-disuH'onsäure

2-Amino-5-hydroxynaphthiilin-1.7-disuHonsiiure

56,8 Teile des durch Kupplung von diazotierter 1 -Amino-S-acetyl-aminobenzol-ö-sulfonsäure auf

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure im essigsauren Medium und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Acetylaminogruppe erhaltenen Diaminoazofarbstoffs werden bei pH 7 in 450 Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe von 20 Teilen 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin wird unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Fluorwasserstoffsäure mit Sodalösung auf pH 6 bis 7 ca. eine Stunde bei 30⁰C gerührt. Nach beendeter Acylierung wird der gebildete Reaktivfarb- Beispiel 14

stoff vermutlich der Formel

Cl

SO₃Na NH₂

N = N

I arbton aul Baumwolle

Scharlach Scharlach Orange

l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsaure	blau- stichigcs Rot
l-Amino-8-hydroxvnaphthalin- 4,6-disulfonsäure	blau- stichigcs Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	blau- stichiges Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 4,6-disulfbnsäurc	blau- stichiges Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 6-suH'onsaure	blau- stichigcs Rot
l-Amino-8-h\droxynaphthalin- 3.6-disulfons;iure	blau- stichigcs Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 4.6-disuHbns;iurc	blau- stichiges Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäurc	blau- stichiges Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure	blau- stichiges Rot
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3.6-disuironsa"urc	blau- stichiges Rot
desgl.	blau- stichiges Rot
desgl.	blau- stichiges Rot
desgl.	Violett
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 4.6-disulfonsäure	blau- stichiges Rot

-;·— HN

= N

SO₃Na

SO₃Na ausgesalzen, abfiltriert, nochmals in Wasser gelöst.

3!

filtriert und aus dem Filtrat durch Zugabe von Kochsalz in völlig reiner Form abgeschieden. Der Farbstoff wird wie üblich bei 35⁰C im Vakuum getrocknet Er färbt Cellulosematerialien nach einem der obengenannten Verfahren in echten gelbstichigen Orangetönen.

Beispiel 15

Zur neutralen Lösung von 60 Teilen des Trinatriumsalzes des durch Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure mit 3-Acetylaminoanilin in essigsaurem Milieu erhaltenen Aminoazofarbstoffs in 500 Teilen Wasser gibt man 20 Teile 4,6-Difluor-5-cWorpyrimidin und rührt eine Stunde bei 40°C, wobei durch ständige Zugabe von Natronlauge ein pH-Wert von 7 aufrechterhalten wird. Das teilweise ausgefallene Acylierungsprodukt wird bei pH 7 durch Zugabe von 100 Teilen Kochsalz völlig abgeschieden und abfiltriert. Zur Reinigung kann der so erhaltene Reaktivfarbstoff nochmals in 2500 Teilen Wasser von 30⁰C gelöst geklärt und durch Aussalzen des Filtrats mit 350 Teilen Kochsalz wieder abgeschieden werden. Der Farbstoff hat die Formel

SO₃Na

NaCKS

und stellt nach dem Abfiltrieren, Trocknen bei 35°C und Mahlen ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit gelber Farbe löst und Cellulosefasern nach einem der obengenannten Färbeverfahren in Gegenwart säurebindender Mittel in sehr echten rotstichiggelben Tönen färbt Auch auf Wolle und Polyamidrasern werden echte gelbe Färbungen erhalten.

15

Beispiel 16 65 Teile des Farbstoffs der Formel

O Cu O

NaO₃S

NH,

(hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 1 -Hydroxy-2-aminobenzol-4j6-disuUbnsäiire auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und Kupferung des erhaltenen Azoiarbstoffs) werden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst Man gibt 20 Teile 4,6-Difluor-5-chk>r-pyriinidin hinzu und rühri bei 30 bis 40⁰C unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Säure mit Sodalösung auf pH 6 bis 7, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist Der entstandene Reaküvfarbstoif der Formel

Cl F

NaO₃S

NH

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und bei 30 bis 4O⁰C getrocknet Er färbt nach einem der oben angegebenen Verfahren Cellulosematerialien in sehr

r> echten Rubintönen.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog der oben geschilderten Arbeitsweise aus den Kupferkomplexen der aus den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und A«»komponenten hergestell-

4(i ten Azofarbstoffe.

Diazokomponente

K upplungskomponcnlc	larbton auf Baumwolle
2-MeÜiylamino-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	Rubin
2-Amino-8-hi<lroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	Rubin
l-Amino-S-hydroxynaphthalin- 1,7-disulfbnsaure	Rubin
2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäurc	Rubin
2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure	Rubin
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäurc	Violett
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure	Violett
l-Amino-8-hydroxynaphthalin- \6-disulfonsäurc	Violett
l-Amino-8-hydroxvnaphthalin- 4,6-disulfonsiiure	Violett
1 - Amino-8-hydroxy naphtha! in- 3,6-disulfonsäurc	blaustichigcs Violen
	809 627/14

l-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure

desgl.

1 -Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure

desgl. desgl. desgl. desgl.

l-Hydroxy-2-aminoben/ol-5-sulfonsäure

desgl. l-Hydroxy^-amino^-aeelylaniino-

Fortsetzung

Diazokomponente K. uppiungskompoaeaie

Farbton auf Baumwotle

l-Hydroxy-2-aπlino-4-acetyhπlinobenzo(-6-sulfonsäure

I-Athoxy-8-hydnwiyiBphtinilLn-3,6-disulfonsäuie

(4standige Acetylaminognippe anschließend verseift)

l-Hydroxy^-amino-^acetylamino- l-Amino-&-hydn»xynaphthalin-

benzof-6-sulfoi>säure 2,4-dtsutfonsäure

l-Hydroxy^-amino-o-acetylaminobenzol-4-s.ulfonsäure

1-Amino-S-hydroxynapbthalLn-2,4,6-trisutfonsäure
l-Amtno-8-hydioxynaptitfeil;m-2,4-disulfonsäure

(6ständige Acetylaminogiuppe verseift)

l-Amino^-hydroxy-o-nitronaplithalin- l-Amino-8-hydroxynaphthalin-

4-sulfonsäure 2,4-disulfonsäure

(6ständtge Nitrogiuppe anschließend reduziert zu -NH₂) I-Amino^-hydroxy-o-nitronaphthalin-4-sulfonsäure

(6ständige Nitrogruppe reduziert zu -N
1 -Hydroxy^-amino-o-acety lam inobenzol-4-sulfonsäure

(6ständtge Acetylaminogruppe verseift)

1 - A m i no-8-hydroxynaphthalkt-2.4,6-trisulfonsäuce

l-Acnino-8-hydroxynaphthalin-2,4,6-trisutfonsäure

blausüchiges
Violett

Blau
Blau
Blau

Blau
Blau
Blau

Beispiet 17

Man verfährt wie in Beispiel 5 angegeben, kuppelt jedoch das diazotierte reaktivgruppenhahige Zwischenprodukt in sodaalkalischem Medium anstatt mit 47 Teilen des Natriumsalzes der l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure init 40 Teilen des Natri Umsatzes der t-Acetylamino-e-hydroxynaphthalin-lödrsutfomäure und isoliert den entstandenen Farbstoff der Formel

SC)₃Na OH NU—CO-CH.,

N=N

N = N

NaO₃S

SO₃Na

κι KuppJung ist rasch beendet; der gebildete Aminoazofarbstoff wird mit 100 Teilen Kochsalz vollständig aiBgesaizen, abgesaugt, gewaschen und wieder in 300 Teiten Wasser bei 30° C und pH 6 bis 7 gelöst. Die wäßrige Lösung wird: anteilweise mit 20 Teilen

Ii 4i-DiÜBOr-5-cMtorpyrrmidin versetzt und unter laufendem Abstumpfen der frei werdenden Säure init Sodakjstmf auf pH 6 bis 7 eine Stunde bei 30 bis 40" C gerührt. Wenn htm Aminoazofarbstoff mehr nachweisbar ist, wird der an teilweise ausgefallene Reaktivfarbstoff der Formel

CI

in der in Beispiel 5 angegebenen Weise. Der in Wasser lösliche Farbstoff färbt Celluloisematerialien nach dem >n Klotz-Dampf- bzw. Klotz-Thermofixier-Verfahren (bei 140°C) in weißätzbaren, naß-, reib- und lichtechten blaustichigroten Tönen.

Beispiel 18

Die Lösung von 19,5 Teilen des Natriumsalzes der l-Aminobenzol-4-sulfonsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit in 200 Teilen Wasser wird in eine Mischung aus 100 Teilen Eis und 28 Volumtcilen konzentrierter Salzsäure einlaufen gelassen; dann wird eine halbe Stunde bei 0 bis mi 10° C gerührt und anschließend überschüssige salpetrige Säure entfernt. Zu der so erhaltenen Diazosuspension gibt man bei 0 bis 10⁰C die abgekühlte und dadurch wieder teilweise auskristallisierte Lösung von 26,2 Teilen des Kaliumsalzes der l-Aminonaphthalin-8-sul· hi fonsäure in 250 Teilen heißem Wasser und stumpft die stark saure Kupplungsmischunj; bei 10 bis 20 C durch vorsichtige Zugabe von Natronlauge auf pH 4 ab. Die

mit 40 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und zur Reinigung nochmals in 800 Teilen warmem Wasser gelöst Nach Klären der Lösung wird aus dem Filtrat durch Zugabe von 80 bis 100 Teilen Kochsalz der reine Farbstoff abgeschieden. Nach dem AbfHtrieren, Trocknen bei 35°C und Mahlen erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser leicht mit gelber Farbe tost und das Cellulosefasern nach einem der obengenannten Färbeverfahren in Gegenwart säurebindender Mittel in sehr gut naß-, licht- und chlorechten GeFbtönen färbt. Auch auf Wolle und Polyamidfasern werden echte Gelbfärbungen erhalten.

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle der 19,5 Teile des Natriumsalzes der I Aminobenzol-4-sulfonsäure äquivalente Mengen der in nachfolgender Tabelle angeführten Diazokomponcnten aiii die l-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure kuppelt, erhält man nach Acylierung mit 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin ebenfalls wertvolle gelbe bis braune Reaktivfarbstoffe.

36

Diazokomponente

Farbion

auf Cellulosefaser

I-Ammobenzol-2,5-disulfonsaure 2-Aminonaphthalin-4,8-disuUonsä ure 2-Aininoaaphtbalin-5,7-disuIfonsa ure 2-Aminooaphthalin-6,8-disuironsä ure 2-Aminonaphthalin-3,6.8-1 risulfonsä ure 2-AmmonaphthaHn-4,6,8-trisulfonsäure 4-AminobenzoI-3,4'-disulfonsä ure 4-Amino-2-acetylaininobenzol-2',5'-<lisulfon.säure SO₁Na

rotstJchiges Gelb starkrotstichiges Gelb stark rotstichiges Gelb stark rotstichiges Gelb stark rotstichiges Gelb stark rotstichiges Gelb gelbstichiges Braun Orangebraun rotstichiges Braun

N=N

VNH₂

SO₃Na

(l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure sauer auf l-Aminonaphthalin-6-su!fonsäure gekuppelt)

SO₃Na

rotstichiges Braun

SO₃Na

SO₃Na (in 6- oder 7-Stellung)

(l-Aunnobenzol-2,5-disulfonsäure sauer auf die techiü-die Mischung von 1-Aminonaphthalin-6- und -7-sulfonsaure gekuppelt)

NaO₃S

SO,Na

violettstichiges Braun

NH,

SO₃Na SO₃Na

(t-Aminonaphthalin-2,5,7-trisuIfonsaure sauer auf l-AminophthaIin-6-sulfonsäure gekoppelt)

SO₃Na OCH₃

rotstichiges Braun

NaO₃S

NH₂

CH₃

SO₃Na

(l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfomsäure sauer auf l-Amino-2-methoxy-5-methyl-benzol gekuppelt)

Beispiel 19

Wenn man Cellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in Beispiel 4 beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 30Og Wasser, 50Og Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und IO g des Natriumsalzes der 3-Nitrobenzolsulfonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet und dann in einem ·,-, geeigneten Dämpfer 120 Sekunden bei 103 bis 115'C dämpft, so erhält man nach dem Spülen und kochenden Seifen einen kräftigen blaustichigroten Druck von guier Naß-. Reib und Lichtechtheit.

Beispiel

Eine Mischung der Losungen von je 65,5 Teilen des Chrom-2 :1-Komplexes und des Kobalt-2 :1-Komplexes des Farbstoffs der Formel

OH

O₂N

HO NH₂

SO₃Na

in je 400 Teilen Wasser wird mit 45 Teilen 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin ca. 3 Stunden bei 40 bis 50° C unter Aufrechterhaltung von pH 6 bis 7 gerührt Wenn chromatographisch kein Aminoazofarbstoff (Co-Komplex: blau; Cr-Komplex: b'augrün) mehr nachweisbar ist wird das gebildete Gemisch der beiden Reaktivfarbstoffe mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet

Der Farbstoff liefert auf Cellulosematerialien nach din Klotz-Färbeverfahren oder im Druck in Gegenwart säurebindender Mittel kräftige, sehr gute naß- und lichtechte Schwarztöne.

Wenn man entsprechend verfährt, jedoch die Mischung des Chrom-2 :1- und Kobalt-2 :1-Komplexes folgender Aminoazofarbstoffe einsetzt, erhält man ebenfalls wertvolle Schwarzfarbstoffe:

Diazokomponente Kupplungskomponente KuppJungs-fiH

1 -Hydroxy^-amino^-nitrobenzol

I-Hydroxy^-amino^-nitronaphthalin-7-sulfonsä'ure

l-Hydroxy-8-aminonaphthalin-

3,6-disulfonsäurc

desgl.

Beispiel

Man gibt zur neutralen Lösung von 53,1 Teilen des Dinatriutnsaizes des durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure mit 1 -{2'-Chlor-5^fsulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) und anschließende 4» Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffs in 300 Teilen Wasser 18 Teile 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin utwl rührt die Mischung 2 Stunden bei 30° C wobei man die frei werdende Säure laufend mit Sodalösung auf einen pH-Wert von 6J> abstumpft. Der abgeschiedene Farbstoff der Formel

SO₃Na

NaO₃S

wird abfiltriert, in 3000 Teilen Wasser bei pH 6 bis 7 warm gelöst und aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von Kochsalz wieder ausgefällt Nach dem Abfiltrieren, Trocknen und Pulvern erhält man ein gelbes, gut wasserlösliches Pulver, das Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 30°C oder nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren mit Soda als säurebindencles Mittel in klaren wasch-, reib- und lichtechten Gelbtönen färbt.

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle des dort eingesetzten Aminoazofarbstoffs äquivalente Mengen der aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Komponenten aufgebauten Aminoazofarbstoffe einsetzt, erhält man ebenfalls wertvolle neue Reaktivfarbstoffe. In der Tabelle bedeutet, soweit nichts anderes angegeben, der Ausdruck »verseift«, daß eine im Aminoazofarbstoff entnaltene Acylaminogruppe nachträglich verseift worden ist, während der Ausdruck »reduziert« besagt, daß eine in der Diazokomponente enthaltene Nitrogruppe nach der Kupplung zur Aminogruppe reduziert wird, wobei sich der gewünschte Aminoazofarbstoff ausbildet.

40

I )ι.ι /u

1 Aiiiino-4-i;ilrobcn/ol-2-suiroiis.iiiic

(4si.nidige Nilrogruppe anschließend re l-Aiiiino-4-mln)heivol-2--.iilt:>iis;iuic

(Il-SJ! I. l-Amino-3-acel\laminoben/ol-

(i-su!!(ins:il!ri' (.!ständige Acetylamiiiogruppe ansehlie

l-Amino-3-aceiylaminoheii/ol-6-sull'onsäure

2 MdI l-Aniino-3-acetylaminoben/oln-siilfonsäurc (verseilt)

I Mol l-Aiiimo-3-acetylaminoben/ol-(i-stillonsäure (verseiltI l-Aniino-5-acetvlaniinoni'.phthalin-3.7-disulft >ns;iurc- (verseilt) l-Animo-2-melhylhen/(>l-4,6-disiiMonsiiure

desgl.

l\mino-2-meihylben/ol-4.(i-disuiloiisäure

l-Aniinohen/ol-2-sullonsiiure

2-Aiiiin<>naphlhalin-3.h-disull(insiiurc 2-Aminnnaphthalin-3.7-disulf(insäurc 2- \miiionaphtlialin-4,8-disullonsaure 2-\minonanhthalin-3.6-disullonsäure

2-Aniinonaphlhalin-4,8-disuironsäurc l-Amino-4-metho\yben7ol-2-suHbnsiiurc desgl.

1- Xminobcn/ol^-sulfonsäurc l-Aminobcnzol-.Vsuironsäurc l-Aminobcn7ol-4-sulfonsäurc l-Amino^-mcthylhcnzol^-suHOnsäurc l-Amino-2,4-dimcthylben7ol-6-suHV)nsäurc

desgl. desgl.

4-Aminoazoben7ol-3,4'-disulfonsäure desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

A/i>MMii|ii>ncnU·	|i|| Ik".	i'jrhlnn ;iul Celkiu
	Kuppluni's
	mediums
I -(1 Sullopliein I )-3-melliyl-|i\ r;i/o-	5 U	(ielb
Ιοη-ή)
(lu/ieil I
l-(4'-Sulloplieii\ l)-3-carho\>-p> i.i/o-	5 (i	rotstichiges (ielb
lon-(5)
l-(.VSuH<)phcnyl)-3-melhyl->-amino-	ii-7	(ielb
pyra/ol
l-(3'-Suir<)phcnyl)-3-niclhyl ^-aiiiino-	6-7	Gelb
pyra/ol
llcnd verseilt)
l-(/Mlydroxyiithyl)-3-mclhyl-	5-6	(iclh
pyra7olon-(5)
I Mol lJis-pyra/ol«n aus 4,4'IJis-	5 6	(ielb
hydra/in<)dibcn7yl-2,2'-disuM()ns:iurc
und Aeelcssigäthylester
l-(4'-Sullbphcnyl)-3-carhoxy-	5-6	(JeIb
pyra7olon-(5)
desgl.	5 6	rotstichiges (ielb
2-Acetylamino-5-naplilhol-7-sullon-	7-8	Orange
siiure (verseilt)
2-Acetylamino-8-naplithol-()-sullon-	7-8	Rot
saure (vcrsciTt)
l-('hlor-2-aceivlamino-5-naphihol-	7-8	Orange
7-su!lbnsäure {verseif!)
l-Acetylamin()-8-hydr<)xynaplilhalin-	7-8	Rot
4.()-disulfonsäurc (verseift)
desgl.	7-8	blaustichiges Rot
desgl.	7-8	blaustichigcs Rot
desgl.	7-8	blaustichiges Rot
l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-	7-8	blaustichiges Rot
3.6-disulfonsäure (verseif!)
desgl.	7-8	blaustichiges Rot
2-(N-Acclyl-N-methylamino)-5-hydr-	7-8	gelbstichiges Rot

oxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift) 2-(N-Acctyl-N-melhylamino)-8-hydroxynaphthaiin-6-sulfonsäure (verseift) desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

2-Acetylamino-8-hxdroxynaphthalin-6-sulfonsäurc (verseift)

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (verseif!) l-AminoO-acetylaminobenzol l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure l-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure I-Amino-2-(4'-amino-2'sulfophenyI-(l')-azo)-8-hydroxynaphthalin- 3.6-disulfonsäure

7-E

Rot

7-8	Rot
7-8	Rot
7-8	Rot
7-8	Rot
7-8	Rot
7-8	Rot
7-8	Ro!
5-6	Gelbbraun
5-6	Gelbbraun
5-6	Gelbbraun
5-6	Gelbbraun
8	Schwarz

Beispiel 22

52,4 Teile des Dinatriumsal/es der 4 ([4' -Aininophenyl]-amino)-2'-nitrodiphenylumini,4' disulfonsaiire werden in 1000 Feilen Wasser gelosi und mit 20 Feilen 42

4,6-Difliior-5-chlorpynmidin zwei Stunden bei 'JO bis 40"C gerührt. Dabei wird die frei werdende Säure laufend mit Soda auf einen pH-Wen von b bis 6,5 abgestumpft. Der gebildete reaktive Nilrofarbsioff der Formel

(I

NaO₁S

NII	■ NII	NII	N	N
NO,	SO1Na

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Cellulosefasern aus langer Flotte oder nach einem der üblichen Klotz-Verfahren in Gegenwart von Soda als säurebindendem Mittel in naß- und reibechieii tiefen Violettbrauntönen.

Beispiel 23

52 Teile l-Amino-4-(4'-N-nieihylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,2'-disuIfonsäure werden in 1550 Teilen Wasser gelöst und mit Natronlauge auf pH 6 gestellt. Dann tropft man bei Raumtemperatur 20 Teile 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin zu und hält mit 2n-Natronlauge ein pH von 7 aufrecht. Die Umsetzung wird chromatographisch verfolgt. Man salzt das Reaktionsprodukt aus, saugt ab und wäscht den Filterrückstand mit 10°/oiger Kochsalzlösung. Auf Baumwolle erhält man klare blaue Färbungen von guten Naßechlheiten sowie guter l.ichtechtheit.

Der erhaltene Farbstoff entspricht der wahrscheinlichen Formel

SO₁H

cn.,

Cl

CH, N

N=

SOjII

In prinzipieller gleicher Weise lassen sich die in der folgenden Tabelle angeführten Aniino-anihrachinon-Derivate zu wertvollen Reaktivfarbstoffen iiniset/en. deren Farbtöne auf Baumwolle angegeben sind.

Wasserlösliches Amino-anthrachinon-ik-nvat i'arblon

auf Baimnwillc

l-Amino-4-(4'-N-methyl,iminomcthylanilino)-anthrachinon-2,6.- '-irisulfonsihire l-Amino-4-(4'-N'-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,'.8-trisulfons;iure l-Amino-4-(4'-N-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-r,8-disulfonsäuie

l-Amino-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon-2,6-disuifonsaure

l-Amint)-4-(4'-aminoanilino)-anlhrachinon-2.5-disulfonsäurc

l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäüie

l-Amino-4-( V-aminoanilino)-anthrachinon-2,5-disulfc>nsaure

l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,4'-disulfons;iiire

l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2.4',6'-trisulfonsiiurc

l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure

l-Amino-4-(4 -N-melhylaminomethylanilino)-anthracliinon-2,3'-disulfons;iii^r(j

l-Amino-4-(4'-[4"-aminobenzoylamino]-anilino)-anthrachinon-2,5.S-tnsulfons;iiirc l-Amino-4-(4'-[4"-aminobenzolsulfamido]-aniIino)-anthrachinon-2.5.8-lrisulfon.s;iiire

l-Amino-4-(4"-aminostilbenamino)-anthrachiiion-2,2',2"-trisulfonsäurc

C) NH₁

SO₁H

CII₁

grünstichiges Blau

grünstichiges Blau

Blau

BlaiiL.ün

grünstichiiies Blau

Blau

Blau

etwas rotstichiges Blau

rotstichiges Blau

klaresBlau

Blau

Blaugrün

grünstichiges Blau

Grün

klares roisiichiues Blau

SO,NH SO,

NII,

πι,

Beispiel 24

Wenn man nach den Angaben des Beispiels 4 verfährt, jedoch das erhaltene Karbstoff/wischenprodukt nicht mit der Diaz.ovcrbindung aus 17,5 Teilen

2-Aminoben/olsulfonsätire. sondern mit der Dia/overbindung aus 20,8 Teilen 3-Chloranilin-b-sull'onsäure in Gegenwart von 12 Teilen Soda bei einem End-pH von 7 kuppelt, so erhält man einen Reaktivfarbstoff der Formel

(Ί I·¹

SO₁Na IK) NH

•^;' ,· NN

Cl NaO₁S

mit dem Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 40"C oder nach eirem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Klotz- oder Druck-Verfahren mit Soda als säurebindendem Mittel in naßechten brillanten Rottönen gefärbt bzw. bedruckt werden können. μ

In analoger Weise erhält man aus den in nachfolgender Tabelle angefühlten Kupplungskomponenten durch SO, Na

Acylierung ihrer Aminogruppe mit 4,b-Difluor-5-chlorpyrimidin und Kuppeln der entstandenen Farbsioffzwischenprodukte mit den angegebenen Diazokomponenten wertvolle Reaktivfarbstoffe, mit denen Cellulosematerialien in den aufgeführten Tönen — vorzugsweise in Gegenwart von Soda — gefärbt oder bedruckt werden können:

Diazokomponente

Kupplungskomponente

l-Ar)ino-4-melhoxyben/ol-6-sulibn- l-Amino-8-hydroxynaphlhalin· säure 3,6-disulfonsäure

desgl. 1-Am ino-8-hy drovy naphtha Ii H-

4,6-disulfonsäure

desgl. 2-Amino-5-hydro\\ ii.iphlhalin-

1,7-disuHbnsiiure

l-Amino-5-chlorben/ol-2-suironsaurc desgl.

l-Aminobenzol-.'-suIfbnsa'urc desgl.

l-Aminobcnzol-4-suHbnsäure desgl.

desgl. 2-Amino-S-hydroxynaphthalin-

3,6-disulibnsäure

4-Aminobenzoesaure-(/f-sullb:ithyl)- 1- Am ino-S-hydroxy naphtha Mnamid

l-Amino-4-suHbacelylaminoben/ol-6-sullbnsäure

l-Amino-3-sullbacelylaminobenzoI-6-sulfonsäure

l-Amino-l-sulfoacetylaminoben/ol l-Aminohenzol-2,4-disuHbnsäure

3.6 disuHonsäure desgl.

2-A mi no-5-hydroxy na ph thai in-1.7-disullbnsäure

desgl.

1-(2'-Melhy 1-3'-aniinoo'-sullbpheny D-3-met hy I pyrazolone 5)

2-Aniinonaphthalin-4,8-disullons;iure desgl. ο

pll des Knpplungs- nicitiums	Farbton auf Cellulose
7 8	Violen
7 S	rotstichiges Violett
7	Scharlach
7 7 7 7-8	Orange Orange Orange Scharlach
7-8	Rot
7-8	Violett
-ι I	Orange
7 ivD- 6	Scharlach Gelb

Cielb

„ . . . Zwischenprodukt nach der Diazoticrung bei O C und pH Beispiel 25 - , . ,. ■ , ... f.,- ,- ·, ,

v, b.3 bis 7,5 mit der Losung von 40,·) reuen des

Wenn man nach den Angaben des Beispiels 5 Dinatriumsalzes der 2-Sulfoacetylamino-5-hydroxy-

verfährt.jedochdasaus l,3-Dianiinbenzol-6-sulfonsäure naphihalin-7-sulfonsäure kuppelt, erhält man einen

und 4,6-Dinuor-5-chlor-pyrimidin erhaltene Farbstoff- Reaktivfarbstoff der Formel

SO, H OH

I-

n'

N N-t^;-

IK)₁S

NU CO CH, - SO₁H

der Cellulosematerialien nach den üblichen Applikaiionsverfahren mit Soda als saurebindendeiii Mittel in echten Orangetönen färbt.

Ii c i s ρ i c I 2b

Wenn man wie in Beispiel 21 angegeben verführt, jedoch anstelle des dort eingesetzten Aminoazofarbstoffs 53.1 Teile des Dinatriumsalz.es des durch Kuppeln von diazotierten 1 ■Amino-4-niirobenzol-2-sulfonsäure mil l-(2'-Chior-5'-sulfophcnyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) und anschließende Reduktion der Nitrogruppe mil Natriumsulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffs mit dem 4.6-Difluor-'>-chlor-p\nmidin aeylicrl. so erhalt man ebenfalls einen wertvollen Reaktivfarbstoff, mit welchem Cellulosemaicrialien nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren in echten gelben Tönen bedruckt werden können.

Ähnliche Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man statt des obengenannten Aminoazofarbstoffs einen der aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Komponenten aufgebauten Aminoazofarbstoffe mil 4,6-Difluor-5 chlor-pyrimidin aeylicrl:

Dia/ukimiponenk·

l-Amino-4-nilioben/ol-2-sullOnsäure

(reduziert)

desgl.

desgl.

ilesgl.

l-Ainino-3-acet> laminohenzol-6-suMOnsiitire (verseil!)

desgl.
desgl.

desgl.

A/okomputicnle I arhton

l-(2'-Mcthyl-4'-suHo|ihenyD-3-nietiiyl- CJcIh
pyrazolones)

1-(2',5'-Di su I lop hen \ l)-3-mcthyl-pyrazolone5l (ie Ib
l-(2'-Melhyl-4'-suHO-()'-ehlor|ihcnyD-3-mclhyl- (JeIb
pyrazolone?)

l-(2'.5'-l)ichior-4'-suMo|ihen\l)-3-mcthyl- (jelli
pyrazolones)

l-(2'-Melli\l-4'-suHbplienyl)-.Vmethyl- giimslichig Gelb
pyrazolone)

l-(4'-.Suir<)|ihen\l)-3-melhyl-|iyrazolon-(5) gninstithig (ielb

l-(2'-Melh>l-4'-suHo|ihenyl)-3-carbo\y- grünst ich ig CJcIb
pyrazolones)

le2'-C'hlor-4'-suiroplienyl)-3-c;irho\y- grünstiehig CJcIb
pyrazolones)

Beispiel 27
58 Teile des Farbstoffs der Formel

C) Cu C)

NU CH,

1 λ J

NaC)₁S ! NaC)₃S
CI

(hergestellt durch Kuppeln von diazotiener 1-Hydroxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure auf 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und Kupferung des erhaltenen Azofarbstoffs) werden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man tropft 20 Teile 4,6-Difluorpyrimidin hinzu und rührt bei 40 bis 50⁰C unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Salz.säurc mit Sodalösung auf pH 6 bis 7, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Der gebildete Rcaktivlarbstofl der formel

C) Cu — C)

NaC)₃S

Cl

,1-N = N-

NaO₁S

CM,

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und bei 30 bis 4O⁰C getrocknet. Er färbt nach einem der oben angegebenen Verfahren Cellulosemalerialien in sehr echten Violettönen.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog der oben geschilderten Arbeitsweise aus den durch einfache entmethylierendc oder oxydierende Kupferung ernaltenen Kupferkomplexen der aus den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und Azokomponenten hergestellten Mono- und Disazofarbstoffe:

Diazokomponente

Azokomponcnte

pH des Kupplungs- mcdiums	rotstichiges Violett
10	blaustichiges Violett
10	rotstichiges Blau
8-9	Blau
10

l-Hydroxy^-amino^-chlorbenzol-5-sulfbnsäurc

desgl.

2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure (oxydierend gckupfert)

1 -Amino-2-hvdroxveS-nitro-

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäurc

-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäurc

2-Hydroxy-6-acctyl-aminonaphthalin-4-sulfonsäure (verseift)

l-Hydroxy-8-ä'thoxy naphtha! in-

nanhthalin-4-sulfonsäurc (reduziert) 3.6-disulfonsiiurc

Ioilsct/iini;

Diu/dkomponcntc

l-Hydroxy-2-aminoben/ol-4.(>-disulf'onsaure

2-Aminonapht hai in-4,8-disul Tonspur.·
(oxydierend gekuplert)

2-Aminonaphlhalin-4,6,8-trisuHbnsiiurc (oxydierend gekupfert)

S-Mcthoxy^l-amino-o-methyla7obcn/ol-2',4'-disuironsäure
(entmcthylierend gekupfert)
desgl.

desgl.

3-Mcthox\-4-amino-6-meth\1-a/obcn/ol-2',5'-disuH< )ns;iurc
(entmethylicrend ge kupiert)
desgl.

desgl.

Beispiel 28

62 Teile Trinatriumsalz des durch sodaalkalische Kupplung aus diazotierier 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsä'ure erhaltenen Farbstoffs werden in 300 Teilen Wasser bei 70 bis 80"C und einem pH von 8 bis 9 mit 54,2 Teilen des I : I-Chromkomplexcs des Farbstoffs aus ö-Nitro-l-diazo^-hydroxynaphthalin^-

O₁N

A/okomponcnlc	pll des Kuppiungs- mciiiums	1 arblon
2-1 lydroxy-3-aminonaphthalin ■ 5,7-disulfonsäure	10	Rot
2-Hydroxy-3-aminonaphthalin- 5,7-disulfbnsäurc	8-9	Blau
2-Hydroxy-3-aminonaphthalin- 7-sulfbnsäure	8-9	Blau
2-Methylamino-5-hydroxy- naphthalin-7-suironsäure	IO	Marineblau
2-Amino-8-hydΓoxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	iO	Marineblau
2-Amino-5-hydroxynaphthalin- 1,7-disullonsäurc	IO	Marineblau
2-Methylamino-5-hydroxynaphlhalin- 7-sulfonsaurc	K)	Marineblau
2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disullonsäure	10	Marineblau
2-A mi no-5-hyd roxy naphtha I in- disulfonsaure	IO	Marineblau

sulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin versetzt. Nach 10 Minuten hat sich eine tiefblaue Lösung gebildet.

Der Mischkomplex wird in ca. 2 Stunden bei 50 bis 60°C und einem pH von 6,5 bis 7,5 mit 20 Teilen 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin acyliert. Hierbei wird der pH-Wert durch Zutropfen von Sodalösung konstant gehalten. Der acylierte Farbstoff wird mit 20% Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und bei 30⁰C getrocknet.

'5

5 N;i ■

Auf Baumwolle erhält man nach dem in Beispiel 3 angegebenen Verfahren einen blauschwarzcn Druck von ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 29

i0,4 Teile 2-Amino 8-oxynaphthalin-3,6-disulfoiisaiire werden neutral in 300 Teilen Wasser gelöst, auf bO bis 65' C erwärm! und 20 Teile 4,b-Difluor-5-ehlor pyrimidin /ugeset/t. Im Laufe von einer Stunde werden 40

SO,

Teile I5%ige Sodalösung hinzugefügt, so daß der pH-Wert bei 6 bis 6.5 liegt. Das Acylierungsprodukt fälll teilweise aus.

Eine frisch bereitete Diazoniumsalzlösung aus 13,6 Teilen p-Aminoben/ylsulfonsä'ure wird bei 0 bis 5T in die mit 12,5 Teilen Soda \ersetzte Suspension des Acylierungsproduktes getropft. Nach fünfstündigem Naehrührcn bei Kisbadiempcratur wird mit Kochsalz iiusgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung nachgewaschen und bei 30 C im Vakmimtrocken-

POS 627/14

schrank getrockneL Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

NaD₃S-CH₂-/ V-N=- N

NaO₃S

SO₃Na

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle von 30,4 Teilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 30,4 Teile 2-Amino-5-oxynaphthalin-l,7-disulfonsäure mit 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin acyliert und die reaktivgruppenhaltige Kupplungskomponente mit diazotierter p-Aminobenzylsulfonsäure kuppelt, erhält man einen leichtlöslichen Reaktivfarbstoff, der Cellulosefasern enthaltende Gewebe in brillanten rotstichigen Orangetönen färbt.

Man imprägniert Baumwoll- oder Zellwollgewebe auf einem Foulard bei 20 bis 25°C mit einer Lösung, die pro Liter Flotte 30 g des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% ab und rollt das feuchte Gewebe wieder auf. Nach lOstündigem Stehen bei Raumtemperatur wird das Gewebe gespült, in üblicher Weise kochend geseift und getrocknet. Man erhält eine brillante scharlachfarbene Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

Man imprägniert Baumwoll- oder Zellwollgewebe auf einem Foulard bei 20 bis 25⁰C mit einer Lösung, die pro Liter Flotte 30 g des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% ab und dämpft 120 Sekunden bei 103°C. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man ebenfalls eine brillante scharlachfarbene Färbung mit guter Naß- und Lichtechtheit.

Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 20 bis 25°C imprägniert, die pro Liter Flotte 20g des nach diesem Beispiel, Absatz 1, erhältlichen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen Netzmittels (/.. B. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols) sowie 150 g Harnstoff und 15 g Natriumbicarbonat enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50 bis 60⁰C wird 10 Minuten auf 140⁰C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 10 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige scharlachfarbene Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

Wenn man Cellulose^ewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in diesem Beispiel,

CIl,

HC)₁S \ ^Λ/ N N ■/' ^v>

SO₁II (H₁

Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 g Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und !Og des Natriumsalzes der 3-Nitrobenzolsulfonsäiire enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet und dann in einem geeigneten Dämpfer 180 Sekunden bei 10U bis I15°C dämpft, so erhält man nach dem Spülen und kochenden Seifen eine kräftige scharlachfarbene Färbung mit guten Echtheiten.

100 Teile Wolle werden bei 40⁰C in ein Bad eingebracht, das in 5000 Teilen Wasser 1.5 Teile des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs sowie 6 Teile 30%ige Essigsäure und 0,5 Teile eines polyoxäthylierten hydroxylgruppenhaltig':« Stcarylamin-Derivates enthält. Das Färbebad wird in 30 Minuten zum Kochen gebracht, dann wird nine Stunde kochend gefärbt. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine brillante, gut wasch-, walk- und lichtechte Scharlachfärbung.

Beispiel 30

Man diazotiert 28,9 Teile 2-Amino-l-metriylbcnzol-3,5-disulfonsäure (Mononatriumsalz) und kuppelt 'lic Diazoverbindung mit 13,7 g l-Ainino-2-melhoxy-5-me thylben/.ol i ι schwach saurem Medium. Der erhaltene Moroazofarbstoff wird isoliert und anschlieliend oder auc ι ohne Isolierung sofort in Lösung diazotiert und mit 25.3 Teilen 2-Mcthylamino-5-hyd'■oxynaphlhalin-7-sulfonsäure alkalisch gekuppelt. Der erhaltene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und das isolierte Produkt mit ca. 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, 40 Teilen Diethanolamin, 50 Teilen Ammoniak (D: 0,88) in 5 Stunden bei 95 bis l00"C metallisiert. Aus der Kupfeningslösung wird der Farbstoff durch Salzzugabe und vorsichtig'! s Ansäuern isoliert.

Der gekupferte Aminodisazofarbstoff wird nun in wäßriger Lösung bei pH 6 bis 7 bei einer Temperatur von 40 bis 50'¹C mit 20 Teilen 4,b-DiHuor-'>-chlorpyrimidin acyliert, wobei der pH-Wert durch Soda/usatz im angegebenen Bereich gehalten wird. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid isoliert und bei 35"C getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Siilfonsaure der Formel

U	/	C)	C!	I
		i ,
	// \ / \	N -':	N
N	// · / \- I jf \

H₁

er färbt C'ellulosegewehe nach ilen ^für Reaktivfarbstoffe blauen Tonen.

bekannten Verfahrer in nail- und lichieehiL-n marine

In ahnlicher Weise lassen sich weitere erfindungsgemäße Farbstoffe hersteilen, wenn man den obengenannten Monoazofarbstoff aus 2-Amino-l-methylbenzol-3,5-disulfonsäure und l-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol mit den in der folgenden Tabelle angeführten Aminonaphtholsulfonsäuren und 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin entsprechend der oben angegebenen Vorschrift kombiniert:

Kupplungskomponente

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure,
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.

Die erhaltenen Farbstoffe haben blaue Farbe.

Beispiel 31

0,1 Mol ^Ureido^-amino-l-hydroxybenzol-S-sulfonsäure wird diazotiert und sodaalkalisch mit 0,1 Mol 1 -Amino-8-hydroxynaphthaIin-2,4-disu'ifonsäure gekuppelt. Die Kupplungslösung wird mit Ätznatron auf einen Gehalt von 2 Mol/Liter eingestellt und dann 3 Stunden unter Rückfluß zur Verseifung der Ureidogruppe gekocht. Nach dem Erkalten wird mit Salzsäure neutralisiert. Durch Zusatz von 25 Teilen Kupfersulfat und 100 Teilen 2 η-Natronlauge wird der Farbstoff bei 45"C und einem pH-Wert von 4 bis 6 metallisiert und nach 30 Minuten bei pH 6 bis 7 und Temperaturen von 30 bis 40⁰C mit 0,12 Mol 4,6-Difluor 5-chlor-pyrimidin acyliert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

O -Cu — O NH,

Cl HO,S-< / N - N

HN

S(),H

!
SO, H

wird ausgesalzen. Auf Baumwolle erhält man eine blaue Färbung.

Beispiel 32

Eine aus 600 g technischem 96%igem Kupferphthalocyanin hergestellte neutrale Paste von Kupferphthalocyanin-3,3',3"-trisulfonsäurechlorid wird mit wenig Wasser angerührt, auf 4 I eingestellt und bei einem pH von 3,5 bis 6 mit 216 g N-Methyl-N-(4'-amino-2'-sulfobenzyl)-amin bei anfangs 0 bis 3°C, zuletzt 20 bis 35⁰C, unter Zugabe von JOOmI (= 295 g) Pyridin umgesetzt und danach das Pyridin bei pH 9 mit Wasserdampf aus der entstandenen Lösung von Kupferphthalocyanin-disulfonsäure-monosulfonsäure(3'-sulfo-4'-methylaminomethyl-anilid) abdcstilliert. In die auf 20 bis 30"C gebrachte Lösung weiden anteilweise JOO Teile 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin im Laufe von 1 bis 2 Stunden eingegeben und durch Zugabe von verdünnter Natronlauge ein pH von 6 bis 7 aufrechterhalten. Zugleich wird nach Bedarf das Reaktionsgemisch so weit mit Wasser verdünnt, daß der Farbstoff immer gelöst bleibt.

Man erhält 101 Farbstofflösung, die man vom überschüssigen Äcylierungsmittel abtrennt, durch Zugabe von Essigsäure auf pH 7 stellt und durch Einrühren von 2,5 1 konzentrierter Kochsalzlösung fällt.

Nach Absaugen und Trocknen bei 30"C erhält man einen klaren türkisblauen Farbstoff, der aus sodaalkalischer Lösung bei 50 bis 80⁰C mit sehr guter Ausbeute und Waschechtheit auf Baumwolle fixiert wird, wobei man Türkis-Färbungen erhält.

Verwendet man das NiPc-J,3',J"-irisulfonsäurechlorid als Ausgangsmaterial, so erhält man ein nur wenig grüneres Türkisblau mit gleich wertvollen Eigenschaften.

Beispiel JJ

0,1 Mol des Aminoa/ofarbstoffes der Formel

SO₁II

II,N I

SO₁II

HO₁S N

N N

— hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift Il 15 865 durch Kuppeln der Dia/oniumverbindung au·, 2-Aminonaphihalin-4,K-di<;;ilfonsäiire mit 1 -Aminonaphthalin-h-siilfonsiiinc. Wciterdia/otieren des erhaltenen Aminoa/ofarbsioffes. Kuppeln mil der äquivalenten Menge 2.5T)iaminonaphihalin-4,8-disulfonsäiire und I imwaiulliing in das Animoiru/ol — wird in KK)O Volumteileii W,isser bei pll h feinst und

SO₁II

unter Rühren bei einer Temperatur von 40 bis 50 ( mit 25 Teilen 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin versetzt. Man slumpft die langsam frei werdende Fluor«.issersiolisaii re mit Sodalösung ab. bis die Reaktion beendet isi Anschließend wird der Farbstoff durch /ugabe w>n Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und bei ca. 50 ( im Vakuum fretrocknet. Fr stellt ein gi-llxs. in W.issei ml gelber Farbe losliches l'iikcr dar.

Beispiel 34

38,9 Teile des durch sodaalkalische Kupplung aus 6-Nitro-2-diazo-1 -hydrox ybenzol-4-sulfonsäure und 2-Hydroxynaphtbalin erhaltenen Farbstoffs werden in 200 Teilen Wasser bei pH 8 bei einer Temperatur von 70 bis 80°C angerührt. In diese Suspension trägt man 67,9 Teile der auf 1 Molekül Farbsteif 1 Chromatom enthaltenden Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffs aus 4-ChIor-2-diazo-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ein, -vobei das durch Zutropfen von Sodalösung zwischen 7 und 9 gehalten wird. Nach 20 Minuten bei 70

bis 80^JC hat sich eine dunkelblaue Lösung gebildet. Das Papierchromatogramm zeigt, daß ein einheitlicher Mischkomplex entstanden ist. Der Mischkomplex wird innerhalb einer Stunde bei 60° C und pH 6,5 bis 7,5 mit 25 Teilen 4,6-Difluor-5-chIor-pyrimidin acyliert, wobei das pH durch Zutropfen einer Sodalc.sung im angegebenen Beriich gehalten wird. Der acyiierte Farbstoff wird mit 20% Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 30°C getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst.

Der Farbstoff entspricht als Penianatriumsalz der Formel

O, N

OjS

SO,

Cr C!

5Na

O O Nil ''·■ N

ί J. , ^Ν:-

r ,· N ■■■ N

Cl

ο, s SO,

F.r färbt Baumwolle nach den in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Verfahren in grauen bis schwarzen Tönen.

Aus den in der folgenden Tabelle angegebenen Ausgangskotnponenlcn lassen sich ebenfalls wertvolle Farbstoffe in der in diesem Beispiel angegebenen Weise erhalten. Für die Herstellung dieser Farbstoffe wurde stets der Azofarbsioff, der im 2 : 1-Mischkomplex die Rcakiivgruppc trägt, als I : 1-Chromkomplex eingesetzt.

I-C.'hromkomplox

4-N itro-2-a mi no-1-hydroxy benzol-6-suHonsäure · l-Amino-X-hydroxynaphthalin-3.()-disulf <insiiure
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

4-Nitro-2-amino-l-li\droxyben/olft-xuHbnsa'urc · l-Amino-X-hydroxynaphthalin-4.(> -disullbnsaure

4-Chlor-2-;miino-l-hydro\yben/ol-(i-sulli)iis,ai[c · ! - Ληιιηο-Χ-Ιηilrow-Mctalllrcier I arbstoM

1 arlilon nut Baumwolle

4-Nitro-2-amino-l-hydroxyhen/()l ■
2-Hydroxy naphthalin

4-Nitro-2-amino-l -hydroxv benzol ·
2-Hydroxynaphthalin-ft-suHbnsäure

4-Nilro-2-aniin<)-l-hydr()xyben/ol ·
l-Hydroxynaphthalin-4-suHonsäure

6-Nitro-2-amino-l-hydroxyben/ol-4-suMbnsäure * 2-1 lydroxsnaphthalin

4-N itro-2-amino-1-hydroxy be η/öl ·
I -Ace t\ la mi no-7-hydrox) naphthalin

ί)-Ν it ro-1 -ami no-2 -hydro χ y naphtha Ii n-4-sullbnsäurc · 2-Hydm\\ naphthalin
4-N ilro-2-ami no-1-hydroxy naphthalin-6-sullbnsiiure ■ 2-1 lydroxv naphthalin

4-Nitro-2-amino-l-hydrov\heivol ■
2-1 lydroxynaphlhalin

Schwarz

Schwarz

Marineblau

Schwarz

Schwarz

Schwarz

Schwarz

Hlauschwar/

4-Nitro-2-amino-1 -h\ ti ro \ \ hen/ol ■
.7-1 hdroxvnanhthalin-fi-MillonsaiirL·

hiiischwar/

•ortsctzunii

1 : I-Chromkomplex

Metallfreier larbslolV

Farbion aul
Baumwolle

4-Chlar-2-amino-l-hydroxy benzol-6-sulfonsiiure ♦ l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disullbnsiiurc
desgl.

desgl.

desgl.
desgl.

4-Nitro-2-amino-l-hydroxy benzol-6-sulfonsäure — l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disuironsäure

4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol-6-sulfonsäure -► l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

4-Methyl-2-amino-l-hydroxyben;iol-6-sulfonsäure — l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure - l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disuironsäurc

desgl.
desgl.
desgl.

Beispiel 35

8,2 Teile 1-Amino-4-[3-aminoanilino]-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in einer Mischung von 160 Teilen Wasser und 80 Teilen Dioxan unter Zugabe von 1,05 Teilen Natriumcarbonat gelöst. Bei 0⁰C tropft man 4,0 Teile 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin zu und hält durch Zugabe von 2 n-Sodalösung einen pH von 6,5 bis 7. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff bei 20° C mit 25 Teilen Kochsalz ausgesalzen und das kristalline Produkt abgesaugt, mit 5%iger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 30° C getrocknet.

Der Farbstoff färbt Wolle in sehr naßechten blauen Tönen.

O NH₂

SO₃H

4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol - Marineblau

2-Hydroxy naphthalin

4-Nitro-2-aniino-l-hydroxybenzol ·· Blau

l-Acctylamino-S-hydroxynaphlhalin-

3,6-disulfonsüure

4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol — Marineblau

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-(li-

sulfonsäure

6-N i tro-1-ami no-2-hydrnxy naphthalin- Blauschwarz

4-sulfonsäure ♦ 2-Hydroxynaphthalin

2-Aminobenzol-l-carbonsäure-5-sulfon- Graugrün

säure — l-l^Jhenyl-3-methyl-5-pyrazolon

6-Nitro-l-amino-2-hydroxynaphthalin- Schwarz

4-sulfonsäurc * 2-Hydroxynaphthalin

4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol — Violett

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol - rotstichiges Blau

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

5-Nitro-2-amino-l-hydroxybcnzol ~» Schwarz

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsaure

4-Nitro-2-amino-l -hydroxybenzol — Schwarz

2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure

4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol -* Schwarz

l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsaure

6-Nitro-4-chlor-l-hydroxybenzol -* Schwarz

l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure

Beispiel 36

8,3 Teile l-Amino^-j/i'-arninocyclohexylaminoj-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 160 Teilen Wasser und 80 Teilen Dioxan unter Zusatz von 1,3 Teilen 45°/oiger Natronlauge gelöst und bei 5 bis 10° C 4 Teile 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin zugetropft. Durch Zugabe von 2 η-Natronlauge hält man einen pH von 9 bis 10. Nach beendeter Acylierung wird der pH durch Zugabe von Salzsäure auf 4,5 eingestellt. Das kristalline Produkt saugt man ab und wäscht mit 5%iger Kochsalzlösung bis zum farblosen Ablauf. Der erhaltene Farbstoff wird im Vakuum bei 30 bis 40° C getrocknet, er färbt Wolle in klaren, waschechten blauen Tönen.

Cl

NH

N='

Claims (1)

1. Patentansprüche:
   1. Reaktivfarbstoffe der Formel

   R,

   N-

   R>

   worin