DE2213081A1

DE2213081A1 - Diphenylamine, deren Herstellung und deren Verwendung als Pesticide

Info

Publication number: DE2213081A1
Application number: DE19722213081
Authority: DE
Inventors: Charles Brian Camberley Surrey; White Brian Graham Crowthorne Berkshire; Young Edwin Harry Petersen Macclesfield Cheshire; Barlow (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-03-19
Filing date: 1972-03-17
Publication date: 1972-09-28
Also published as: ZA721370B; BR7201576D0; AU3970572A; IE36125B1; FR2130421B1; IT968387B; IL38912A; DK132053B; ZA721371B; IE36125L; EG10694A; NL7203575A; DK132053C; BE780549A; IL38912A0; DD105382A5; ES400913A1; OA03982A; GB1383306A; FR2130421A1

Description

HOMSEN - TiEDTKE - BüHLING TEL. (0811) 53 0211 ' TELEX: S -24 303 topat

530212

PAT EN TANW AL T E München: Frankfurt/M.:

Dipl.-Chem.Dr.D.Thomsen Dipl.-Ing. W. Welnkauff Dipl.-Ing. H. Tiedtke (Fuctiihohl 71)

Dipl.-Chem. G. Bühling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Chem. Dr. U. Eggere

8000 München 2

Kaiser-Ludwig-Platze 17. HMrζ 1972

Imperial Chemical Industries Limited London, Großbritannien

Diphenylamine, deren Herstellung und deren Verwendung als Pesticide

Die Erfindung bezieht sich auf pesticide Zubereitungen und auf Methoden zur Schädlingsbekämpfung unter Verwendung dieser Zubereitungen. Ferner bezieht sich die Erfindung auf neue Verbindungen und auf Verfahren zu deren Herstellung.

Demgemäß schafft die Erfindung eine pesticide Zubereitung, bestehend aus einem oder als aktiven Bestandteil enthaltend ein Diphenylamin der Formel:

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in welcher R bis R Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyan-, Nitro-, Perhalogencarbyl-, Carboxy-, Sulphonamido-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Hydrocarbylaminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei

1 10
der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b), daß min-

1 10
destens vier der Symbole R bis R Ilalogenatome sind, und

1 10

(c), daß mindestens sieben der Symbole R bis R Halogenatome sind, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethyleruppe anwesend sind, wenn nicht auch eine andere Gruppe als halogen, Nitro oder Trifluormethyl anwesend ist. Vorzugsweise schafft die Erfindung eine pesticide Zubereitung, bestehend aus einem oder als aktiven Bestandteil enthaltend ein Diphenylamin der Formel:

NH--

1 10
in welcher R bis R Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyan-,Nitro-, Perhalogencarbyl-, Carboxy-, Sulfonamide-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio-, oder Hydrocarby!aminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei

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1 10

der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b), daß mindestens vier, jedoch nicht mehr als neun der Symbole R bis

10 1

R Halogenatome sind und mindestens eines der Symbole R bis R einen Substituenten bedeutet, welcher ein anderer als Wasserstoff oder Halogen ist, und (c), daß mindestens sieben

1 10
der Symbole R bis R Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend sind, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Trifluormethyl oder Nitro ebenfalls anwesend ist.

Noch stärker bevorzugt schafft die Erfindung eine pesticide Zubereitung, bestehend aus einer bzw. als aktiven Bestandteil enthaltend eine Diphenylaminverbindung der Formel:

in welcher X ein Halogenatom oder eine Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, oder Carboxylgruppe bedeutet; und R bis R Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Carboxy-, Sulfonamido-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Alky!aminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b) daß nicht mehr als vier der Symbole R bis R Halogenatome sind, falls X ein Halogenatom ist, und (c), daß mindestens drei der Symbole R bis R und X Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine

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Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend sind, wenn nicht auch eine andere Gruppe als Halogen, Nitro oder Trifluormethyl anwesend ist.

Die Erfindung beinhaltet pesticide Zubereitungen, bestehend aus Diphenylaminen oder enthaltend als aktiven "Bestandteil Diphenylamine, wobei die Diphenyl amine die nachstellende Formel I besitzen,in welcher Π¹ his "^1O l.'r.sserstof f, Halogen ,Cyan, Nitro, Perhalogencarbyl, Carboxy, Sulfonamido, Hydrocarbyloxy, Hydrocarbylthio oder Hydrocarbylamino bedeuten, vorausgesetzt, (a), daß nicht mehr als drei der Symbole R bis R Wasserstoff

1 10 sind, (b), daß mindestens vier der Symbole R bis R Halogen sind, und (c), daß mindestens sieben der Symbole R bis R halogen sind, wenn Nitro und Trifluormethyl ebenfalls anwesend sind, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ebenfalls anwesend ist.

(I)

Zu Verbindungen, welche als aktive Bestandteile der erfindungsgemäßen pesticiden Zubereitungen brauchbar sind, zählen diejenigen, deren Strukturformeln nachstehend in Tabelle I, zusammen mit dem Schmelzpunkt jeder Verbindung, angegeben sind:

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Tabelle I

Verbindung ¹ Nr.	Strukturformel	ΐ	F	F	F	Schmelzpunkt	6
				V=
1.	NO ■	¹	\ F	/ F	F	170,2-17O₁
		F \	F I	F	F		,6
		F	"V F	NH -V^	F
2.	»c-	I V	7	«5.		110,0-11O₁	,3
			y	TlH \
3.	ΝΟ-	I	F			109,8-110	,7
		V J	F Λ.	-NH	F F M^o₂
	Νο-	Γ	\ F		F F	157,5-158

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Tabelle I:

Verbindun
Nr.

S t rukt urformeI Schmelzpunkt C

WH '

CF,

F F

/ NO, 218-221

174,5-175,0

111,5-113,1

NO

Cl

NH

F F

TPO,

157,1-158,2

Cl

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Tabelle I:

Verbindung

Strukturformel

12 Schmelzpunkt

F F

Cl Gl

NC

N!

FF Cl Cl

F F

<^ y

NH

F NO,

F F

172,6-171,2

203,7-205,7

184,3-185,0

81,5-82,2

209840/ 1

Tabelle I:

Verbindung
Nr.

13

15

Strukturformel

FP PF

CP

—r

Schmelzpunkt ⁰C

183,1-184,6

80,2-82,5

NO

—im

-ito.

F F

159,5-162,6

2 0 9 8 4 0/ 1 222

Tabelle I:

Verbindung Nr.

Strukturformel Schmelzpunkt C

64,1-65,2

F I

1Θ

NOj-

MH

102,2-102,8

F

NC

-NH-

145,6-147,6

NC

137,8-139,4

OCH,

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Tabelle I:

Verbindung Nr.	Strukturformel	F \	F /	NO	F	I	Schmelzpunkt ⁰C	ι
		J~	Λ	Ζ"	\		1
21	NC *	F	F	IiH \		178,6-180,0
		F	/	)= NO₂
		i
22	NC-		F /	-NH—"( Cl
			~y F	Cl	*3
23	NC-	y	y	/ Cl		156,4-157,4
24	NC-	F	F			167,6-169,6
				V HO₂	2 I

	"Cl '
	I i

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Tabelle I:

Verbindung Strukturformel

25

τ r ei

■«■

ei

chmelzpunkt

26

FF Cl Cl

NC

20^,0-205,0

FF Cl Cl

um'

27A

28

130-mo

UTV-.

F F

T F

NC^

BAD ORIGINAL

Tabelle I:

Verbindung Nr.

Strukturformel chmelzpunkt C

29

F F

FF Br

157,0-158,0

30

185,6-187,2

31

Cl Cl Cl Cl

0Η

Cl Cl Cl Cl

32

Cl Cl

185,5-188,5

Cl Cl FF

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Tabelle I:

Verbindung] Nr.

Strukturformel Schmelzpunkt

178,8-180,11

35

NC-₍

122,0-124,6

F F

256,3-257,1

190,5-192,8

209840/1

Die Mehrheit der Diphenylaminderivate, welche als aktive Bestandteile in den erfindungsgemäßen Zubereitungen brauchbar sind, sind neu. Von den in Tabelle I aufgeführten Verbindungen ist nur die Verbindung Nr. IP bisher beschrieben worden.

Die Erfindung schafft daher ferner neue Diphenylaminderivate der Formel:

in welcher R bis R Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyan-, Nitro-, Perhalogencarbyl-, Carboxy-, Sulfonamide-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Hydrocarbylamxnogruppen bedeuten; voraus-

1 10 gesetzt (a), daß nicht mehr als drei der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b), daß mindestens vier, jedoch nicht

1 10
mehr als neun der Symbole R bis R Halogenatome sind und

1 10 mindestens eines der Symbole R bis R einen anderen Substituenten als Wasserstoff oder Halogen bedeutet, und (c), daß mindestens sieben der Symbole R bis R Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend ist, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Trifluormethyl oder Nitro ebenfalls anwesend ist.

Stärker bevorzugt schafft die Erfindung neue 209840/ 1 222

Diphenylaminderivate der Formel:

in welcher X ein Halogenatom, eine Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, oder Carboxygruppe bedeutet; und R bis R Wasserstoffoder Halogenatome, oder Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Carboxy-, Sulfonamido-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Alky!aminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b), daß nicht mehr als vier der Symbole R bis R Halogenatome sind, falls X ein Halogenatom ist, und (c), daß mindestens drei der Symbole R bie R und X Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend ist, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ebenfalls anwesend ist.

Die erfxndungsgemäßen Verbindungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel: i

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mit einer Base behandelt, und man dann die so erzeugte behandelte Verbindung mit einer Verbindung der Formel:

_R1O ·>

~J V

1 10

reagieren läßt, in welch letzterer R bis R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und Hai ein Halogenatom ist. Eine geeignete Base zur Verwendung bei der obigen Reaktion ist Natriumhydrid und das Verfahren kann in einem Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylformamid, durchgeführt werden.

Zur Bereitung der erfindungsgemäßen Diphenylaminderivate stehen aber auch noch andere Arbeitsgänge zur Verfügung. So kann man beispielsweise Chlor-substituierte Diphenylamine erhalten, indem man das entsprechende nichthalogenierte Diphenylamin direkt chloriert. Die entsprechenden Pluor-substituierten Diphenylamine können erhalten werden, indem man beispielsweise die entsprechende chlorierte Verbindung mit Kaliumfluorid in . Sulfolan behandelt. Carboxylierte Diphenylamine können erhalten werden, indem man die entsprechenden Nitrile der Säurehydrolyse unterwirft. Solche Reaktionen sind allgemein bekannt, so daß es nicht erforderlich ist, diese hier weiter zu erörtern.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen sind sehr toxisch gegenüber Insektenschädlingen und anderen

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wirbellosen Schädlingen, einschließlich beispielsweise gegenüber den folgenden:

Tetranychus telarius Plutella maculipennis Aphis fabae Pieris brassicae Blattella germanica Megoura viciae Phaedon cochleariae Musca domestica Aedes aegypti Agriolimax reticulatus Meloidogyne incognita Calandra granaria (Milben der roten Spinne) .(Brillantfalter) (schwarze Blattlaus) (Kohlweißlingsraupe) (Küchenschabe) (grüne Blattlaus) (Senfkäfer) (Stubenfliege) (Moskito )

(graue Feldschnecke) (Fadenwürmer) (Kornkäfer)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen besitzen Aktivität gegen eine große Vielzahl Blattkrankheiten der Pflanzen sowie Pilzkrankheiten und bakterielle Krankheiten, welche nach der Ernte auftreten, einschließlich beispielsweise gegen die folgenden spezifischen Krankheiten:

Sphaerotheca fuliginea Puccinia recondita Botrytis cinerea
Phytophthoria infestans Podosphaera leucotricha Uncinula necator

(pulvriger Meltau) (Rost)

(Schokoladenfleck) (später Brand)
(pulvriger Meltau) (pulvriger Meltau)

auf Gurke

auf Tomaten

auf dicken Bohnen

auf Apfel

auf Wein

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Piricularia oryzae
Plasmopara viticola
Venturia inaequalis
Botrytis tulipae
Nigrospora sphaerica
Phomopsis citri
Alternaria citri
Phytophthora citrophthora

Penicillium digitatum
Gloeosporium musarum
Fusarium caeruleum

(Brand)

(flaumiger Meltau)

(Schorf)

(Peuerbrand)

(Spritzer)

(Schorf)

(Endfäule)

(Braunfäule)
(grüner Schimmel)
(Schwarzende)
(Trockenfäule)

Botrodipaodia theobromae (Stielfäule)

Ceratocystis paradoxe (Gangräu)

Phytophthora parasitica (grauer Schimmel)

Xanthomonas orysae (bakv^rieller

BIatiο rand)

Xanthomonas malvacearum (Schwarzarm)

Erwinia amylovora (Feuerbrand)

Erwinia carotovora

(bakterielle Weichfäule)

Pseudoroonas phaseolicola (Ringbrand) Pseudomonas syringae (Wipfeldürre) Pseudomonas mors-prunorum(bakterielles

Schwämmchen)

Corynebacterium michin- (bakterielles ganense Schwämmchen)

auf Reis
auf Wein
auf Apfel
auf Zwiebeln auf Banane auf Citrus auf Citrus

auf Citrus auf Citrus auf Banane auf Kartoffel auf Banar.e auf Kartoffel auf Citrus

auf Pie is

auf Baumwolle

auf Bir-".e und Apfel

von Gemüse auf Bohnen von Kernobst

von Kernobst

Streptomyces scabies
Agrobacterium

(Schorf)

auf Kartoffeln

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Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Zubereitungen zeigen auch herbizide Wirksamkeit und werden vorzugsweise in höheren Aufbringungsraten zu diesem Zweck verwendet. Die erfindungegemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen sind auch algizid.

Zum Gebrauch können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen verwendet werden, um Schädlinge auf mannigfache Weise zu bekämpfen. So kann man die Schädlinge selbst oder den Ort der Schädlinge oder den Lebensraum der Schädlinge behandeln, um die Schädlinge zu bekämpfen.

Nach einem weiteren Merkmal schafft die Erfindung daher ein Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, wobei die Schädlinge, der Ort der Schädlinge oder der Lebensraum der Schädlinge mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung behandelt wird.

Die Erfindung schafft auch ein Verfahren zum Behandeln von Pflanzen mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung, um die Pflanzen weniger anfällig gegen Beschädigung durch Schädlinge zu machen, welche bereits aufgetreten sein · können (d. h. Behandlung zum Ausrotten eines Befalls bzw. einer Infektion) oder deren Auftreten erwartet wird (d. h. Behandlung zum Schutz der Pflanze vor einem Befall bzw. einer Infektion).

Nach einem noch weiteren Merkmal schafft die Erfindung daher ein Verfahren zum Behandeln von Pflanzen, um diese.

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weniger anfällig gegen Beschädigung durch Schädlinge zu machen, wobei das Verfahren darin besteht, daß man die Pflanzen oder das Saatgut, die Sprößlinge, Zwiebeln, Knollen, Wurzelstöcke oder andere sich fortpflanzende Teile der Pflanzen mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung behandelt.

Wenn gewünecht, kann das Medium, in welchem die Pflanzen wachsen, in ähnlicher Weise mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung behandelt werden.

Nach einem anderen Merkmal schafft die Erfindung daher ein Verfahren zum Behandeln eines Mediums, in welchem Pflanzen wachsen bzw. wachsen sollen, wobei das Verfahren darin besteht, daß man auf das Medium eine erfindungsgemäße Verbindung bzw. Zubereitung aufbringt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen können für Zwecke des Ackerbaus oder des Gartenbaus verwendet werden und die Verbindung oder die Zubereitungsart, welche in irgendeinem Falle angewandt wird, ist von dem besonderen Zweck abhängig, für welchen ₍\i_e verhtnduno bzw. Zubereitung verwpnriot werden soll.

Zubereitungen, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen aufweisen, können in Form von Stäubepulvern oder Granulen vorliegen, in denen der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel bzw. Träger können beispielsweise Kaolinit

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(Chinaton), Montmorillonit, Attapulgit, Talkum, Bims, Siliciumdioxyd, Calciumcarbonat, Gips, gepulverte Magnesia, Bleicherde, Hewitt-Erde und Diatomeenerde sein. Zubereitungen zum Herrichten von Saatgut, können beispielsweise ein Mittel aufweisen, welches die Haftung der Zubereitung am Saatgut unterstützt, beispielsweise ein Mineralöl.

Die Zubereitung kann auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, welche, zusätzlich zum aktiven Bestandteil, ein Netzmittel aufweisen, um die Dispergierung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel und dergl. enthalten.

Die Zubereitungen können auch in Form flüssiger Präparate vorliegen, welche als Tauchungen oder Sprühungen zu verwenden sind und welche im allgemeinen wässrige Dispersionen oder Emulsionen sind, die den aktiven Bestandteil in Anwesenheit eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.

Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können anionisch, kationisch oder nichtionisch sein. Zu geeigneten kaäonischen Mitteln zählen beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, z. B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Zu geeigneten anionischen Mitteln zählen beispielsweise Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure, z. B. Natriumlaurylsulfat, Salze der sulfonierten aromatischen Verbindungen, z. B.

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Natrium-dpdecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosuli'onat, Butylnaphthalinsulfonat, und ein Gemisch der Natriumsalze der Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonsäuren.

Zu geeigneten nichtionischen Mitteln zählen beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und OctyIkresol. Andere nichtionische Mittel sind die Teilester, welche sich von langkebtigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Äthylenoxyd, die Lecithine und die Blockcopolymeren von Äthylenoxyd und Propylenoxyd.

Geeignete Suspendiermittel sind beispielsweise Bentonit, pyrogenes Siliciumdioxyd und hydrophile Kolloide, z. B. Polyvinylpyrrolidon und Natrium-carboxymethylcellulose, und die pflanzlichen Gummiarten, beispielsweise Akaziengununi und Grafcentgummi.

Die wässrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen können bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil bzw. die aktiven Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann, und man dann das so erhaltene Gemisch zu Wasser hinzusetzt, welches in ähnlicher Weise eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten

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kann.. Geeignete organische Lösungsmittel sind ÄthylendiChlorid, Isopropylalkohol, Propylenglycol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zu Zubereitungen rezeptiert werden, welche aus Kapseln oder Mikrokapseln bestehen, die entweder den aktiven Beetandteil selbst oder eine den aktiven Bestandteil enthaltende Zubereitung enthalten, wobei die Kapseln bzw. Mikrokapseln nach irgendeiner der bekannten Techniken der Einkapselung oder Mikroeinkapselung bereitet werden.

Die Zubereitungen, welche als Sprays verwendet werden sollen, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Anwesenheit eines Treibmittels wie Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan gehalten wird.

Durch die Einverleibung geeigneter Zusätze, beispielsweise zum Verbessern der Verteilung, des Haftvermögens und der Beständigkeit gegen Regen auf den behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zubereitungen besser an die verschiedenen Anwendungen angepaßt werden, für welche sie beabsichtigt sind.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zweckmäßig rezeptiert werden, indem man sie mit Düngemitteln vermischt. Eine bevorzugte Zubereitung dieser Art besteht aus

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- 2*1 -

DÜngematerialgranulen, denen eine erfindungsgemäße Verbindung einverleibt ist, wobei beispielsweise die Granulen mit der Verbindung überzogen sind. Das Düngematerial kann beispielsweise aus stickstoff- oder phosphathaltigen Substanzen bestehen.

Nach einem noch weiteren Gesichtspunkt der Erfindung wird daher eine pesticide Zubereitung geschaffen, welche aus einer erfindungsgemäßen Verbindung als aktivem Bestandteil, im Gemisch mit einem Düngematerial besteht.

Die Zubereitungen, welche in Form wässriger Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrates geliefert, welches einen hohen Anteil an aktivem Bestandteil bzw. an aktiven Bestandteilen enthält, wobei dieses Konzentrat vor dem Gebrauch mit Wasser zu verdünnen ist.

Diese Konzentrate sind oft erforderlich, um verlängerte Zeitdauer lagerbeständig zu sein und um nach einer solchen Lagerung der Verdünnung mit Wasser zwecks Bildung wässriger Zubereitungen fähig zu sein, welch letztere eine hinreichende Zeit homogen verbleiben, um durch herkömmliche Sprühausrüstung aufgebracht werden zu können. Die Konzentrate können zweckmäßig 10 bis 85 Gew.-* des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile, und im allgemeinen <⁰¹' bin 60 (ievi.-% des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven l'erjtandtei 1«? enthalten. Beim Verdünnen unter Bildung wässriger -'ubereitunpen, können

? 0 9 [U G / 1 2 7 7

solche Zubereitungen unterschiedliche Mengen des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten, je nach dem Zweck, für welchen sie verwendet werden sollen, doch kann eine wässrige Zubereitung, welche zwischen 0,0001 und 1,0 Gew.-Ϊ des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthält, verwendet werden.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen pesticiden Zubereitungen, zusätzlich zu einer erfindungsgemäßen Verbindung, eine oder mehrere andere Verbindungen mit biologischer Wirksamkeit enthalten.

Die Erfindung sei nunmehr durch die folgenden Aus-, führungsbeispiele erläutert, doch ist nicht beabsichtigt, mit diesen Beispielen über den Rahmen der Erfindung etwas auszusagen.

Beispiel 1

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 4.4»-Dicyan-2.2'.3.3^f.5.5'.6.6»-octafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 1 aus Tabelle Nr. I) der Formel:

NC —

209840/ 1 22?

1,9 E 4-Amino~2.3.5.6-tetrafluorbenzonitril, löst man in 15 cm trocknem Dimethylformamid auf und man setzt die Lösung zu einer gerührten Suspension von 0,55 g Natriumhydrid in 15 cm trocknem Dimethylformamid unter einer Stickstoffatmoshäre bei einer Temperatur von 0 bis 5°C hinzu. Wenn das Hinzusetzen vollständig ist und die Wasserstoffentwicklung aufgehört hat, setzt man eine Lösung von 2,22 g Pentafluorbenzonitril in 10 cnr trocknem Dimethylformamid tropfenweise zu dem Gemisch hinzu. Während des Hinzusetzens beobachtet man ein Aufschäumen und wenn das Hinzusetzen vollständig ist, rührt man das Gemisch für weitere 30 Minuten, wobei man die Temperatur des Gemisches während dieser Zeitdauer bis auf 18 C ansteigen läßt. Das Gemisch gießt man dann auf Eis, säuert das sich ergebende Gemisch mit verdünnter Salzsäure an, und sammelt das ausgefallene Produkt durch Abfiltrieren. Das Produkt kristallisiert man aus einem Gemisch von Dichlormethan und Petroläther (Siedebereich 60 bis 80⁰C) um und man erhält li.i<^l-Dicyan-2.2' .3.3' .5.5' .6.6'-octafluordiphenylamin mit einem Schmelzpunkt von 170,2 bis 17O,6°C.

Beispiel 2

Unter Anwendung eines ähnlichen Arbeitsganges, wie er in Beispiel 1 veranschaulicht ist, werden andere erfindungsgemäße Verbindungen bereitet, wobei man die angemessenen, unten dargelegten Reaktionsteilnehmer einsetzt:

'l-Cyan-'i '-trifluormethyl-octafluordiphenylamin (Verbindung

Hr. 2, Tabelle ¹^ ^aus Pentafluorbenzonitril und ¹I-TrIfluormethyl-

tetrafluoranilin.

4-Cyan-¹*' -nitro-2 · -trif luormethy 1-2.3.5.6-tetraf luor dipheny 1-amin (Verbindung Nr. 3» Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und il-Nitro-2-trif luormethy lanilin.

¹I. 4' -Dicyan-2 ·. 6' -dinitro-2.3.5.6-tetraf luordiphenylamin (Verbindung Ur. 6, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 3,5-Dinitro-¹l-aminobenzonitril.

4-Cyan-2'-nitro-M^f-trifluormethyV 2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 7, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 2-Nitro-^-trifluormethylanilin.

i}. 4»-Dinitro-2'. 6»-dichlor-2.3.5.6-tetraf luor dipheny lamin (Verbindung Mr. 8, Tabelle I) aus Pentafluornitrobenzol und 2.o-Dichlor-^-nitroanilin.

2' .4.^·-Trinitro-2.3.5.5*.6-pentafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 9, Tabelle I) aus Pentafluornitrobenzol und 2.¹J-Dinitro-5-fluoranilin.

14-Cyan-¹! · -ni tro-2.3.5.6-tetraf luor-2^f. 3'. 5' . 6' -tetrachl ordiphenylair.in (Verbindung Nr. 10, Tabelle I) aus Pentafluorbenzo·' nit.ril. und il-Iiitro-tetrachloranilin.

2' .Jl, *!'-Trinitro-2.3-. 5.6-tetraf luordipheny lamin (Verbindung Nr, 11, Tabelle I) aus Pentaflucrnitrobenzol und. 2.¹I-Dinitro-

anilia. ■■ ₂ 0 9 3 U 0 / 1 2 ? ?

S.^.V-Tricyan-heptafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 13, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 3.^-Dicyan-trifluoranilin.

iJ-Cyan-il'-nitro-octaf luordiphenylamin (Verbindung Nr. ¹I, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und IJ-Nitro-tetrafluoranilin.

*I-Nitro-Jl '-trifluormethyl-octafluordiphenylamin (Verbindung. Nr. lh, Tabelle I) aus Octafluortoluol und Jj-Nitro-tetrafluoranilin.

4-Trifluormethyl-nonafluordiphenylainin (Verbindung Nr. 15, Tabelle I) aus Octafluortoluol und Pentafluoranilin.

¹J. 4'-Dinitro-octaf luordiphenylamin (Verbindung Nr. 16, Tabelle I) aus Pentafluornitrobenzol und 4-Nitro-tetrafluoranilin.

h.h'-bis(TrifluormethyD-octafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 17, Tabelle I) aus Octafluortoluol und JJ-Trifluormethyltetrafluoranilin.

Ί-Nitro-nonafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 18, Tabelle I) aus Pentafluornitrobenzol und Pentafluoranilin.

4-Cyan-nonafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 19, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und Pentafluoranilin.

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4.4·- Dicyan-3-methoxy-heptafluordiphenylamin (Verbindung
Nr. 20, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 4-Amino-2-methoxy-trifluorbenzonitril.

4-Cyan-2·.6'-dinitro-4»-trifluormethy1-2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 21, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 2.6-Dinitro-4-trifluormethylanilin.

4-Cyan-2' .6'-dichlor-4 '-nitro-2. 3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 22, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 2.6-Dichlor-4-nitroanilin.

4-Cyan-2'.4'.6·-trichlor-hexafluordiphenylamin (Verbindung
Nr. 23, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 3.5-Difluortrichloranilin.

4-Cyan-2 *. *# ■ -dinitro-2.3.5.6-tetraf luordiphenylamin (Verbindung Nr. 24, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und
2.4-Dinitroanilin.

4-Cyfm-2'.5'-dichlor-4(H-morpholinosulfonyl )-2.3.5.6-tetrafluor-diphenylamin (Verbindung Nr. 25, Tabelle I) aus Penta-_; fluorbemionitril und ⁱl-Amino-2.5-dichlorphenyl-ⁱ}-morpholin- . sulfon.

4.4'-Dicyan-2.3.5.6-tetrafluor-tetrachlordiphenylamin
(Verbindung Nr. 26, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und Jj-Amino-tetrachlorbenzonitril,

209840/ 1222

Ein Gemisch aus 85 % (Mol/Mol) 4-Cyan-3'.5'-dichlor-2'.4* — dinitro-2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin und 15 % (Mol/Mol) 4 Cyän-3¹.5'-dichlor-2^f.6^f-dinitro-2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindungen 27 und 27A, Tabelle I) aus Jl-Amino-tetrafluorbenzonitril und 2.ⁱl-Dinitro-1.3.5-trichlorbenzol.

^-Chlor-JP-cyan-octafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 28, Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und ^-Chlor-tetrafluoranilin

2'-Brom-^-cyan-*!'-nitro-2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 291 Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und 2-brom-4-nitroanilin.

2'-Brom-H-cyan-4',6'-dinitro-2,3.5» 6-tetraflordiphenylamin (Verbindung Nr. 30» ^r?abe-?le I) _4i; -5 fentafluorbenzonitril und 2-Brom-4.6-dinitrosnilin.

^.^'-Dicyan-octachlordiphenylamin (Verbindung Nr. 31, Tabelle I) aus Pentachlorbenzonitril und ^-Andno-tetrachlorbenzonitril.

4-Cyan-4'-nitro-2.3.5.6-tetrafluor-tetrachlordiphenylamin (Verbindung Nr. 32, Tabelle I) aus Pentafluornitrobenzol.

k, 4' -Dicyan-3-niethylamino-heptaf luordiphenylamin (Verbindung Nr, 33» Tabelle I) aus Pentafluorbensonitril und ^-Amino-2-niethylamino-trifluorbensonitril,

k, 4· -Dicyan-3-^sfciii^rltnio-heptafluordiphenylamin (Verbindung

2098^0/1222

Nr. 3*U Tabelle I) aus Pentafluorbenzonitril und M-Amino-2-methylthio-trifluorbenzonitril.

Beispiel 3

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von ij-Pentafluoranilino-tetrafluorbenzoesäure (Verbindung Nr. 36, Tabelle I) mit der Formel:

2,0 g 4-Cyan-nonafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 19, Tabelle I), löst man in 20 cm^ konzentrierter Schwefelsäure (9β $""ig₄ Gewicht/Gewicht) auf und die Lösung hält man unter Rühren 5 Stunden bei 55°C, wonach man weitere 16 Stunden bei Umgebungstemperatur (15 bis 20⁰C) rührt.

Das Gemisch gießt man sorgfältig in ein Eis/Wasser-Gemisch (500 g) und den sich ergebenden weißen Niederschlag sammelt man durch Abfiltrieren, wäscht ihn mit Wasser, und i kristallisiert ihn aus einem Gemisch von Petroläther (Siedebereich *K) bis 60°C) und Dichlormethan um. Es ergeben sich weiße Kristalle von il-Pentafluoranilino-tetrafluorbenzoesäure mit einem Schmelzpunkt von 190,5 bis 193,8°C.

209840/1222

Beispiel 4

Unter Anwendung einer ähnlichen Arbeitsweise, wie sie in Beispiel 3 veranschaulicht ist, werden die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt, indem man das geeignete Ausgangsmaterial, wie nachstehend dargelegt, einsetzt:

4(2-Brom-4-nitroanilino)-tetrafluorbenzoesäure (Verbindung Nr. 5» Tabelle I) aus 2^l-Brom-4-cyan-4^l-nitro-2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindung Nr. 29, Tabelle I).

4(2.4-Dinitroanilino)-tetrafluorbenzoesäure (Verbindung Nr. 35» Tabelle I) aus 4-Cyan-2^f.4'-dinitro-2.3.5.6-tetrafluordiphenylamin (Verbindung Nr, 24, Tabelle I).

Beispiel 5

Die Aktivität einer Anzahl von Verbindungen wird gegen mannigfache Insektenschädlinge und andere wirbellose Schädlinge getestet. Die Verbindungen verwendet man in Form einer flüssigen Zubereitung, welche 0,1 Gew.-% der Verbindung enthält, mit Ausnahme der Tests mit Aedes aegypti und Meloidogyne incognita, wo die Zubereitungen 0,01 Gew.-$ der Verbindung enthalten. Die Zubereitungen werden hergestellt, indem man jede der Verbindungen in einem Lösungsmittelgemisch auflöst, welches aus 4 Volumenteilen Aceton und 1 Volumenteil Diacetonalkohol besteht. Die Lösungen werden dann mit Wasser verdünnt, welches 0,01 Gew.-i des Netzmittels "Lissapol"NX (Warenzeichen) ent-

209840/1222

hält, bis die flüssigen Zubereitungen die erforderliche Konzentration der Verbindung enthalten.

Der im Hinblick auf jeden Schädling angewandte Testarbeitsgang ist im Grunde genommen der gleiche und besteht darin, daß man eine Anzahl der Schädlinge auf einem Medium hält, welches gewöhnlich eine Wirtspflanze oder ein Nährstoff ist, auf welchem die Schädlinge sich ernähren, und daß man entweder die Schädlinge oder das Medium oder beides mit den Zubereitungen behandelt.

Die Sterblichkeit der Schädlinge wird dann in Zeiträumen abgeschätzt, welche von eins bis drei Tagen nach der Behandlung variieren.

Die Ergebnisse der Tests sind nachstehend in Tabelle II angegeben. In dieser Tabelle gibt die erste Spalte den Namen der Schädlingsart an. Jede der folgenden Spalten zeigt die Wirtspflanze oder das Medium an, auf welchem der Schädling getragen wird, die Anzahl an Tagen, welche man nach der Behandlung vor dem Abschätzen der Sterblichkeit der Schädlinge verstreichen läßt, und die Ergebnisse, welche für jede der oben in Tabelle I aufgeführten Verbindungen erzielt werden.

Die Abschätzung wird ausgedrückt in ganzen Zahlen, welche im Bereich von O bis 3 liegen;

209840/1222

0 bedeutet weniger als 30 % Abtötung

1 bedeutet 30 bis 49 % Abtötung

2 bedeutet 50 bis 90 % Abtötung

3 bedeutet über 90 % Abtötung.

Ein Strich (-) in Tabelle II zeigt an, daß kein Test durchgeführt worden ist. Das Symbol "A" in Tabelle II zeigt an, daß ein Antiernährungseffekt beobachtet wurde.

209840/1222

Tabelle II

O CO OO

Schädlingsart	Träger medium	An zahl Tage	■·	1	I	3 A	τ- '" 2	3	Verbindung Nr	U	7	·. (Tabelle	9	LO	D	13	14	16	17	221
Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne, ausgewachsene Tiere)	Feuer bohne	3	3	2 A	3	! 3		0	0	δ	0	3	11	0	3	2	3	3081
Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne, Eier)	Feuer bohne	3	3		3	■ mm	1 3 !Ο	0	0	0	0	2	0	0	0	0	3
Aphis fabae (grüne Blattlaus)	dicke Bohne	2	3	3	3	* Io	0	0	0	0	3	0	0	3	0	0
Megoura viceae (schwarze Blattlaus)	dicke Bohne	2	³	■t	0	3 ¹O	0	0	2	0	3	0	0	0	0	0
Aedes aegypti (Moskitolarven)	Wasser	1	3	3	3	ο Ό	3	0	0	0	0	0	0	3	0	3
Aedes aegypti (Moskito, ausgewachsene	Sperr holz	1	0 ·	1	0	I 3 0	ο	0	0	0	0	0	0	0	0	3
Musca domestica (Stubenfliege - Kontakt- test⁺)	Milch/ Zucker	2	O		0	o ;o	0	0	2	0	3	2	0	0	-	-
Musca domestica (Stubenfliege -; Nachwir-	Sperr holz	2	0	0	0 '■	0 -	0	0	0	0	0	0	0	0	-	—
Blattella germanica (Küchenschabe	-	1		-	¹ 0	-		0	-	3	0	0	0	0	3
Pieris brassicae (Kohlweißlingsraupen)	Kohl	2	3 A	0 A	I - 2 !	0 A i	0	1	0	2 A	_	0	0	0	3 A
ι Plutella maculipennis : (Brillantfalterlarven)	Senf	CVl	■z J A	0	ο ο ; A k \	0	0 A I	0	0 A	2 A	0	I	0	0 i	3 . A
	0 0 ! A A ^!	0 A j	0

Tabelle II

ro CD CO CO •ΤΟ

Schädlin£sart

Phaedon cochleariae
(Senfkäfer)

Meloidogyne incognita
(Fadenwürmer)

Träger medium	An zahl Tage	Verbindung Nr. (Tabelle I)	1	2	3	; ' ! !	'3	I 9	10	U	I !	i i 0	I 1 I 0	15	17
Senf	2	1 A	1 A	0	t ! ο ο Ό \|o I	■ 0	0	0	0	3 ' I	-	■	1
Wasser _i	1	-	-	-	i ! - - - 3 ' i	3 I	t 3 j- \ ι ! ί I		3	3

PO

Tabelle II

I Schädlingsart	Träger medium	An zahl Tage	i i	18	f»	■3	Verbindung Nr. (Tabelle	I 22	23 \2h 2c 27 28 1	s I)	30	31	32	0	34
Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne, ausgewachsene Tiere)	Feuer bohne	: *	1	3	¹ ³	21	3	303 03	29	3	0	1	0	i 13
Tetranychus telarius (Milben der rc ta;-* Spi/iiie, Eier)	Feuer bohne	[3	O	I O	3	3	3	3 'o 0 ;i 3	0	3	0	0	0	3
Aphis fabae (grüne Blattlaus)	dicke Bohne	2	O	3	3	3	3	3 JO 3 il 3	I 3	3	0	0	0	0
Megoura viceae (schwarze Blattlaus)	dicke Bohne	,2	O	3	2	O	3	30300	0	0	0		0	0
Aedes aegypti (Moskitolarven)	Wasser	1	C	O	0	O	3	; 3 ,3 3-3 3	0	3		3	3	3
Aedes aegypti (Moskito, ausgewachsene Ti prp^	Sperr holz		O		O	3	O	3 ^!o .0 0 0	0	1	0	0	0	0
Musca domestica (Stubenfliege - Kontakt-	Milch/ Zucker	2	O i	3	O	O	2	IiOI 2 O	2	1	1	⁰ !	0	0
*-Ι'Γ"''—f——** Musca domestica (Stubenfliege - Nachwir-	Sperr holz	2	0	O	O I	3	O	OO - O O	0	0	0 j	0	-	0
Blattella germanica (Küchenschabe)	-	1	O i	O	3 A	1 1	3	i OO 3 3 2 ί	0	j 1	0	0	0 ^; A	-
Pieris brassicae (Kohlweißlingsraupen)	Kohl	2	O !	3 A	O	3 A	3 2-30 AA; AA	2 I	0 A !	3 ^A!	0 A		3 A
		O A	0

Tabelle II

!X) co

bchädlmgsart

Träger

An

18

19

20

!

V

f
121

CA U J.

23

!
1

!
■ 26

0
I
(

UCJ.

ie J.

J

31

A

J33

i

3
A

1 _

medium

zahl
..Tage,

1
A

3
A

ίο
IA

Ό
A

|22

'2
A

3
!

3
!A

I
)

^:28

!29

I
30

0
K

O

3
A

0
A

ί Plutella rr.aculipcnnis
(Brillantfalterlarven)

Senf

2

0

0
A

I
i
I

■ 0
A

1
iA

2
A

!

Ϊ
I

j

0

¹O
!a

0
k

O

—

0

Phaedon cochleariae
(Senfkäfer)

Senf

2

3

0

O
I

i

JJ

1

Io

1

2

Melüidogyne incognita
(Fadanwürmer"
L·——» _.

Wasser

1

3

|3
i
I

3

OO

IfO

CO O CX)

⁺ Beim Kontakttest werden die Fliegen direkt besprüht; beim Nachwirkungstest bringt man die Fliegen auf ein Medium, welches zuvor behandelt worden ist. Die Verbindungen Nr. 10, 17 und 23 (Tabelle I) töten Calandra granaria (Kornkäfer) und die Verbindungen Nr. 10, 17 und 21 töten Tribolium confusum (Mehlkäfer) in einem ähnlichen Test.

Beispiel 6

Erfindungsgemäße Verbindungen werden auf ihre Wirkung gegen Weichtiere getestet und die Einzelheiten der durchgeführten Tests sind die folgenden:

Eine abgewogene Probe der unter Test befindlichen Verbindung löst man in 0,5 cm eines Äthanol-Aceton-Gemisehes (50:50, Volumen/Volumen) auf. Die Lösung verdünnt man mit 0,5 cnr Wasser und gießt sie auf ein Kalbfutterstückchen in einer Petrischale aus Glas und man läßt das Stückchen 24 Stunden an der Luft trocknen. Das Gewicht der angewandten Verbindung wird so gewählt, daß das getrocknete Stückchen ¹J Gew.-JJ des aktiven Bestandteils enthält. In jedem Test wendet man zwei Reproduktionen an, jede bestehend aus einer Petrischale aus Plastik, welche ein Stückchen, zwei Schnecken und ein angefeuchtetes Filterpapier zur Aufrechterhaltung einer hohen relativen Feuchtigkeit enthält. Die Schalen beläßt man in kaltem Raum (10 C). Nach sechs Tagen wird das Abtöten abgeschätzt.

Die angewandten Schnecken sind Agriolimax reticulatus 209840/1222

(Mull) und man hat sie vor dem Beginn der Tests 2Ί Stunden hungern lassen. Die Testergebnisse sind nachstehend in Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Verbindung Nr.

% Abtötung der Schnecken

Verbindung Nr.

% Abtötung der Schnecken

IO
12

50 100 50 50 50 50

15
17
26
28

50 100 50 50 50

Beispiel 7

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden gegen eine Reihe von durch Pilze hervorgerufene Blattkrankheiten der Pflanzen getestet. Die angewandte Technik besteht darin, daß· man das Blattwerk der nicht erkrankten Pflanzen mit einer Lösung der Testverbindung besprüht und auch den Erdboden durchtränkt, in welchem die Pflanzen wachsen, und zwar mit einer anderen Lösung der gleichen Testverbindung. Alle Lösungen zum Sprühen und Tränken enthalten 0,01 % der Testverbindung. Die Pflanzen infiziert man mit der Krankheit, welche es zu steuern gilt und nach einer Zeitspanne von Tagen, welche von der besonderen Krank·

209840/1222

heit abhängig ist, wird das Ausmaß der Erkrankung visuell abgeschätzt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle IVa angegeben, wobei das Ausmaß der Erkrankung in Form einer Bewertung wie folgt gegeben ist:

Bewertung prozentuales Ausmaß der Krankheit

0 61 bis 100

1 26 bis 60

2 6 bis 25

3 0 bis 5

In Tabelle IV ist die Krankheit in der ersten Spalte angegeben und in der zweiten Spalte ist die Zeit angegeben, welche zwischen Infizieren der Pflanzen und Abschätzung des Krankheitsausmaßes verstrichen ist.

209840/ 1 222

Tabelle IV

' Krankheit und Pflanze i	Zeitintervall (Tage)	Krankheits-Code- buchstabe (Tabelle IVa)
', Puccinia recondita (Weizen)	10	A
ι Phytophthora infestans ; (Tomate)	3	B
' Plasmopara viticola ι (Wein)	7	C
Podosphaera leucotricha , (Apfel)	10	D
I I Uncinula necator I (Wein) 1	10	E
I Botrytis cinerea l (Bohne)	3	P

2098A0/1222

Tabelle IVa

Nr. der Ver bindung (Tabelle I)	Krankheits-Codebuchstabe (Tabelle III)	B	C	D	B	0 .	F
	A		3	3	-	0	3
CVl	am	-	3	3		0	-
3	3	-	3	3	3	0 0	2
	0	-	3	3	3	0	3
6	3	3	2	2	3 3	3	3
7	1	1	3	CVi	3	3	3
θ	O	3	3	3	3	3	3
9	1	3	3	3	3	3	3
10	O	3	3	3	2 ^! 0	3	3
11	3	2	3	0	0	0
12	2	1	0	2	0	-
13	0	3	3	1	3 0 3	0
15	1	1	0	3		2
16	0	3	3	0	0
17	1	2	3	3	2
18	1	3	3	3	3
19	0	3	3	3	3
20	O		3	3	1
21	2	3	3	3	3 . 3
22	-		3	3	3 0
23	3	-	3	2	3 0 2
	1	3	3	0
25	2	O	2	2
26	O	3	3	O
27	1	3	3	3
• 2Θ	1	3	3
3

209840/1222

Tabelle IVa

Nr. der Ver bindung (Tabelle I)	Krankheits-Codebuchstabe (Tabelle III)	B	C	D	£	O
29	A	2	3	O	O	CVI
30	1	3	3	1	O	O
31	3	3	3	O	O	2
32	2	1	3		-

Beispiel 8

Die Kultur Pusarium culmorum wird auf 2 £-igem MaIzagar in Testschrägrohren bei 20⁰C unterhalten. 13 bis 17 Tage vor dem Testen der chemischen Substanz überträgt man die Kultur auf Boden-Getreidemehl, bestehend aus '100 g 5 >"i-igem Maismehl in John Innes-Saatgutkornpost, welcher in einer etwa o,25 1 Γ lan ehe enthalten ist. Die Getreidemehle schließt man mit Baumwollbausch ab und sterilisiert vor dem Animpfen 2 Stunden in einem Autoklaven. Zwei Tage vor dem Testen der chemischen Substanz, werden Saatgut und Boden vorbereitet. Der Boden wird bereitet, indem man die Getreidemehle mit John Innes-Saatgutkompost in der Rate von 2 Getreidemehl zu 3 Kübel Kompost vermischt (Kübel mit einem Passungsvermögen von 7,6 1). Die Saatkörner werden bereitet, indem man 10 g Weizensaat in einer 25 #-igen Chinatonzubereitung der chemischen Substanz (wo die chemische Substanz ein Pulver ist) oder in einer 12,5 £-igen Chinatonzubereitung (wo die chemische Substanz eine Flüssigkeit ist) rollt und zwar bei einer Rate von 100 g (Gewicht/Gewicht), beispielsweise ¹IO mg 25 %-i&

209840/1222

Zubereitung auf 10 g Saatgut. Zum Testen der chemischen Substanz bringt man etwa 100 g des gemischten Erdbodens in einen Fibertopf, man bringt 20 Saatkörner auf die Oberfläche, und weitere etwa 100 g bringt man auf die Oberseite der Saatkörner. Dies wird drei mal wiederholt, wobei man insgesamt vier Reproduktionen anfertigt. Die Töpfe hält man in einem Gewächshaus zwischen 16 und 20⁰C. Nach 10 Tagen wird die Anzahl gekeimter Saatkörner aufgezeichnet und nach 17 Tagen werden die Wurzeln aufgedeckt und die Gesundheitszahl aufgezeichnet. Diese Aufzeichnungen vergleicht man mit unbehandelten Saatkörnern und Saatkörnern, welche mit Quecksilber (Agrosan) behandelt wurden und man stellt Berechnungen an, um eine Bewertung der Krankheit sbekämpfung zu erhalten. Die angewandten Bewertungen sind die gleichen wie im vorhergehenden Beispiel und die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle V gezeigt:

Tabelle V

Wr, der Verbindung (Tabelle I)	Bewertung
6	1
8	1
9	1
12	3
19	2
23	2
27	3

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Beispiel 9

Die Kultur Rhizoctonia solani unterhält man auf Bodengetreidemehlen, bestehend aus 400 g 5 %-igem Maismehl in John Innes-Saatgutkompost, welcher in einer etwa ο, 25 1 Flasche enthalten ist. Die Getreidemehle verschließt man mit Baumwollbnsehunci sterilisiert vor dem Animpfen 2 Stunden in einem Autoklaven. 9 Tage vor dem Testen der chemischen Substanz, wird der Boden bereitet, indem man die Getreidemehle mit John Innes-Saatgutkompost vermischt und zwar in einer Rate von 1 Getreidemehl zu 1 1/2 Kübeln Kompost (Kübel mit einem Passungsvermögen von 7,6 1). ¹I Tage vor dem Testen der chemischen Substanz vermischt man sie mit 400 g Boden in einer ^eWa ^l * Flascbn in einrr Rate von 100 Gewichtsteilen je Million. Etwa 100 g John Innes-Saatgutkompost bringt man 5n iin";, Fibertopf, man bringt 8 Baumwollsaatkörner auf die Oberfläche, und 100 g des gemischten Bodens bringt man auf die Oberseite der Saatkörner. Dies wiederholt man dreimal, wobei man insgesamt vier Reproduktionen anfertigt. Nach 13 Tagen werden die Sämlinge auf Krankheit abgeschätzt. Diese Abschätzungen vergleicht man mit unbehandeltem Saatgut und man stellt Berechnungen an, um eine Bewertung der Krankheitssteuerung zu erzielen. Die angewandten Bewertungen sind die gleichen wie in den vorhergehenden beiden Beispielen und die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VI angegeben:

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	.Tabelle	VI	Bewertung
			2
Nr. der (Tabelle	Verbindung I)	3
6		2
8		1
15
31

Beispiel 10

Die Kultur Pythium ultimum unterhält man auf 2 jS-igem Malzagar in Testschrägrohren bei 20⁰C. 13 bis 17 Tage vor dem Testen der chemischen Substanz überträgt man die Kultur auf Boden-Getreidemehl, bestehend aus ¹IOO g von 5 % Maismehl in John Innes-Saatgutkompost, welcher in einer cb"a o,251 Flasche enthalten ist. Die Getreidemehle verschließt man mit Baumwollbausch und sterilisiert in einem Autoklaven 2 Stunden, bevor man anirtipfi,. 2 Tage vor dem Testen der chemischen Substanz werden Daatj ut und Boden vorbereitet. Der Boden wird bereitet, indem man «lie Korniaehle mit John Innes-Saatgutkompost in einer Rate von ? Kornmehl zu 3 1/2 Kübeln Kompost (Kübel mit einem Fasiiunt^veriuögen von 7,6 1) vermischt. Die Saatkörner werden zubereitet, indem man 25 £ Erbsen in 25 9>-iger Chinatonzubereitung der chemischen Substanz (wo die chemische Substanz ein Pulver ist) oder in 12,5 Jf-iger Chinatonzubereitung (wo der chemische Stoff eine Flüssigkeit ist) rollt und zwar in einer

209840/1222

Rate von 500 Gewichtsteilen je Million, beispielsweise 50 mg 25 £-iger Zubereitung auf 25 g Saatgut. Zum Test der chemischen Substanz bringt man etwa 100 g des gemischten Bodens in einen Fibertopf, man bringt 10 Saatkörner auf die Oberfläche und weitere etwa 100 g bringt man auf die Oberseite des Saatguts. Dies wird fünfmal wiederholt, wobei man insgesamt 6 Peproduktionen anfertigt. Die Töpfe hält man in einem Gewächshaus zwischen 16 und 20°C. Nach 10 Tagen wird die Anzahl gekeimter Saatkörner aufgezeichnet und nach 17 Tagen werden die Wurzeln, sollten welche sein, aufgedeckt und als gesund oder nicht gesund aufgezeichnet. Diese Aufzeichnungen vergleicht man mit unbehandeltem Saatgut und mit Saatgut, welches mit Thiram und Drazoxalon behandelt worden ist und man stellt Berechnungen an, um eine Bewertung der Krankheitssteuerung zu erzielen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VII angegeben, wobei die Bewertungen die gleichen sind wie diejenigen in den vorhergehenden drei Beispielen:

Tabelle VII

Nr. der Verbindung (Tatfelle I)	Bewertung
8 13 16 27	3 3 3

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Beispiel 11

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen beim systemischen Bekämpfen von Verticillium albo-atrum (Welkung). Die zu untersuchende chemische Verbindung wird in sterilen John Innes-Saatgutkompost in einer Rate von 100 Gewichtsteilen je Million Boden einverleibt. Boden und chemische Substanz werden in Glaspulverflascher gründlich vermischt, indem man die Flaschen 20 Minuten auf Kugeln rollt. Die Flaschen läßt man dann 2 Tage lang stehen.

vier Reproduktionen, fort^erfbsre Plastikt.önfe von 30,1 min nirchrc.Tser, worden zur Hälfte ivlt sterileir John Innes-Saatgutkonpont gefüllt und in jeden Topf bringt man zwischen 6 und Baumwollsaatkörner. Die Baumwollsaatkörner werden dann mit dem Boden mit einverleibter chemischer Substanz bedeckt. Das Saatgut wird dann 3 bis 4 Wochen bei 30⁰C inkubiert.

Eine Sporensuspension von Verticillium albo-atrom wird bereitet und unter Verwendung von sterilem Wasser zwei mal gewaschen. Die Sporensuspensionskonzentration stellt man dann so ein, daß sich 10° Sporen je ml ergeben. ·

Die Baumwollpflanzen in den Topfen werden dünner ge setzt, so daß sich vier Pflanzen je Topf ergeben. Ein Topf der vier Reproduktionstöpfe wird zur Seite gestellt, um als phytotoxischer Test für den chemischen stoffzu dienen.

209840/1222 _BAD ORIGINAL

Die Pflanzen in den drei verbleibenden Reproduktionstöpfen werden mit 0,1 cm·^ Sporensuspension in das Stängelgefäßgewebe, 2,5 cm oberhalb der Bodenebene, unter Verwendung einer sterilen Spritze injiziert.

Abschätzungen an den Pflanzen unternimmt man eine koche später. Visuelle Welkungssymtome und PrUfung auf Braunfleckigkeit des Gefäßgewebes werden durchgeführt und die Anzahl gesunder Pflanzen wird aufgezeichnet.

Die chemischen Behandlungen werden auf einer Skala von 0 bis 3 bewertet. Ein Bewertungsgrad von 3 zeigt gute Bekämpfung von Verticillium albo-atrum an, während ein Bewertun&sgrad von 0 keine merkliche Steuerung der Krankheit, im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle, anzeigt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VIII angegeben:

Tabelle VIII

Nr. der Verbindung (Tabelle I)	Bewertung
12 16 23	2 2 3

209840/1222

Beispiel 12

Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen eine große Vielzahl von bakteriellen Pflanzenerkrankungen und saprophytischen Pilzerkrankungen nach der Ernte, wird durch in vitro-Tests wie folgt erforscht.

5 mg der unter Test befindlichen Verbindung werden in 10 cm Aceton aufgelöst oder suspendiert. 2 crrr dieser Lösung bzw. Suspension setzt man zu 18 cirr Nähragar (für die bakteriellen Erkrankungen) oder zu 16 cm^ 2 £-igem Malzagar (für die fungalen lrkrankungen) hinzu, so daß sich eine Endkonzentration von 50 Teilen je Million der unter Test befindlichen Verbindung ergibt. 2 cm-⁵ einer Streptomyeinzubereitung, welche 100 Einheiten je cm^ enthält, wird zu dem Malssagar hinzugegeben, um bakterielle Verunreinigung der Fungaltests zu verhindern.

Die Agarzubereitungen werden über Nacht in Petrischalen getrocknet und am folgenden Morgen mit den bakteriellen oder fungalen Krankheiten angeimpft, wobei man einen Mehrpunkt-Animpfer verwendet. Die antibakterielle Wirksamkeit wird nach 5 Tagen und die antifungale Wirksamkeit nach 6 Tagen abgeschätzt. :

Die Ergebnisse der Tests sind nachstehend in Tabelle X (antibakterielle Aktivität) und in Tabelle XI (antifungale Aktivität) aufgeführt. Die Ergebnisse sind, wie oben in Beispiel 6, bewertet. Die Namen der KrankheitsOrganismen sind in Tabelle IX angegeben:

2098 /ι 0/1222

Tabelle IX

Bakterielle Erkrankung	Code Tabelle VII	Pungale Erkrankung '"irc'anim us	Code Tabelle VIII	Po	F12
Agrobacterium tumifaoiene	Bl	Nigrospora sphaerioa	Fl	F7
Corynebactpriuin mlehiganenee	B2	Phj'tophthora citrophthors	κ F2	F8
Erwinia oarototora	Bk	Alternaria oitri	F3	F9
Xanthomonas oryzae	B5	Diplodia natalensis	F4	FlO
•Psendomonas eyringae	Bo	PhomopeiB citri ' F5	ι Botrodiplodia theobromae ; FIl
Streptomycea soabies	B?	Ceratocystif paradoxa	Fuaariiun caeruleum
Ppeudomonas mora-prunorum	ΒΘ	Gloeosporium muflarum
Peeudomonaa phaseolioola	B9	PenioiIlium digitntum
Srwinia aaylovcra	BIO	Phorna exigua
		Botrytis tulipae

209840/1222

- 53 -Tabelle X

ι Verbindung Nr.	Bl	Krankheits-Code (Tabelle VI	B2	B3	B4	B5	Bo	B7	)	Βθ	B9	BIO
Tabelle I	2		CSl	CSl	1	0	3	CSl		0	0	O
	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
•1	3	CSl	3	CSl	0	3	2	0 .	0	3
3	0	2	0	0	0	2	0	0	0	O
if	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
6	3	3	3	2	2	2	2	0	0	CSI
θ	0	CVl	0	0	1		1 C.	0	0	O
9	2	3	0	0	?	0	2	0	0	O
10	0	2	0	0	0	2	Ü	0	Ό	O
11	0	2	0	0	0	2	I)	M	0	O
12	3	3	3	2	3	3	3	3	2	3
15	0	2	0	1	1	1	0	0	0	O
16	0	2	0	0	2	3	P	0	0'	O
19	1	CSl	0	1	1	2	1	0	0	O
21	0	2	0	0	0	2	0	0	0	O
22	0	2	1	O	1		1	0	0	O
23	3	2	2	2	3		2	0	0	O
26
27

209840/1222

	Fl	Tabelle	F3	F4	XI	abelle V]	F7	:)	F9	IJU	Hl	F12
	3		3	3	e (T	F6	3	F8	3	FlO	FIl	3
Verbindung Nr.	3		3	3	F5	3	3	3	3	3	3	3
Tabelle I	3	Krankheits-Cod	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
1	3	F2	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
k	3	3	3	3	3	3	1	3	3	-	3	3
8	3	3	3	3	3	1	1	3	3	3	3	3
9	2	3	2	0	3	2	3	3	CSl	3	3	0
10	3	3	3	3	3	0	3	3	3	2 ·	2	3
11	3	3	3	3	2	3	3	3	3	3	3	3
15	3	3	3	0	3	1	0	3	2	3	3	0
16	3	3	3	3	3	0	3	0	3	2	3	3
19	3	3	3	0	3	3	3	3	3	3	3	θ
21	3	3	3	3	3	0	3	3	3	3	3	3
22	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
23	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
26	3	3	3	3	3	3	3	5	3	3	3	3
27	3	3	³	0	3	3	0	3	3	3	3	0 I
28		3	3	3		0	3	3
29	3	3
30	3
	3

209 8AO/1222

21308 l

Beispiel 13

Der folgende Test veranschaulicht die herbiziden Eigenschaften von erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Verbin·=· düngen werden für den nachstehend beschriebenen Test rezeptiert, indem man sie in Wasser kuge1vermahlt, welches 2 % "Dispersol T" enthält. Dieses "Dispersol T" ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel aus Methylen-dinaphthalinsulfonat.

Die so erhaltenen Suspensionen werden mit Wasser verdünnt und mit einer Rate, welche 1123 1 je ha entspricht, aufgesprüht auf (a) Komposttöpfe, welche zuvor mit Saatgut von Lattich, Tomaten, Weizen und Mais besät worden sind (Test vor dem Aufgehen), und (b) auf junge Pflanzen von Lattich;, Tomate, heizen und Mais, welche in Topfen wachsen (Test nach dem Aufgehen). Die Aufbringungsrate der Verbindungen ist'äquivalent 10 kg je ha. Nach 14 Tagen wird die Beschädigung der Pflanzen auf einer Skala von 0 bis 3 abgeschätzt, wobei 0 weniger als 25 55-ige Schädigung bedeutet und 3 75 bis 100 #-ige Schädigung bedeutet. Die letztere Zahl bedeutet dabei vollständige Abtötung. Die Ergebnisse sind in Tabelle XIII angegeben.

209840/1222

- 56 Tabelle XII

Nr. der Verbindung Tabelle I)	vor d Lat tich	em Auf{ [Tomate	gehen Weizer	Mais	ηε Lat tich	ich dem Tomate	Aufge Weize	Jhen m Mais
1	3	3	3	3	3	O	O	O
2	3	3	3	O	1	2	O	1
3	3	3	1	1	3	3	O	3
4	3	3	2	O	O	O	O	O
7	O	0	0	O	2	O	O	O
8	2	2	2	O	O	O	O	O
10	2	2	3	O	O	O	O	O
12	O	0	0	O	2	O	O	O
14	3	0	0	O	1	3	O	O
16	3	1	O	O	O	O	O	O
17	3	1	1	O	3	3	O	1
19	3	2	0	O	3	CvI	O	O
20	3	3	0	O	O	O	O	O
21	3	3 .	3	1	O	O	O	O
22	3	3	0	O	1	1	O	O
24	3	3	0	O	O	O	O	O
27	1	0	0	O	3	1	O	O
28	3	0	O	O	3	3	O	O .
29	1	0	0	O	3	1	O	O
30	3	3 J	0.	O	O	O	O	O ;
31	O	ο !	0	3	" O	1	O	O

209840/1222

Einige Verbindungen werden auf eine weitere Gruppe von Pflanzenarten in einer Rate von 5 kg je ha in einem Test aufgesprüht, welcher in der gleichen Weise wie der vorhergehende Test durchgeführt wird. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle XIV angegeben und auf einer Skala von O bis 5 bewertet, wobei O keine Auswirkung bedeutet und 5 vollständige Abtötung bedeutet.

Tabelle XIII

Nr. der

vor dem Aufgehen

nach dem Aufgehen

verDxnaung. Tabelle I	Hb'	Ko.	c; λ	Poa	On	Bar	Ri	Oat	Rb	Kn	1 Ca	Pea	On	Bar	Ri	Oat
1	if		5 T	5	-	3		3	O	1 I	2	O	O	O	O	O
CVl	5	5	5	5	5	2	4	CVl	4	4	i,	*r-i*	O	O	O	O i
3	0	'*	Ί	0	-	2	4	3	O	3	1	O	-	O	O	I O ;
	3	1	0	0	-	O	O	O	O	O	1	O	O	O	O	ί ~~ O
17	1	C)	υ	0	4	O	O	O	1	3	3	O	O	O	2	C)
19	0	0	1	0	-	O	O	O	CV!	1	3	3	O	O	O	Γ O
20	*	0		0	C)	O	O	O	1	O	O	O	O	O	O	O
21	4	0	4	0	5	O	1	2	2	O	O	O	O	1	O	O
22	4	CJ	0	0	-	O	O	O	4	2	4	O	O	O	O	O
28	0	0	3	0	O	O	O	O	2	3	3	1	O	O	ο!	ο ;
30	4	0	0		O	5	O	L	O J	O	O	O	O	0	O I i

209840/1222

Die in Tabelle XIII verwendeten Abkürzungen besitzen die folgenden Bedeutungen:

Abkürzung Pflanze

Sb Zuckerrübe

Ka Grünkohl

Ca Kohl

On Lauch

Bar Gerste

Ri Reis

Pea Erbse

Die folgenden Beispiele veranschaulichen erfindungsgemäße pesticide Zubereitungen:

Beispiel I^

Dieses Beispiel veranschaulicht ein Konzentrat aus
einem mischbaren öl, welches durch Verdünnen mit Wasser leicht in eine flüssige Zubereitung umwandelbar ist, welche zum
Sprühen geeignet ist. Das Konzentrat besitzt die folgende Zusammensetzung:

Gev.-% Verbindung Nr. 2 Der Tabelle I 25,0

"Lubrol" L (Alkylphenol/Äthylenoxyd-

Kondensatj "Lubrol" ist Warenzeichen) 2,5

Calcium-dodecylbenzolsulfonat 2,5

"Aromasol" H (Alkylbenzol-Lösungsmittel; 70,0 "Aromasol" ist Warenzeichen)

209840/1222 ιοο,ο

Beispiel 15

Dieses Beispiel veranschaulicht ebenfalls ein Konzentrat, welches in Form eines mischbaren Öles vorliegt, Die Zusammensetzung dieses Konzentrats ist die folgende:

Gew. -%

Verbindung Nr. 8 der Tabelle I 25,0

"Lubrol" L 4,0

Calcium-dodecylbenzolsulfonat 6,0

"Aromasol" H 65,0

100,0

Beispiel 16

Dieses Beispiel veranschaulicht ein benetzbares Pulver mit der folgenden Zusammensetzung:

Gew. -%

Verbindung Nr. 10 der Tabelle I 25,0

Natriumsilikat 5f0

Calcium-lignosulfonat 5,0

Chinaton 65,0

100,0

Beispiel 17

Dieses Beispiel veranschaulicht ein zerstäubbares Fließmittel, welches ein Gemisch ist, das aus 25 Gew.-i der

209840/1222

Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I und 75 Gew.-% Xylol besteht.

Beispiel 18

Dieses Beispiel veranschaulicht ein Stäubepulver, welches direkt auf Pflanzen oder andere Oberflächen aufgebracht werden kann und welches aus 1 Gew.-ί der Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I und 99 Gew.-JS Talkum besteht.

Beispiel 19

25 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 6. aus Tabelle I, 65 Gewichtsteile Xylol und 10 Teile des Alkyl-aryl-polyätheralkohols "Triton" X-IOO (Warenzeichen) werden vermischt. Man erhält so ein Emulsionskonzentrat, welches mit Wasser vermischt werden kann und dabei eine Emulsion bildet, welche zum Gebrauch im Ackerbau geeignet ist.

Beispiel 20

5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. ¹J aus Tabelle I werden in einem geeigneten Mischer gründlich mit 95 Gewichtsteilen Talkum vermischt. Man erhält so ein Stäubepulver.

209 8AO / 1222

Beispiel 21

10 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 20 aus Tabelle I, 10 Teile des Äthylenoxyd-Octylphenol-Kondensats "Lissapol" NX (Warenzeichen) und 80 Gewichtsteile Diacetonalkohol, werden gründlich miteinander vermischt. Man erhält so ein Konzentrat, welches beim Vermischen mit Wasser eine wässrige Dispersion ergibt, die zur Anwendung als Spray bei der Bekämpfung von Schädlingen geeignet ist.

Beispiel 22

Dieses Beispiel veranschaulicht eine konzentrierte flüssige Zubereitung in Form einer Emulsion. Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt und das Ganze verrührt man, bis die Bestandteile aufgelöst sind:

Gew. -St

Verbindung Nr. 21 der Tabelle I 20

"Lubrol" L 17

Calcium-dodecylbenzolsulfonat 3

Äthylendichlorid 45 ;

"Aromasol" H 15

100

209840/1222

- o2 -

Beispiel 23

Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermählen und es bildet sich ein gepulvertes Gemisch, welches in Flüssigkeiten leicht dispergierbar ist:

Gew. -%

Verbindung Nr. 5 der Tabelle I 50

"Dispersol" T (Warenzeichen) 5

Chinaton *»5

100

Beispiel 24

Eine Zubereitung in Form von Körnern, welche in einer Flüssigkeit (beispielsweise V/asser) leicht dispergierbar sind, wird dadurch bereitet, daß man die ersten vier der nachstehend aufgeführten Bestandteile in Anwesenheit von Wasser miteinander vermahlt und dann das Natriumacetat einmischt. Das Gemisch wird getrocknet und durch ein Hk- bis 100-maschiges Sieb (British Standard) gegeben, um die gewünschte Korngröße zu erhalten:

Gew.-g

Verbindung Nr. 16 der Tabelle I 50

"Dispersol" T 12,5

Calcium-lignosulfonat 5

Calcium-dodecylbenzolsulfonat 12,5

Natriumacetat 20

209840/ 1 222 ¹⁰°

Beispiel 25

Eine Zubereitung, welche zur Verwendung als Saatgutzurichtungsmittel geeignet ist, wird dadurch bereitet, daß man sämtliche drei der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt:

Gew.-%

Verbindung Nr. 28 der Tabelle I 80

Mineralöl 2

Chinaton 18

100

Beispiel 26

Eine Zubereitung, welche zur Verwendung als Saatgut· Zurichtungsmittel geeignet ist, wird dadurch bereitet, daß man alle drei der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischt:

Gew.-%

Verbindung Nr. 22 der Tabelle I 80

Mineralöl 2

Chinaton 18

100

209840/122 2

Beispiel 27

Es wird eine Granulatmasse bereitet, indem man den aktiven Bestandteil in einem Lösungsmittel auflöst, die erhaltene Lösung auf Bimsgranulen aufsprüht und das Lösungsmittel verdunsten läßt:

Gew. -%

Verbindung Nr. 2 der Tabelle I 5

Bimsgranulen 95

100

Beispiel 28

Es wird eine wässrige Dispersionszubereitung hergestellt,indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt und vermahlt.

Gew. -%

Verbindung Nr. 3 der Tabelle I i|0

Caloium-lii;nosulfonat 10

Wasser 50

100

Nachstehend ist eine Erläuterung der Massen bzw. Substanzen gegeben, welche in den vorangegangenen Beispielen mit ihren Handelsnamen oder Warenzeichen angegeben sind:

209840/ 1222

"Lubrol" L "Aromasol" H "Dispersol" T

"Lissapol" NX

ist ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol

mit 13 molaren Anteilen Äthylenoxyd.

ist ein Lösungsmittelgemisch von Alkylbenzoien.

ist ein Gemisch von Natriumsulfat und einem Kondensat von Formaldehyd mit dem Natriumsalz der Naphthalinsulfonsäure.

ist ein Kondensat von 1 Mol Nonylphenol mit 8 Mol Äthylenoxyd.

209840/122

Claims

Patentansprüche

1. Pesticide Zubereitung, bestehend aus einem oder als aktiven Bestandteil enthaltend ein Diphenylamin der Formel:

1 10
in welcher R bis R Wasserstoff- oder Halocenatome, oder

Cyan-, Nitro-, Perhalogencarbyl-, Carboxy-, Sulfonamido-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Hydrocarby!aminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei der Symbole

1 10
R bis R Wasserstoffatome sind, (b), daß mindestens vier

der Symbole R bis R Halogenatome sind und (c) daß mindestens

1 10
sieben der Symbole R bis R Halogenatome sind, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethy!gruppe anwesend sind, falls nicht eine andere Gruppe als Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ebenfalls anwesend ist.

2. Pesticide Zubereitung nach Anspruch 1, bestehend aus einem oder als aktiven Bestandteil enthaltend ein Diphenylamin der Formel:

209840/1222

1 10

in welcher R bis R Wasserstoff- oder Halogenatome, oder Cyan-, Nitro-, Perhalogencarby1-, Carboxy-, SuIfonamido-, Hydroxycarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Hydroearbylaminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei

1 10

der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b), daß mindestens vier, jedoch nicht mehr als neun der Symbole R ->is R Ilalogenatome sind und mindestens eines der Symbole R bis R ein anderer Substituent als Wasserstoff oder Halogen

1 IC) ist, und (c) daß mindestens sieben der Symbole R bis R Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend ist, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Trifluormethyl oder IJitro ebenfalls anwesend ist.

3. Pestizide Zubereitung nach Ansnruch 1, bestehend aus einem-bzw. als aktiven Bestandteil enthaltend ein Diphenylamin der Formel:

in welcher X ein Halogenatom, eine Cyan-?, Nitro-, Trifluormethyl-, oder Carboxygruppe bedeutet; und R bis R Wasserstoff oder Halogenatome, Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Carboxy-, SuIfonamido-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkylaminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei der Symbole R⁶ bis R¹⁰ Wasserstoffatome sind, (b), daß nicht mehr als vier der Symbole R bis R Halögenatome sind, falls X ein Halogenatom ist, und (c) daß mindestens drei der Symbole

209840/1222

R bis R und X Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch ein Trifluormethylgruppe anwesend ist, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ebenfalls anwesend ist.

4. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthält.

5. Zubereitung nach Anspruch 1 bis *J, dadurch gekennzeichnet, daß sie e^.ne oder mehrere andere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthält.

6. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Düngematerial enthält.

7. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch

gekennzeichnet, daß sie 0,0001 bis 85 Gew.-% des Diphenylaminderivats enthält.

8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 85 Gew.-% des Diphenylaminderivats enthält,

9. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0001 bis 1,0 Gew.-% des Diphenylaminderivats enthält.

10. Diphenylamin nach einem der vorhergehenden An-

209840/ 1 222

Sprüche der Formel:

H²

φ-C

1 10
in welcher R bis R Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyan-, Nitro-, Perhalogencarbyl-, Carboxy-, Sulfonamide-, hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Hydrocarbylaminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei

1 10

der Symbole R bir, R Viasserstoff atome sind, (b) daß mindestens vier, jedoch nicht mehr als neun der Symbole R bis

10 1

R Halogenatome :;ind und mindestens eines der Symbole R bis

10
R einen anderen Substituenten als Viasserstoff oder Halogen

1 bedeutet, und (c) daß mindestens sieben der Symbole R bis R Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend sind, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Trifluormethyl oder Nitro ebenfalls anwesend ist.

11. Diphenylamin nach Anspruch 10 der Formel:

F F

209840/ 1222

in welcher X ein Halogenatom, eine Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl- oder Carboxygruppe bedeutet; und R bis R Wasserstoffoder Halogenatome oder Cyan-, Nitro-, Trifluormethy1-, Carboxy-, Sulfonamido-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkylaminogruppen bedeuten; vorausgesetzt (a), daß nicht mehr als drei der Symbole R bis R Wasserstoffatome sind, (b) daß nicht mehr als vier der Symbole R bis R Halogenatome sind, wenn X ein Halogenatom ist, und (c) daß mindestens drei der Symbole R bis R und X Halogenatome sein müssen, wenn sowohl eine Nitrogruppe als auch eine Trifluormethylgruppe anwesend ist, wenn nicht eine andere Gruppe als Halogen, Nitro oder Trifluormethyl ebenfalls anwesend ist.

12. Verfahren zur Herstellung eines Diphenylamine nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel:

V\5

mit einer Base behandelt und daß man dann die so gebildete behandelte Verbindung mit einer Verbindung der Formel:

Hal

209840/1222

H 10 reagieren läßt, wobei in der Formel R bis R die in

Anspruch 10 angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogen= atom bedeutet.

13. Verfahren nach Anspruch 12_S dadurch gekennzeichnet, daß man als Base Natriumhydrid verwendete

14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13₉ dadurch gekennzeichnet, daß man es in einem Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel durchführt,

15. Verfahren nach Anspruch I¹I₉ dadurch gekennzeichnet, daß man als Verdünnungsmittel Dimethylformamid verwendet»

16. Verwendung der Verbindungen bzw. Zubereitungen nach einem der Ansprüche Ibis 11 zum Bekämpfen von Schädlingen^ wobei man die Schädlinge, den Ort der Schädlinge oder den Lebensraum der Schädlinge mit einer dieser Verbindungen bsw„ Zubereitungen behandelt.

17. Verwendung der Verbindungen bzvj„ Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zum Behände] η von Pflanzen-, um dieije weniger anfällig gegen Beschädigung c urch Schädlinge zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pflanzen oder das Saatgut, die Sprößlinge, die Zwiebeln, die Knollen, die Wurzelstöcke oder andere sich fortpflanzende Teile der Pflanze mit einer der Verbindungen bzw. Zubereitungen behandelt.

209 8 A 0/1222

18. Verwendung der Verbindungen bzw. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zum Behandeln eines Mediums, in welchem Pflanzen wachsen oder wachsen sollen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Medium eine der Verbindungen bzw, Zubereitungen aufbringt.

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