DD228155A5 - Fungizides und insektizides mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft fungizide und insektizide Mittel fuer die Anwendung in der Landwirtschaft. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen fungiziden und insektiziden Mitteln mit insbesondere starker fungizider Wirkung gegen chemisch resistente Fungi. Erfindungsgemaess enthalten die neuen fungiziden und insektiziden Mittel als Wirkstoff Verbindungen der Formelworin beispielsweise bedeuten: X Halogen, Nitro, Cyano, Formyl, Alkylcarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Carboxy u. ae.; B -O-, -S-, -SO-, -SO2- u. a.; Y Wasserstoff, gesaettigte oder ungesaettigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die ggf. substituiert sein koennen u. a.; R gesaettigten oder ungesaettigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der ggf. substituiert sein kann.

Description

Berlin, den 21«05.1985 64 212/12

Fungizides und Insektizides Mittel

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein fungisides und Insektizides und/ oder akarizides Mittel mit einem Gehalt an neuen Formamidoxim-Derivaten sowie Salzen oder Komplexen davon, wobei das Mittel in Form einer Mischung, einer Emulsion oder einer Lösung einer neuen Verbindung, einem Salz oder Komplex davon in einem inerten Trägermaterial oder Lösungsmittel vorliegen kann·.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bei der Kultur von Pflanzen in der Landwirtschaft und beim Ackerbau werden die verschiedensten vorbeugend wirkenden Chemikalien verwendet, um eine Beschädigung der Pflanzen und Ernten durch Pilze, Insekten und/oder Milben zu verhindern, manchmal sind jedoch die vorbeugenden Wirkungen dieser Chemikalien nicht ausreichend, oder die Pflanzen und Ernten werden durch die Phytotoxizität der Chemikalien verdorben, die einen stark giftigen Einfluß auf Menschen, Tiere oder Fische haben, so daß eine große Anzahl der vorbengend wirkenden Chemikalien nicht die gewünschte Wirkung hat und es außerdem nicht wirtschaftlich ist, diese Chemikalien für Pflanzen anzuwenden·.

Es ist daher äußerst notwendig» vorbeugend wirkende chemische Stoffe zu finden, die diese Nachteile nicht aufweisen und welche sicher ohne Nebenwirkungen eingesetzt werden können. Unter Berücksichtigung der weiter oben beschriebenen Nachteile wurden zahlreiche Verbindungen untersucht» und als Resultat wurden die Verbindungen der Formel I gefunden, die eine überlegene fungizide Wirkung auf die verschiedensten durch Pilze verursachten Krankheiten bei Pflanzen haben»

Formamidoxim-Derivate, die anstelle des Restes R in der Formel I ein Wasserstoffatom aufweisen, wurden in der US-PS-Nr, 4 237 168 offenbart, jedoch wurde in der Beschreibung nicht auf die fungizide Aktivität dieser Verbindungen hingewiesen, und es wurde einzig die insektizide Aktivität der Verbindungen genannt,

Seit etwa 1970 wurden weltweit bekannte» vorbeugend wirkende Fungizide zur Verwendung im Acker- und Gartenbau entwickelt, nämlich die sogenannten fungizid wirksamen Benzimidazol-thiophanate, welche Benomyl £Methyl-l-(butylcarbamoyl)-benzimidazol-2-yl-carbamat^, Fuberidazol C2-(2r FurylJ-benzimidazolJ, thiabendazol [2-(4-Thiazolyl)benzimidazolj, Cärbendazim £Methyl-benzimidazol-2-yl-carbamat3, Thiophanatmethyl£l,2-Bis(3-methoxycarbonyl?-2-thiqureido)-benzolj und Thiophanat [ l,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)benzolj und ähnliche umfassen. Diese Verbindungen weisen eine überlegene Wirksamkeit bei der Vernichtung der verschiedensten Krankheitskeime auf, so können z, B^ Parasiten bei landwirtschaftlichen Pflanzen und Ernten sowie im Gar-

tenbau vernichtet werden, wodurch die Ernten erhöht werden; die genannten Verbindungen werden nachfolgend als "Benzimidazolthiophanate" bezeichnet»

Falls man Pflanzen und Ernten mit den weiter oben genannten fungizid wirksamen Verbindungen kontinuierlich während längerer Zeit auf dem gleichen Feld besprüht, so werden die auf diese Weise behandelten Pilze gegen die Benzimidazol-thiophanate resistent (derartige resistente Fungi werden nachfolgend als "chemisch resistente Fungi" bezeichnet; die Resistenz wird zunehmen, und die vorbeugende Wirkung sowie die fungizide Wirksamkeit wird abnehmen, so daß man die fungizid aktiven Verbindungen praktisch nicht mehr verwenden kann·

In einem solchen Fall wird der Bauer bzw, der Verwender derartiger Fungizide gezwungen werden, andere wirksame Fungizide zu verwenden, um chemisch resistente Pilze, falls vorhanden, zu vernichten.

Es ist leider bedauerlich, daß man bisher keine überlegenen fungizid wirksamen Verbindungen, die mit d,en Benzimidazolthiophanaten vergleichbar sind, auf dem Markt erhalten konnte, um entsprechende vorbeugende Maßnahmen zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten durchzuführen»

Unter Berücksichtigung der weiter oben beschriebenen Nachteile wurde eine große Anzahl neuer Verbindungen synthetisiert, und man bewertete ihre fungizide Aktivi-ttät gegenüber chemisch resistenten Fungi, da anzunehmen ist, daß hohe se-

lektive fungizide Aktivitäten gegenüber chemisch resistenten Fungi eine hohe vorbeugende Wirkung bei Pflanzen erwarten läßt, und zwar dann, wenn chemisch resistente Fungi vorherrschend sind.

Ziel der Erfindung;

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer fungizider und insektizider Mittel mit insbesondere starker fungizider Wirkung gegen chemisch resistente Fungi·

Darlegung; des Wesens der Erfindung;

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue "Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften aufzufinden, die als Wirkstoff in fungiziden und Insektiziden Mitteln geeignet sind«:

Erfindungsgemäß werden in den neuen fungisiden Mitteln als Wirkstoff neue Verbindungen der Formel

(B-Y) η

HHCH=M)R . (I)

angewandt, worin Σ gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, IJitro, Cyano, Formyl, Alkylcarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylosycarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Carbamoyl, Älkylcarbamoyl mit 2 bis 6 Kohlen-

stoffatomen, e'inen Sauerstoff enthaltenden heterocyclischen Ring sowie gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, das durch Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyloxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkinyloxycarbonyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes Amino, Hydroxyimino, Alkoxyimino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert sein

können; und R'

ι -B- ist -0-, -S-, -SO-, SO₂- oder -N-, wobei R¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet; und Y die gleichen oder verschiedenen Substituenten aus der Gruppe gesättigte und ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch Halogen, Cyano, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen» Ureido und/oder einem Sauerstoff enthaltenden heterocyclischen Ring substituiert sein können; und ein Teil von -(3-Y) einen bi-substituierten modifizierten Rest ^fB-Y-) bedeutet, welcher Alkylendioxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, das durch Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, -0-(CH₂)^-O(CHp) _ ,- oder -0-(CH_)--0-C0- bedeutet, wobei £ und ^' eine ganze Zahl von

1 bis 3 sind; und m und η jeweils O oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 sind, mit der Maßgabe, daß O <. m+n ^ 5 und der weiter oben angegebene Substituent "eins" nehmen, außer dem bi-substituierten modifizierten -B-Y-Typ-Rest f B^Y -}, welcher "zwei" nimmt, und

R einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann. Die Erfindung umfaßt ebenfalls die Salze der Verbindungen der Formel I mit einer organischen oder anorganischen Säure sowie auch die Komplexe mit einem Metallsalz,

Ebenfalls bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein fungizides, insektizides und/oder akarizides Mittel, das eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I sowie inerte Zusatzstoffe und/oder Trägermaterialien enthält.

Die Verbindungen der Formel I, welche mindestens einen -B-Y-Rest enthalten (solche Verbindungen werden nachfolgend hier als "B-Y-Verbindungen" bezeichnet), besitzen eine selektive vorbeugende Wirkung gegenüber Pflanzenkrankheiten, welche durch chemisch resistente Pilze verursacht wurden« In anderen Worten kann gesagt werden, daß man Verbindungen entdeckt hat, die gegenüber chemisch resistenten Fungi eine selektive fungizide Aktivität aufweisen»

Im Gegensatz zu der hohen fungiziden Aktivität gegenüber chemisch resistenten Fungi zeigt die B-Y-Verbindung kaum eine vorbeugende Wirkung gegenüber nachteiligen Krankheiten,

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die durch Pilze, die gegenüber den Benzimidazol-thiophanaten sensitiv sind, verursacht werden (solche Pilze werden nachfolgend als "chemisch sensitive Fungi" bezeichnet), wie in den nachfolgenden Tests gezeigt wird. Es sollte daher festgestellt werden, daß die B-Y-Verbindung eine hohe sensitive Selektivität in bezug auf die fungizide Aktivität gegenüber chemisch resistenten Fungi besitzt.

In bezug auf die Intensität der selektiven fungiziden Aktivität auf chemisch resistente Fungi der B-Y-Verbindung, so weist diejenige Verbindung, welche einen -B-Y-Rest in 3- und/oder 4-Stellung der Phenylgruppe aufweist, eine sehr hohe selektive fungizide Aktivität auf, diejenige Verbindung jedoch, die einen B-Y-Rest nur in 2-Stellung besitzt, scheint eine eher schwache Aktivität aufzuweisen. Für den Fall, daß -B- Sauerstoff bedeutet, würde die selektive Aktivität im Vergleich mit der entsprechenden B-Y-Verbindung, die einen Rest -B- besitzt, der von Sauerstoff verschieden ist, zunehmen.

Unter Berücksichtigung der Bedingungen bei der praktischen Anwendung, wo chemisch resistente Fungi und chemisch sensitive Fungi gemischt auf Pflanzen verbreitet sind, wurden zahlreiche Kombinationen von B-Y-Verbindungen mit Benzimidazol-thiophanaten (anschließend als "gemischte Chemikalien" bezeichnet) untersucht, um die vorbeugende

Wirkung gegenüber verschiedenen Krankheiten von Pflanzen,., im Vergleich zu einer einzelnen Verbindung dieser Kombination, untersucht, und die unerwartete, überlegene Wirksamkeit einer solchen Kombination für die Verhinderung von Pflanzenkrankheiten, verursacht durch entweder chemisch resistente Fungi oder chemisch sensitive Fungi oder einer Mischung davon (nachfolgend als "gemischte Fungi" bezeichnet) , wurde entdeckt und bestätigt.

-Daher kann jetzt festgestellt werden, dass fast unheilbare Pflanzenkränkheiten, die durch eine Infektion mit gemischten Fungi verursacht wurden, jetzt durch Anwendung gemischter Fungizide, die eine solche Kombination von zwei spezifischen Arten aktive Bestandteile enthalten, die weiter oben gezeigt wurde, nämlich die "gemischten Chemikalien", vollständig heilbar sind.

Ausserdem war es äusserst überraschend, dass gemischte Chemikalien eine unerwartet überlegene Wirksamkeit für die Vernichtung chemisch resistenter sowohl als auch chemisch sensitiver Fungi aufweisen. So zum Beispiel haben gemischte Chemikalien eine 5-10 mal höhere Aktivität gegenüber jeder der beiden Arten von Pilzen, bezogen auf die Aktivität von B-Y-Verbindungen gegenüber chemisch resistenten Fungi und die Aktivität von Benzimidazol-thiophanat gegenüber chemisch sensitiven Fungi.

Die gemischten Chemikalien der vorliegenden Erfindung zeigen ihre überlegene fungizide Aktivität unter den verschiedensten Bedingungen bei der praktischen Anwendung im Acker- und Gartenbau-

Zum Beispiel können Cercospora beticola bei Rüben, Cercospora arachidicola und Blattflecken, Cercospora personata bei Erdnüssen, Sphaerotheca fuliginea, Mycosphaerella melonis,.Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis cinerea und Cladosporium cucumerinum bei Gurken, Botrytis cinerea und Cladosporium fulvum bei Tomaten, Botrytis cinerea, Corynespora melongenae und Erysiphe cichoracearum bei Auberginen, Botrytis cinerea und Sphaerotheca humuli bei Erdbeeren,

Botrytis alii und Botrytis cinerea bei Zwiebeln, Erysiphe cichoracear-um beim Tabak, Sclerotinia sclerotiorum und Botrytis cinerea bei kleinen Bohnen, Podosphaera leucotricha, Venturia ineaqualis und Sclerotinia mali bei Aepfein, Phyllactinia kakicola, Gloeosporium kaki und Cercospora kaki bei Kaki-Pflaumen, Sclerotinia cinerea bei Pfirsichen und Kirschen, Botrytis cinera,,üncinula necator oder Glomerella cingulata bei Trauben, Venturia nashicola bei Birnen, Pestalotia theae und Colletotrichum theaesinensis bei Teepflanzen, Elsinoe fawcetti, Penicillium italicum und Penicillium digitatum bei Orangen, Erysiphe graminis f.sp. hordei, Pseudocercosporella herpotrichoides und Fusarium nivale bei Gerste, Erysiphe graminis f.sp. tritici bei Weizen und ähnliche vernichtet werden.

Ausserdem, wie weiter oben erwähnt, machte sich der Anwender (der Bauer oder Gärtner) mit den verschiedensten Schwierigkeiten, die bei der Verhinderung des Auftretens chemisch resistenter Fungi eintreten, bekannt und er war nicht imstande den Krankheiten, verursacht durch chemisch resistente Fungi oder durch eine Mischung aus chemisch resistenten Fungi und chemisch sensititen.Fungi, nämlich den gemischten Fungi, stattgefundenen Verletzungen von Pflanzen und Ernten vorzubeugen.

Seit etwa 1980 waren im Handel Fungizide erhältlich, die cyclische Imid-Verbindungen enthielten, wie z.B. N-(3 ', 5 ' -Dichlorphenyl) -1,2-dimeth*ylcyclopropan-l, 2-dicarboxyimid, 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-2-isopropylcarbamoylimidazolidin-2,4-dion oder 3-(3',5'-Dichlorphenyl·)-5-methyI-5-vinyloxazolidin-2,4-dion.

Die cyclischen Imid-Derivate weisen eine hohe fungizide Aktivität gegenüber chemisch resistenten Pilzen als auch gegenüber chemisch sensitiven Pilzen auf. Insbesondere, besitzen sie eine überlegene fungizide Aktivität gegenüber Botrytis cinerea bei Trauben oder Gemüsen und Sclerotinia cinerea bei Pfirsichen oder Kirschen.

Was die Verletzungen durch Krankheit betrifft, so

konnte der Anwender gewisse Erfolge bei der Vorbeugung chemisch resistenter Fungi durch Verwendung von Fungiziden, welche cyclische Imid-Verbindungen enthielten, erzielen. Es traten jedoch auch Pilze auf, die gegenüber den cyclischen Imid-Verbindungen resistent waren, und daher wurde die Wirkung solcher Fungizide in bezug auf Pilzverletzungen bei Pflanzen verschlechtert.

Unter Berücksichtigung des weiter oben angeführten Sachverhaltes wurden vier Arten kombinierter Fungi Botrytis cinerea für den Test übernommen, um die fungizide Aktivität der erfindungsgemässen Verbindungen gegenüber kombinierten Fungi zu bestätigen. Es handelt sich um die folgenden, vier Kombinationen von Pilzen: Pilze, die gegenüber Benzimidazol-thiophanaten sensitiv und gegenüber cyclischen Imid-Verbindungen ebenfalls sensitiv sind (nachfolgend als "BT/S & CI/S" bezeichnet), Pilze, die gegenüber.Benzimidazol-thiophanaten sensitiv und gegenüber cyclischen Imid-Verbindungen resistent sind (hier als "BT/S & CI/R" bezeichnet), Pilze, die gegenüber Benzimidazol-thiophanaten resistent sind^ und sich gegenüber cyclischen Imid-Verbindungen sensitiv verhalten (nachfolgend als "BT/R & CI/S" bezeichnet);und Pilze, die sowohl gegenüber Benzimidazol-thiophanaten als auch gegenüber cyclischen Imid-Verbindungen resistent sind (nachfolgend als "BT/R & CI/R" bezeichnet) (hier kollektiv als "kombinierte Fungi" bezeichnet).

Als Resultat wurde gefunden, dass die Verbindungen der vorliegenden Erfindung eine extrem hohe selektive fungizide Aktivität gegenüber Pilzen, die BT/R-Eigenschaften besitzen und eine extrem hohe fungizide Aktivität gegenüber kombinierten Pilzen, die BT/R-Eigenschaften aufweisen, besitzen, unabhängig davon, ob sich die Pilze gegenüber cyclischen Imid-Verbindungen und anderen fungizid wirksamen Verbindungen resistent oder sensitiv verhalten.

Im Gegensatz zu den weiter oben angeführten Tatsachen weisen die B-Y-Verbindungen ebenfalls in bezug auf

Pflanzenkrankheiten, wie z.B. bei dem Reis-Brand, bei flaumigem Mehltau von Gurken und ähnlichen Krankheiten, eine vorbeugende Wirkung auf, unabhängig davon, ob die Pilze welche die Krankheiten verursachen, gegenüber Benzimidazol-thiophanaten resistent oder sensitiv sind.

Des weiteren besitzen die Verbindungen der Formel I eine insektizide und/oder akarizide Aktivität, um Insekten, wie z.B. Armeewürmer, Aphids species oder Grüner Reis-Laubhüpfer etc. sowie auch Milben, wie z.B. die doppelt gefleckte Spinnmilbe usw., zu vernichten.

Zusätzlich bezieht sich die vorliegende Erfindung auf Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I, wobei diese Verfahren durch die nachfolgenden Zeichnungen 1, 3 und 4 schematisch dargestellt sind.

1. (c J>-N«CH0R+R0NH₂ * [I] ..... (1)

[II] [III]

worin R Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

(Dieses Verfahren wird nachfolgend als "Herstellungsverfahren A" bezeichnet)

Formimidate der Formel II werden mit Hydroxyaminen der Formel III in einem inerten organischen Lösungsmittel umgesetzt.. Als inerte organische Lösungsmittel kann man ein polares Lösungsmittel verwenden, wie z.B. einen niederen Alkohol, Ether, Ester, halogenierte Kohlenwasserstoffe usw. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur in einem Bereich von Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt und man arbeitet etwa 0,1 bis etwa 1,0 Stunden lang. Die Formimidate der Formel II können nach der folgenden Reaktionsgleichung (2) hergestellt werden, in welcher ein Anilin, welches dem Formimidat entspricht, mit einem 0 ortho-C,-C.-Alkylformiat umgesetzt wird.

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[II] (2)

{Nachfolgend als "Verfahren zur Herstellung von Zwischenverbindungen" bezeichnet)

2. (a)

B-Y)n NHCH=N0B4-R-Ha£, (RO)₂SO₂ or R0S0₂r' ^ [I] (3)

[V] [VI] [VII] [VIII]

worin Ha£ Halogen bedeutet und r¹ Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist, das durch Methyl substituiert sein kann

(Nachfolgend als Herstellungsverfahren B-a bezeichnet)

(b)

B-Y¹)n'

NHCH=NOR+Y"-Ba£, (Y"0)₂S0₂ or Y"0S0₂r^f _: >[I]' (4)

H) n"

[X] [Xl] [XII] [IV] ·

(Nachfolgend als Herstellungsverfahren B-b bezeichnet)

worin Y" gleiche oder verschiedene Substituenten darstellt, die aus der Gruppe gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1-6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und die durch Halogen,- Cyano, Cycloalkyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Alkoxy, Alkylthio, üreido und/oder einen sauerstoffenthaltenden heterocyclischen Rest substituiert sein können; und m¹ 0 oder eine ganze Zahl von 1-4 darstellt;

-lint¹ eine ganze Zahl von 1-5 bedeutet;

n" 0 oder eine ganze Zahl von 1-4 ist, mit der Massgabe, dass 1<ΐα'+η'+η"<5.

Die Ausgangsverbindungen der Formel V oder IX können in Uebereinstimmung mit mutatis mutandis nach dem Herstellungsverfahren A erhalten werden, worin R Wasserstoff (für den Fall der Verbindungen der Formel V) oder Y Wasserstoff bedeutet (für den Fall der Verbindungen der Formel IX).

Die Verbindung der Formel V bzw. IX wird mit einer Halogenverbindung, einer ; Sülfatverbindung oder einer SuI-fonatverbindung der Formel«VI, VII, VIII, X, XI oder XII umgesetzt.

Im allgemeinen wird die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Bindemittels für Säuren bei einer Temperatur ausgeführt, die in einem Bereich von 0⁰C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels liegt und man arbeitet etwa 0,5 bis 3 Stunden lang»

Als inerte organische Lösungsmittel kann man polare organische Lösungsmittel, wie z.B. Aceton, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Acetonitril, Chloroform, Toluol usw. verwenden.

Als Bindemittel für die Säure kann man z.B. eine organische oder anorganische Base verwenden, wie z.B. Natriumhydrid, Triethylamin, Pyridin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, 'Kaliumcarbonat oder ähnliche.

Des weiteren kann man bei dem Verfahren zur Herstellung der Zwischenverbindungen und in den nachfolgenden Herstellungsverfahren A, falls das Ausgangsmaterial der Formel IV den Substituenten OH in 2- oder 6-Stellung des Phenylrings aufweist, die Reaktionen in diesem Verfahren teilweise gemäss den folgenden Gleichungen ausführen:

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NHCH=NOR

Für die Herstellung der organischen oder anorganischen Säureadditionsweise der erfindungsgemässen Verbindungen oder der Metallsalzkomplexe der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I kann man die entsprechende Verbindung mit einer organischen oder anorganischen Säure oder einem Metallsalz in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z.B. Chloroform, Ether, Aceton, Acetonitril, Benzol usw., umsetzen, wobei man bei Zimmertemperatur arbeitet und das Salz oder den Komplex als Niederschlag erhält.

Als anorganische -Säure kann man Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure oder ähnliche verwenden und als organische Säuren können Essigsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsteinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, 1,5-Naphthalin-disulfonsäure, Picrinsäure, Phenylphosphonsäure oder ähnliche Säuren eingesetzt werden.

Für den Fall der Bildung eines Metallsalzkomplexes kann das Kation, Aluminium, Silizium, Mangan, Eisen, Kobait, Nickel, Kupfer, Zink, Cadmium, Zinn, Quecksilber, Blei oder ein ähnliches Metall sein und als Gegenanion verwendet man vorzugsweise das Anion von Chlor, Brom, Jod, SuIfonsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Kohlenstoffsäure, Oxalsäure, Zitronensäure oder einer ähnlichen Säure.

Die chemische Struktur der Verbindungen wird durch die Resultate der IR-Spektralanalyse, der NMR-Analyse und/ oder der Massen-Analyse sowie anderen Analysen, falls notwendig, bestimmt.

Das Mol-Verhältnis der Säure oder des Metallsalzes zu der erfindungsgemässen Verbindung in dem Salz oder in

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dem Komplex wird durch Elementaranalyse oder durch eine andere Methode bestimmt, bei welcher man das Salz oder den Komplex in Wasser auflöst, die dissoziierte freie Verbindung der Formel I abfiltriert und das zurückgebliebene FiIt rat einer Chelat-Tit ration, einer Neutralisations-Titration oder einer Oxydations-Reduktions-Titration unterwirft, um das genannte Mol-Verhältnis der Säure oder des Metallsalzes zu bestimmen«

Die Verbindungen der Formel I weisen die folgenden tautomeren Formen auf, wie es durch die Formeln I und I-t gezeigt ist, und jede Verbindung entspricht ihrer tautomeren Struktur und sollte aus dem "E-Isomer" und "'Z-Isomer" bestehen; dB vorliegende Erfindung umfaßt also auch alle isomeren Formen sowie Mischungen davon.

Xm

(B-Y)η -NHCH=NOR

(B-Y)_n -N=CH-NHOR

Ausfüh rungsbeispiel

In den nachfolgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben.

Beispiel 1 (Herstellungsverfahren A)

- 13a -

C₂H₅O C₂H₅O-,

CH.

N=CHOC₀H

C₂H₅ONH₂

C₂H₅O

C_oH_0

2 5

NHCH=N0C_oH_ (Verbindung Nr. 2 5 ^a ₂₅₀

2,6 g Sj/J—Diethoxy-S-methylanilin, 3,9 g Ortho-Ethylformiat und 30 ml Ethylacetat werden unter Rühren gemischt, und man erhitzt dann die erhaltene Lösung auf eine Temperatur von 70 bis 80 ⁰C* Das durch die Umsetzung freigewordene Ethanol wird als azeotrope Mischung mit Ethylacetat bei

- 14 atmosphärischem Druck abdestilliert.

Am Ende der Destillation erhöhte man die Reaktionstemperatur auf 100⁰C und anschliessend wurde die Destillation bei der gleichen Temperatur unter Hitzen und unter Rühren etwa 1 Stunde lang fortgesetzt.

Anschliessend wurde die überschüssige Menge an Ortho-Ethylformiat unter reduziertem Druck bei 15-20 mm/Hg und einer Badtemperatur von 50-6 0⁰C abdestilliert und man erhielt 3,2 g der rohen Zwischenverbindung Ethyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphenyl)-formimidat als Rückstand.

Diese rohe Zwischenverbindung wurde in 20 ml Chloroform aufgelöst und man gab dann 1,95 g einer wässrigen Lösung, welche 45 % Ethoxyamin enthielt, zu der Lösung bei Zimmertemperatur unter Rühren hinzu. Nachdem man 1 Stunde lang gerührt hatte, wurde die erhaltene Lösung mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Anschliessend wurde das Chloroform von dem Filtrat der getrockneten Lösung abfiltriert.

Die auf diese Weise erhaltenen Kristalle wurden durch Umkristallisation aus einem gemischten Lösungsmittel, das aus η-Hexan und Ethylacetat (9:1 v/v) bestand, gereinigt und man erhielt 2,8 g der gewünschten Verbindung, nämlich N-(3,4-Diethoxy-5-methylphenyl)-N'-ethoxy-formamidin, das einen Schmelzpunkt von 89-91°C aufwies.« Beispiel 2 (Herstellungsverfahren B-b)

C₂H₅

C₂Hs

η NH2+2HC(OC₂H₅) 3

Q)V N=CHOC₂H₅

C₂H_SONH_:

C2HS

C₂H₅

CH=NOC₂H₅ C₂H₅

NHCH=NOC H (Verbindung

Nr. 135)

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27,9 g 4-Amino-2,6-diethy!phenol, 5 0,0 g Ortho-ethylformiat und 100 ml Ethylacetat wurden unter Rühren vermischt und man erhitzte die erhaltene Lösung auf eine Temperatur von 70-80⁰C. Das Ethanol, das durch die Reaktion entstand, wurde als aceotrope Mischung mit Ethylacetat bei atmosphärischem Druck abdestilliert.

Am Ende der Destillation erhöhte man die Temperatur auf 100°C und man setzte die Destillation bei dieser Temperatur unter Erhitzen und Rühren noch etwa 1 Stunde lang fort.

Anschliessend destillierte man die überschüssige Menge von Ortho-Ethylformiat unter reduziertem Druck bei 15-20 mm/Hg ab und die Badtemperatur betrug dabei 50-60⁰C. Als Rest erhielt man 37,3 g der rohen Zwischenverbindung, nämlich Ethyl-N-(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl)-formimidat._;. Diese rohe Zwischenverbindung wurde in 150 ml Methanol aufgelöst und man tropfte 11,2 g Ethoxyamin in diese - Lösung bei Zimmertemperatur unter Rühren. Nachdem man etwa 3 Stunden lang gerührt hatte, destillierte man das Ethanol 20· ab und die auf diese Weise erhaltenen Kristalle wurden mit einem gemischten Lösungsmittel, das aus Ether und n-Hexan (1:1 v/v) bestand, gewaschen, wobei man 37,8 g N-(3,5-Diethyl-4-hydroxyphenyl)-N'-ethoxy-formamidin erhielt. Die erhaltene Verbindung lag in Form hellbrauner Kristalle vor und hatte einen Schmelzpunkt von 7 0-7 3⁰C.

9,0 g der erhaltenen Kristalle, 5,3 g Kaliumcarbonat und 6,55 g Ethyljodid wurden mit 50 ml Aceton gemischt und man erhitzte diese Mischung unter Rückfluss und Rühren 2 Stunden lang. Die Reaktionsmischung wurde auf Zimmerteroperatur abgekühlt und man entfernte das Kaliumjodid und Kaliumhydrogencarbonat in Form von Kristallen durch Filtration und sie wurden mit einer geringen Menge Aceton gewaschen.

Man sammelte das Filtrat und das Aceton wurde davon abdestilliert. Die so erhaltenen Kristalle wurden durch ümkristallisation aus Methanol gereinigt, und man erhielt

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9,9 g der gewünschten Verbindung, nämlich N-(3,5-Diethyl-4-ethoxyphenyl)-N'-ethoxy-formamidin. Die Verbindung lag in Form weisser Kristalle vor und hatte einen Schmelzpunkt von 69-71⁰C-.

Beispiel 3 (Herstellungsverfahren B-a)

N=CH0C₂Hs+NH₂0H

C₂Hs

NHCH=NOH

CH₂

NHCh=NOCH₂CH=CH₂

(Verbindung Nr. 106)

1,1 g Hydroxyamin-Hydrochlorid wurden in 10 ml erwärmtem Methanol aufgelöst. Man stellte eine Natriummethylatlösung her, indem man 0,36 g metallisches Natrium in 10 ml Methanol bei Zimmertemperatur auflöste. Diese Lösung gab man tropfenweise zu der ersten Lösung, um diese zu neutralisieren.

Die erhaltene Lösung wurde auf eine Temperatur von etwa 5⁰C abgekühlt und das Natriumchlorid wurde abfiltriert.

Man vermischte das Filtrat mit 3,1 g der rohen Zwischenverbindung , nämlich mit Ethyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methylphenyl)-formimidat, die aus 2,4 g 3-Chlor-4-ethoxy-5-methylanilin hergestellt wurde, und zwar nach einem ähnlichen Verfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, und die erhaltene Mischung wurde bei Zimmertemperatur etwa 2 Stunden lang gerührt.

Dann wurde das Methanol abdestilliert und man erhielt 2,9 g der rohen Zwischenverbindung, nämlich N-(3-Chlor-4-ethoxy-5-riiethylpheny1)-N¹-hydroxy-formamidin.

Diese Zwischenverbindung wurde in 20 ml N,N-Dimethylformamid aufgelöst und man gab 1,6 g Triethylamin zu dieser Lösung.

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Dann wurde die erhaltene Lösung bei Zimmertemperatur gerührt und man gab 1,9 g Allylbromid hinzu und es wurde anschliessend noch 3 Stunden lang kontinuierlich gerührt. Man gab die Reaktionslösung in 100 ml Eiswasser und es wurde mit Ethylacetat extrahiert.

Die extrahierte Lösung wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschliessend destillierte man Ethylacetat ab. Der erhaltene Rest wurde durch Silica-gel-Kolonnen-Chromatographie gereinigt und man erhielt 2,0 g der gewünschten Verbindung, nämlich N-(3-Chlor-4-ethoxy-5-methylphenyl)-N'-allyloxy-formamidin. Diese Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 81-83⁰C). Beispiel 4 (Herstellungsverfahren B-a)

Cl el

C2HsO-/Q V NHCH=NOH+(C2HsO) 2SO2 9 C₂HsCrZQ V NHCH=NOC₂H_S

ei- _cSL

(Verbindung Nr. 7)

Zu einer Mischung aus 2,0 g Kaliumcarbonat und 3,5 g N¹- (3,5-Dichlor-4-ethoxyphenyl)1-N¹-hydroxy-formamidin in 25 ml Ν,Ν-Dimethylformamid gab man 2,4 g Diethylsulfat. Die Mischung wurde bei Zimmertemperatur eine Stunde lang gerührt und anschliessend 2 Stunden lang bei einer Temperatiir von etwa 90⁰C. Dann gab man die Mischung in Eiswasser und extrahierte mit Ethylacetat. Der Extrakt wurde

über Magnesiumsulfat getrocknet und man dampfte unter reduziertem Druck ein. Der Rückstand wurde durch Silikagel-. Kolcnnen-Chromatographie gereinigt und man erhielt 2,4 g N-(3,5-Dichlor-4-ethoxyphenyl)-N'-ethoxy-formamidin. Die Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 119,5-120,5⁰C. Beispiel 5 (Herstellungsverfahren B-b)

NHCH=NOCH₃+C JlCH₂CH₂OSO₂

NHCS=NOCH₃ (Verbindung Nr. 78)

- 18 -

Zu einer Mischung aus 0,4 5 g Natriumhydroxid und 3,0 g N-(3-Brom-5-chlor-4-hydroxyphenyl)-N'-methoxy-formamidin in 20 ml N,N-Dimethy1formamid gab man 2,8 g ß-Chlorethyl-p^toluolsulfonat. Man rührte die Mischung bei Zimmertemperatur 5 Stunden lang. Dann gab man die Mischung in Eiswasser und extrahierte mit Ethylacetat. Der Extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und man dampfe unter reduziertem Druck ein. Der Rückstand wurde durch SiIicagel-Kolonnen-Chromatographie gereinigt und man erhielt 3,1 g N-[3-Brom-5-chlor-4-(ß-chlorethoxy)-phenyl]-N'-methoxy-f ormamidin . Die Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 112,5-114,O⁰C.

Beispiel 6

NHCH=NOCH ₂ CH= CH _z+UCl

CzEsO-(^(^J )-NHCH=N0CH₂CH=CH₂·HCi (Verbindung

Nr. 434)

1,0 g N-(3-Chlor-4-ethoxy-5-methylphenyl)-N'-allyloxy-formamidin wurde in 15 ml Chloroform gelöst und zu dieser Lösung gab man eine überschüssige Menge Chlorwasser stoff säure in Gasform bei Zimmertemperatur und Rühren. Es schieden sich sofort Kristalle aus.

Diese Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und dann trocknete man sie im Vakuum, wobei man 1,0 g der gewünschten Verbindung erhielt·, nämlich N-(3-Chlor-4-ethoxy-5-methylphenyl)-N'-allyloxy-formamidin-Hydrochlorid. Die Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 122-123,5⁰C unter Zersetzung

Elementaranalyse:

	Wert	51	C	5	H	9	N
berechneter	Wert	51	,16 %	6	,94 %	9	,18
gefundener		,04 %	,01 %	,31

- 19 -

Analyse für das Molverhältnis der Chlorwasserstoffsäure :

Etwa 0,2 g N-(3-Chlor-4-ethoxy-5-methylphenyl)-N'-allyloxy-formamidin'Hydrochlorid wurden genau balanciert und in 30 ml destilliertes Wasser gegeben.

Das destillierte Wasser wurde bei einer Temperatur von 50⁰C 30 Minuten lang gerührt und das Chlorwasserstoff salz dissoziierte. Man trennte das dissoziierte freie Material und es wurde durch Filtration gesammelt,und anschliessend mit 70 ml destilliertem Wasser gewaschen. Man sammelte das Filtrat in einer Messflasche von 100 ml Inhalt und man gab zusätzlich destilliertes Wasser hinzu, damit ein Gesamtvolumen von 100 ml erreicht wurde. Durch Schütteln erhielt man eine klare Lösung.

Die Wasserlösung wurde in einer Pipette von 25 ml Inhalt gesammelt und man neutralisierte, indem man mit einer wässrigen Lösung, welche 0,01 normales Natriumhydroxid enthielt, titrierte. Dabei konnte man die Menge der Chlorwasserstoffsäure analysieren.

Dieses freie Material, welches man durch Filtration erhielt, wurde getrocknet und an schliessend identifizierte man es mit Hilfe eines IR-Spektrums. Menge der gesammelten Probe = Xg Chlorwasserstoffmenge in der gesammelten Probe, gemessen durch Neutralisatiohsritration = Y Mol

Mlhältis v HC£ (j) Y

MO	j-venic X	I J. T. HJ. S V	'on nui	u; Y	Mol	_ · η	X
ο,	20984	g	0	,0006702	Mol	1,	03
ο,	21272	g	0	,0006569	ι,	07

- 20 -

Beispiel 7

NHCH=NOC₂H_s+(CH₃CO0)₂Cu-H₂O

CH3

(CH₂=CHCH₂O-(Q /-NHCH=NOC₂H₅) ₂. CCH₃COO) ₂Cu (Verbindung

) / Nr. 402)

CH₃

1,7 g N-(4-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)-N'-ethoxyformamidin löste man in 20 ml Aceton und zu dieser Lösung gab man 1,4 g hydratisiertes 'Kupfer(II)-acetat bei Zimmertemperatur unter Rühren. Sofort, nachdem eine klare Lösung erhalten wurde, rührte man kontinuierlich bei Zimmertemperatur und Kristalle wurden etwa innerhalb der ersten 10 Minuten ausgefällt.

Diese Kristalle wurden filtriert und dann im Vakuum getrocknet, wobei man 2,1 g der gewünschten Verbindung erhielt, nämlich N-(4-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)-N¹-ethoxyformamidin·Kupfer(II)-acetat. Die Verbindung lag in Form hellgrüner Kristalle vor und hatte einen Schmelzpunkt von 159-16O⁰C.

Elementaranalyse:

	Wert	56	C	6	H	8	N
berechneter	Wert	'56	,67 %	6	,84 %	8	,24
gefundener		,14 %	,72 %	,09

Analyse für das Mol-Verhältnis von Kupfer(II)-acetat: Etwa 0,16 g N-(4-Allyloxy-3,5-dimethylphenyl)-N'-ethoxy-formamidin*Kupfer(II)-acetat wurden genau balanciert und in 30 ml destilliertes Wasser gegeben. Man rührte die erhaltene wässrige Lösung bei einer Temperatur von 50⁰C etwa 30 Minuten lang, wobei das Salz dissoziierte.

- 21 -

Das dissoziierte freie Material wurde von der Lösung abgetrennt, es wurde durch Filtration gesammelt und genügend mit 70 ml destilliertem Wasser gewaschen. Man sammelte das Filtrat in einer Messflasche von 100 ml Inhalt und man gab zusätzlich destilliertes Wasser hinzu, so dass das Gesamtvolumen 100 ml betrug. Durch Schütteln erhielt man eine klare Lösung.

Die wässrige Lösung wurde in einer Pipette von 25 ml Inhalt gesammelt, und man führte unter Verwendung einer 0,01 N EDTA.Standard-Lösung nach bekanntem Verfahren eine chelatometrische Titration durch, wobei man die Menge des Kupfers analysierte.

Das freie Material, das durch Filtration erhalten wurde, wurde getrocknet und es wurde mittels eines IR-Spektrums identifiziert.

Menge der gesammelten Probe = Xg

Kupfermenge in der Probe, gemessen durch Chelat-titration = Y Mol

Molverhältnis des Kupfer(II)-acetats (j) =

	0/	16037	g	8
	0,	16059	g
	Beispiel	N- NHCH=NOC2HS+CH3
Br\	} ι mm.
C2H3O -^	? \ O
CF3'	)—'

0,0002311 Mol 0,0002260 Mol

_ X-Y χ 181,5 248

η 2,07

2,13

NHCH=NOC2Hs

SO3H (Verbindung Nr. 4 37)

Man löste 1,6 g N-(3-Brom-4-ethoxy-5-trifluormethylphenyl)-N'-ethoxy-formamidin in 30 ml Ethylether und man gab zu dieser Lösung bei Zimmertemperatur unter Rühren

- 22 -

0,86 g hydratisierte p-Toluolsulfonsäure. Man erhielt sofort eine klare Lösung und man rührte kontinuierlich bei Zimmertemperatur. Nach etwa 3 Minuten schieden sich Kristalle aus.

Die Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und man trocknete sie im Vakuum, wobei man 2,3 g der gewünschten Verbindung erhielt, nämlich N-(3-Brom-4-ethoxy-5-trifluormethylphenyl)-N'-ethoxy-formamidin·p-Toluolsulfonat. Die Verbindung lag in Form von weissen Kristallen vor und hatte einen Schmelzpunkt von 146-147,5⁰C.

Elementaranalyse:

CHN berechneter Wert 56,67 % 6,84 % 8,24 %

gefundener Wert 56,14 % 6,72 % 8,09 %

Nach den weiter oben beschriebenen Verfahren kann jede erfindungsgemässe Verbindung, die unter die allgemeine Formel I fällt, hergestellt werden. Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt.

Tabelle 1

Ver	+ B-Y>a	4-OC2H5	-NHCH=NOR	3,5-CiI2	R	C2H5	physika
bin	4-OCH2C=CH		ti	t	lische
dung	4-OCF3	Xm	Il	tt	Eigen
Nr.	4-OCH2CH2F		It	If	schaften C ] Fp-0C
	4-OCH3	-.	ft	It
\ 1	4-OC2Hs	-	Il	CH3	η*71.5550
2	It	-	Il	C2H5	[62Λ-63]
3	It	It	C3H7 11	q£7·5I,4920
4	It	Il	C3H7*	η£ο·%5562
5	If	tt	CHS11	[119^120]
6	If	Il	C4H3	1103^105]
7	It	It	C5H1111	[119,5*120,5]
δ	tt	ti	CH2CH=CH2	[92^3]
9	tt	It	CH2CSCH	[100^102]
10	tt		CH2Qi2CJZ,	[52n,54]
n	tt		CH2CH=CHCJl (trans)	[91^3]
12	It		CH2CH=CHCi (eis)	[77^78]
13	tt		CH2OCH3	[102^103]
14		[98^100]
15		[85^6.5] '
16	[79^81]
• 17	[112^113]
18	[9O-V94]

(Fortsetzung)

19	4-OC3H7 11	3,5-C£2	C2H5	88.5^1.5]
20	4-OC3 H7 *"	<	Il	102^105]
21	4-OC*H9 n	I	ti	95^98]
22	4-OC^H9 1	I	ti	[84^5.5]
23	4-0CHzCH=CH2	I	Il	[101.5^3.03.5]
24	•1	I	C3H7 11	[105M.06,5]
25	4-OCH2CH=CHCH3	I	C2H5	[119^120,5]
26	4-OCH2CH2CH=CH2	I	Il	[86-V87]
27	4-0CH2OCH2	It	Il	[123M26]
	CH3
28	4-OCH2CH=C^	It	It	[127,5M.28]
29	4-OCH2C=CH ·	It	CH3	[131VL33]
30	tt	Il	C2H5	[136.5^137.5]
31	ti	ti	CsH7 n	[126VL28]
32	If	Il	CH2CH=CH2	[129^132]
33	Il	ft	CE2C=CH	[131M.32.5]
34	Il	ti	CH2CH2F	[125M.26]
35	Il	ft	CH2CF3	[83^85]
36	If	tt	CH2OCH3	[145^149]
37	It	Il	CH20C2Hs	[94^6]
38	Il	Il	CH2CH2OC2Hs	[101M02]
39	Il	tt	CH2SCH3	[133^135] [
40	1«	11	CH2COOC2Hs	[134-V136]
41	4-OCH2C=CCH3	It	C2H5	[123.5Λ.124]
42	4-OCH2CJl	Il	tt	[130^132]
43	4-OCH2F	Il	It	[132M33]
44	4-OCHF2	It	M	[152.5Λ.153.5]

(Fortsetzung )

- 25 -

A5	4-OCH2CH2CA	3,5-CZ2	C2H5	93^5]
46	4-OCH2CH2F	I	CH3	133^136.5]
47	Il	I	C2H5	143M.45.5]
48	tt	I	C3H7 1	89^91]
49	ti	I	CH2CH=CH2	132.5^133.5]
50	It	I	CH2C=CH	135^136]
51	It	I	CH2CH2F	[143M44]
52	Il	I	CH2OCH3	[99.5^101.5]
53	ti.	»	CH2CH2OC2Hs	[80.5a.82]
54	4-OCH2CF3	I	C2H5	[144VL45]
55	4-OCF2CF2H	I	It	[61^7]
56	4-0CH2CH2CH2F	It	Il	[77^78]
57	4-OCH2C=CH2	Il	ti	[130.5^136]
	it'
58	4-OCH2CH=CHCi	It	It	[101^103]
59	4-OCH2CH=CCJl2	tt	It	[138.2^138.5]
60	4-OCH2CH=CHF	Il	If	[94^99]
61	4-OCHFCH=CH2	Il	It	[121^123]
62	4-OCH2C=CI	It	tt	[149^154]
63	4-OCH2CH2OH	tt	ti	[110^114]
64	4-OCH2OCH3	tt	ti	[9OV91.5]
65	4-OCH2CH2OC2Hs	It	Il	[65.3~66.1]
66	4-OCH2CN	tt	Il	[146Λ.149]
67	4-OCH2C0CH3	tt	Il	[87-V90] N
68	4-OCH2COOC2H5	tt	Il	[80^84]
69	4-OCHCCOC2Hs	Il	Il	[51~53]
	I CH3

(Fortsetzung)

70	4-OCH2-(I	3,5-C£2	C2H5	[72V75]
71	4-OCH2^	H	t	[91^4]
72	4-OCH2CHCCH2OCH3	It	t	[101.5M02]
73	4-OCH2CH2OCOCH3	ft	I	[82^83.5]
74	4-OCH2CH2SCH3	tf	I	[80^81]
75	4-OCH2CH2SC2Hs	It	I	[6Ολ*13
76	4-OCH2CE2NHCONH2	It	I	[19ΟΛΊ933
77	4-OC2Hs	3-a, 5-F ·	I	[71^73]
78	4-OCH2CH2CJl	3-Br, 5-a	CH3	[112.5^1143
79	4-OC2H5	Il	C2H5	[124VL253
80	If	It	CH2C=CH	[114.5^1163
81	M	3,5-Br2	C2H5	[122VL253
82	Il	3,5-I2	tt	[137.5VL38.53
83	4-OCH2CH=CH2	3-Br, 4-F	It	[64^53
84	tt	3-Br, 5-a	Il	[118^1193
85	It	3,5-Br2	It	[125.5^127.53
. 86	4-OCH2CHCH	3,5-F2	CH3	I [100^1023
87	Il '	It	C2H5	[68^713
88	It	3-a, 5-F	CH3	[84.5Λ.85.53
89	Il	it	C2H5	[92^933
90	Il	II	CH2CH=CH2	[82.5^33
: 91	Ii :	3-Br, 5-F	CH3	[80^823
92	ti	It		[99.5λ,1013
93	ft	It	CH2CHCH	[98.5ΛΊΟΟ3
94	It	It	CH2CH2CiI	[66.5^683
95	ft	3-Br, 5-a	CH3	[149.5^1511

(Fortsetzung )

96	4-OCH2CHCH	3-Br, 5-Cl	C2H5	141ΛΊ42]
97	•t	It	CH2CH=CH2	139^140]
98	Il	3,5-Br2	C2Hs	142^145]
99	4-OCH2CH2F	Il	t	161.5^163.5]
100	4-OCH2CF3	3-Br, 5-CZ	CH2CH=CH2	148.5^150]
101	4-OCH2CH2CJI	3-Br, 5-F	C2H5	78^79]
102	4-OCHzCN	Il	t	89^91]
103	4-OCH2C=CH	4-F, 5-CH2CH=CH2	I	n£5l.5524
104	4-OC2Hs	3-C£, 5-CH3'	CH3	[106M.08]
105	It	Il	C2H5.	[97.5^8.5]
106	ft	M	CH2CH=CH2	[81^83]
107	Il	IT	CH2CHCH	[100^101]
108	Il	Il	CH2CH2Cl	[58^59]
109	4-OCH2CH=CH2	It	C2H5	[65^67]
110	4-OCH2CHCH	ti	tt	[75Λ-79]
111	4-OCH2CF3	Il	ti	[106^107]
112	4-OCH2CH2Cl	It	tt	nJ7L.6615
• 113	4-OCH2CN	ti	tt	[84^86]
114	4-0CH2C=CH	3-CJl, 5-C2H5	It	n^8^51.5737
115	Il	3-α, 5-C3H7 11	It	nj°'51.5679
116	4-OC2Hs	3-α, 5-C3H7 X	tt	[67.5a«9.5]
117	4-OCH2C=CH	It	It	[53^55]
118	Il	3-α, 5-CH2CH=CH2	ti	[52^54]
119	Il	3-CiL, 5-CF3	CH3	[112^115]
.120	Il	It	C2H5	[112.5^113.5]
121	4-OC2H5	3-Br, 5-C2Hs	It	[82^84]
122	4-OCH2CHCH	tt	tt	[54^56]

- 28 -

(Fortsetzung)

123	4-OC2H5	3-Br, 5-C3H7 n	C2H5	[104.5^106.5]
124	4-0CH2CHCH	It	It	[53.5^54.5]
125	4-OC2Hs	3-Br, 5-C3H7 1	Il	[55^59]
126	4-0CH2CHCH	It	M	[66λ£8]
127		3-Br, 5-CH2CZ	It	[98^99]
128	4-OC2H5	3-Br, 5-CF3	Il	[86.5^88.5]
129	4-OCH2ClCH	It	Il	[123-VL24]
130	4-0CH2CN	It	It	[118.5^119.5]
131	4-OC2Hs	3-Br, 5-CH=CH2	ti	[77V78]
132	It	3,5-(CHa)2	ti	[96^97]
133	ti	Il	CH2CH=CH2	[81.5^82.5]
134	Il	It	CH2CECH	[86.5^87.5]
135	Il	3,5-(C2Hs)2	C2Hs	[69^71]
136	ti	3,5-(C3H7 i)2	tt	[83^84]
137	It	3,5-(CltH9 t)2	It	[81^83]
138	Il	3,5-(CFa)2	Il	[119^119.5]
139	4-0CH2CH=CH2	3,5-(CHa)2	rt	[44^5]
140	4-OCH2CECH	Il	ti	[42-\49]
141	ti	3-C2Hs, 5-CH3	Il	nJ°*51.5620
142	ll	3,5-(C2Hs)2	11	n^l.5535
143	It	3,5-(C3HA2	It	n^31.5470
144	Il	3,5-(CltH9 t)2	It	n£1#s1.5424
145	Il	3,5-(CFa)2	CH3'	[103^104]
146	ti	Il	C2H5	[114^116]
147	4-OCH2CH2F	3,5-(CHa)2	It	[80^87]
148	Il	3,5-(C2Hs)2	It	D^1I.5358
149	4-0CH2 CH 2 Ci.	3,5-(CHa)2	It	n^1*'51.5508

(Fortsetzung)

- 29 -

150	4-OCH2C=CH	3-F, 5-CH2OCH3	C2Hs	nj3'7I.5396
151	Il	3-F, 5-CH2SCH3	I	nf3*8I.5713
152	Il	3-F, 5-COCH3	I	95*97]
153	Il	3-F, 5-COOCH3	I	n£s1.5573
		CH3
154	tt	3-F, 5-C=NOC2H5	t	[69*72]
155	Il	3-CJl, 5-CH2OCH3	I	[94^5]
156	Il	3-CJl, 5-CH2SCH3	I	[57*60]
157	Il	3-CJl, 5-COCH3	I	[102*104]
158	Il	3-CJl, 5-COOCH3	I	[106*107.5]
159	Il	3-Br, 5-CH2OH	t	[100*102]
160	M	3-Br, 5-CH2OCH3	t	[89^92]
161	4-OC2H5	If	tt	[62.5*63.5]
162	4-0CH2CH=CH2	ti	ti	[78.5*79.5]
163	4-0CH2C=CH	tt	CH3	[86*88]
164	Il	ti	CH2CH=CH2	[83.5*84.5]
165	Il	3-Br, 5-CH2OC2Hs	tt	[85*86]
. 166	Il	3-Br, 5-CH^3	tt	«"-1.5W3
167	Il		ti	n£xl.5432
168	Il	3-Br, 5-<£]	tt	[112*113]
169	ti	3-Br, 5-CH2Nt^Z 3	tt	t£5*5I.5817
170	Il	3-Br, 5-CH0	ti	[137*139]'
171	Il	3-Br, 5-C00H	tt	[163*168]
"l72	4-OC2Hs	3-Br, 5-COOCH3	CH2CH2CJl	[64*65]
173	4-OCH2CH=CH2	It	C2H5	4—1.3838

(Fortsetzung)

- 30 -

174	4-OCH2C=CH	I 3-Br, 5-COOCH3	CH3	[148*149]
175	Il	II*	C2H5	[114*115]
176	Il	It	CH2C=CH	[103*104]
177	4-0CH2CH2CJL	Il	C2Hs	[97*99]
178	4-0CH2C=CH	3-Br, 5-CN	It	[136*137]
179	Il	3-Br, 5-CONH2	ti	[185*187]
180	Il	3-Br, 5-CONHC2H5	tt	[121*123]
181	Il	3-Br, 5-CH=NOH	It	[137*139]
182	Il	3-Br, 5-CH=NOC2H5	ti	[116*118]
183	ti	3-Br, 5-CH=CHCN (trans)	It	[130*132]
184	Il	3-Br, 5-CH=CHCN (eis)	It	[103*105]
185	Il	3-Br, 5-CH=CHCOOCH3	It	[135VL37]
186	Il	3-Br, 5-CH2SCH3	It	n|2·5I.6119
187	Il	0 3-Br, 5-CH2SCH3	Il	nj "1.6135
188	Il	3-CH3, 5-CH2OCH3	CH3	n£7·3I.5605
189	It	ti	C2H5	η£6·*1.5577
190	ti	3-CH3, 5-CH2SCH3	tt	n£7·*1.5801
191	It	3-CH3, 5-COOCH3	Il	[59 61]
192	ti	3-C3H7 , 5-CH2OCH3	Il	n£6·5I.5424
193	Il	3-C3H7 1, 5-CH2SCH3	It	η£δ·51.5655
194	Il	3-C3H7Vs-COOCH3	Il	n£7·5I.5466 '
195	ti	3-CF3, 5-CH2OCH3	Il	[62*64.5]
196	Il	3-CF3, 5-CH2SCH3	tt
197	Il	3-CF3, 5-COOCH3	tt	[79*80]
198	4-OC2Hs	3-CH3	tt	n^s1.5438

(Fortsetzung)

- 31 -

199	4-OC2Hs	3-C2H5 <	:2Hs	: 43^5]
200	ι	3-C3H711	' I	i£81.5380
201	t	3-C3H7 1	1 / 1	i^8l.5375
202	t	3-CF3	t	[91.5^93.5]
203	t	2-CH3		aJ21.5464
204	4-OCH2C=CH	3-F	ti	n£6l.5477
205	4-OC2H5	It	It	n^9'51.5483
206	4-OCH2C=CH	3-a	tt	[65.5^8] '
207	I	3-Br	Il	[74^76]
208	Il	3-CH3	Il	n^6'5I.5674
209	ti	3-CF3	Il	n^71.5197
210	It	3-COOH	It	176VL81]
211	ti	-COOCH3	It	105VL06]
212	Il	3-CONH2	·	[182^185]
213	ti	3-CONHC2H5	Il	[94^95]
214	Il	3-CH=NOC2H5	ti	η^"ΐ.5615
215	Il	3-CH2OH	Il	[75^78]
216	4-OCH2CH2F	3-CJt	Il	[60.5-^2]
217	It	3-CH3	It	[6Cyv62]
218	tt	2-CH3	It	nj1·5I.5440
219	4-OCF3	3-a	It	[51~55]
220	4-OCH2CF3	3-CF3	It	[101^102]
221	4-OCH2CN	3-CH3 '	It	Ti^7 *s 1.5690
222	4-0C2H5	2,3-(CH3;2	Il	[56Λ.57]
223	It	2,5-(CH3)2	It	[72^73]
224	4-OCH2CHCH	2,3-a2	Il	[104^105]
225	ti	2,6-CS, 2	It	[62^6]

(Fortsetzung )

- 32 -

226	4-OCH2C=CH	2,6-(CH3)2	5-Cl	C2HS	[78^0]
227	4-OCH2CH2F	2,3-(CH3)2	5-Br	Il	[69^72]
228	11	2,5-(CH3)2	5-C£	Il	[86.5^8]
229	4-OC2H5	2-F, 3,5-C£2	Il	Il	[76^0]
230	π	2-C£, 3,5-(CH3)2	Il	It	[70^72]
231	ti	2,3,5-(CH3)3	5-CH3	Il	[46^51]
232	4-OCH2C=CH	2,3,5-CZ3	Il	It	[155^158]
233	11	2-CH3, 3,5-CiI2	5-Br	rt	[142M.43]
234	It	2,3,6-(CH3)S	5-CH3	ti	[75V76]
235	4-OC2H5	2,3,5,6-(CH3)-	It	[56^59]
236	4-0CH2CHCH	2,3,5,6-Cii,	It	[114^117]
237	3,4-(OCH3)2	-	Il	n£71.5642
238	3,4-(0C2Hs)2	-	M	nJ81.5483
239	3,4-(OC3H7 11) 2	-	TI	[48-V50]
240	3,4-(OC3H7 1)2	-	ti
241	3,4-(OCH2CH=CH2)2	-	Il	n^21.5590
242	3-OC2H5, 4-0CH2CHCH	-	Il	[84^85]
243	3,4-(0CH2C=CH)2	-	It	[79^80]
244	3-OCH3, 4-OC2H5	Il	[121%1223
245	Il	It	[131^132.5]
246	3,4-(0C2Hs)2	Il	[llOvlll]
247	3-OCH2CHCH, 4-OC2H5	CH3	[86λ^7]
248	It	C2Hs	[58^59]
249	3-OCH3, 4-OC2H5	Il	[106Λ.107]
. 250	3,4-(OC2Hs)2	Il	[89^91]
251	3,4-(0CH2CH=CH2)2	It	[52Ο-53.5]
252	It	Il	aJ8's1.5560

(Fortsetzung )

- 33 -

253	3-OCH3, 4-0CH2C=CH	5-CJl	3,5-a2	C2H5	[78^79]
254		5-Br	Il	[109^110]
255	3-OC2H5, 4-0CH2CECH	5-a	Il	[87^88.5]
256	3-OC3H7 11, 4-OCH2C=CH	It	It	[81^2]
257	3-0CH2CH=CH2, 4-OCH2C=CH	It	CH3	[57^58.5]
258	»ι	Il	C2H5	[70-V71]
259	3,4-(0CH2C=CH)2	5-F	CH3	[86^88]
260	t»	It	C2H5	n£°1.5491
261	Il	It	CH2CECH	[97^98.5]
262	It	5-CS,	CH3	[71^73]
263	It	M	C2H5	[78V79]
264	Il	ti	CH2CH=CH2	[86^87.5]
265	If	It	CH2C=CH	[68.5V70.5]
266	IT	Il	CH2OCH3	[84^86]
267	Il	5-Br	C2Hs	[84^5]
268	3-OCH3, 4-OCH2CECH	5-CH3	Il	[82.5^83.5]
269	3-OC2H5, 4-0CH2CECH	Il	II	[53^56]
270	3,4-(0CH2CECH)2	Il	It	n^81.5600
271	ti	5-C00H	C2H5	[100VL03]
111	Il	5-COOCH3	It	[64^6]
273	Il	5-COOC2H5	II	[80^81]
274	ti	5-COOCH2CH=CH2	It	[79^80]
275	Il	5-COOCH2CECH	Il	nj-'5I.5704
276	It	5-CONH2	Il	[16OVL61]
277	Il	5-CONHC2Hs	Il	[74M7]
278	2,4-(0CH2CECH)2	-	C2H5	'[49.5^51.5]
279	2,4-(OC2Hs)2	It	[101^102]

(Fortsetzung)

- 34 -

280	2,4-COCH2C=CH)2	3,5-CiI2	-	5-α	-	C2H5	[153-VL57]
281	3,5-(0CHs)2, 4-OC2H5	-	3,5-α2	I	[93^5]
282	5-OCH3, 3,4-(OC2Hs)2	-	3,5-CCH3) 2	1	[75V76.5]
283	3,4,5-(OC2Hs)3	-	3,5-Ci2, 4-F	I	η£*·51.5521
284	5-OCH3, 3,4-(0CH2CH=CH2)2	-	3,5-Cl2, 4-CH3	t	n£21.5515
285	3,5-(OCH3)2, 4-OCH2C=CH	-	3,5-C£2	I	11J1 81.5560 .
286	5-OCH3, 3,4-(0CH2C=CH)2	-	It	I	e£7*5I.5659
287	3,4,5-(0CH2C=CH)3	-	4,6-a2	t	[63^5]
288	2-OCH3	-	3,5-a2, 4-F	I	n^l.5607
289	2-OC2Hs	-	3,5-(CH3)2	I	n£7·5I.5425
290	2-OC3H7 11	-	Il	I	n£s1.5414
291	2-OC3H7 1	-	I	n£°1.5259
292	2-0CH2CH=CH2	-	ti	n£s1.5491
293	2-0CH2C=CH	-	Il	n£s*5I.5613
294	2-0CH2CH2F	Il	[46.5^8.5]
295	2-OC2Hs	It	[77^79]
296	ti	11	[111.9^112.3]
297	It	11	[65^8]
298	Il	11	[111ΛΊ13]
299	If	Il	[113M.14]
300	2-OC3H7 11	11	[77^78]
301	2-0CH2CHCH	Il	[142.5^145.5]
302	It	11	[58^3]
303	11	n	[13SM.40]
304	Il	11	[108^110]
305	2-0CH2CH2F	M	[100^101]
306	3-OC2Hs	Il	n^3'5I.5590

(Fortsetzung)

- 35 -

307	3-OC2H5	-	5-F	-	2-Ci	C2H5	n£8*51.5467
308	It	-	4-CJl, 6-F	-	3-.Ci,	t	[59.5^0.5]
309	3-0CH2CH=CH2	-	1	-	4-Ci	1	[6PV63.5]
310	3-OCH2C=CH	-	I	-	2,3-Ci2	1	[100VL01.5]
311	3-0CH2CH2F	-	-	2,4-CJl2	1	r£°1.5598
312	2,3,4-(OCH3O3		-	2,5-CJl2	I	[68^70]
313	2,5-(0C2Hs)2		2,6-Ci2	1	n^l.5339
314	2,6-(0CH3)2	-	3,4-Ci2	I	n£7*51.5518
315	3,5-(0CH3)2	-	3,5-Ci2	I	n£s1.5739
316	-	11	I	n£3·5I.5670
317	-	11	I	n£31.5680
318	-	II	1	n^51.5754
319	-	11	t	[94.5-V95.5]
320	-	11	I	[84^85]
321	-	11	Il	[85.5^86.5]
322	-	M	II	[109^110.5]
323	-	3,5-Br2	Il	n^51.5774
324		It	[105VL06]
325	CH3 ·	[110^112]
326	C2H5	[103-V106]
327	C3H711	[82.5^4.5]
328	C3H71	[91^95]
329	C^H9*	[66.5^67.5]
330	r H n "12η25	[68Λ.72]
331	CH2CH=CH2	[89^92]
332	CH2C=CH	n^1<51.5959
333	C2H5	[139^141]

(Fortsetzung)

- 36 -

334	-	4-SH	3,5-(CHs)2	C2Hs	j nJs1.5590
335	-	4-SC2H5	3,5-(CF3)2	I	99VL00.5]
336	-	4-SCH2C=CH	3-CF3	t	nj'1.5111
337	-	4-SCH2CH2F	3-a, 2-F	t	[50^51]
338	-	0 A.	2-CH3, 3-NO2	I	[58^59]
339	-	4-SC2H5	4-a, 2-CH3	1	[35V36]
340	-	2,4,5-F3	I	[78^79]
341	—	2,4,6-F3	I	H^8I.5033
342	-	2,3,4-C£3 '	I	[96^99]
343	-	2,4,5-Ci3-	t	[158VL59]
344	-	2,4,6-C£3	CH3	[92^6]
345	-	It	C2H5	[80^82]
346	-	ti	C3H7 11	[33^37] -
347	-	3,4,5-C£3	C2H5 -	[17OVL71]
348	-	3,5-Ci2-, 4-F	It	[108.5^111]
349	-	3,5-C£2, 4-CH3	Il	[134-V138]
350	-	3,5-CiI2, 4-C2H5	It	[137^139.5]
351	-	3,5-C£2, 4-CnHs	ti	[109^110.5]
352	-	3,5-C£2, 4-CH2OCH3	If	[129^130]
353	-	3,5-C£2, 4-CH2OC2H5	Il	[120^124]
354	-	3,5-CJl2, 4-CN	Il	[255^258]
355	3,5-C£2	Il	[167^169]
356	3,5-a2	Il	[108.5Λ.109.5]
357	3,5-C£2	tt	[136^137.5]
358	3,5-C£2 · .	It	[144.5^146]
359	3,5-C£2	It	[138^142]

(Fortsetzung)

- 37 -

360	4-SO2C2H5	-	3,5-a2	C2H5	[128^133]
361	4-NHC2H5	-	3,5-CZ2	t	n£2*5I.6045
362	4-NHCH2CH2F	-	3,5-CÄ2	t	[74^77] .
363	4-N(C2Hj)2		3,5-CiI2	I	[83^5]
364	.-	3,5-a2, 4-1 .	tt	[193M.95]
365	3,4-(-OCH2O-)	2,3,5,6-Fi1	tt	n£8*5I.4892
366	OC2H5 I 3,4-(-OCHO-)	2,3,5,6-OU	Il	[80^83]
367	4,5-(-OCH20CH2-)	2,3,5-CZ3, 4-CH9 n	It	[127^131]
368		2,4-Br2, 3,5-CCH3)2	ti	[139λ,140]
369	O B 4,5-(-OCH2OC-)		tt	n^81.5780
370			It	n£s#51.5468
371	4-OC2Hs	3-Cl	tt	[109^111]
372	Il	3-CH3 · · .	ti	[77-V78]
373	4-0CH2CHCH	3-CÄ,	ti	[213^215]
374	tt	3-CH3	M	[173TV175]
375	4-OCH2CN	3-Br, 5-CH2SO2GI3	It	[143 147]
376	3,4-(OCH2CBCH)	3-Br, 5-CH-CH2	It	n26'51.5723 D
377	Il	3,5-C£2	CH2CN	[114^119]
378	tt	3-C£, 5-CH2OCH3	CH3	[57^59]
379	It	3-Br, 5-CH2OCH3	C2H5	[135M37] ·
380	5-CH2OCH:	It	n^7 *sl.5520
381	5-CH2OCH2CH=CH2	11	n£81.5589
382	5-CH2OCH2C=CH	Il
383	5-CH2CN	tt	[122^124]

384	If	3,4-(0C2Hs)2	5-CH=CH2	3,5-C£2	-	4-α, 2-F	'· I	^6' 51.5845
385	Il	3,4-(UCH2CECH)2	'5-CH2SCH3	Il	-	2,4-CJl2	" 1	a£7l.5872
386	It	5-0CH2C=CH	5TCH=NOCH3	2,6-CCH3)2	ti	[86*88]
387	It	Il	5-CH=NOH	3,5-(COOC3H7 1)	tt	[131*133]
388	Il		5-CN	3,5-C£2, 2,4-F2	tt	[120.5*122]
389	Il		2-COOCH3	2-COOCH3	Il	[67*69]
390	3-OCT=C=CH2, 4-0C2H5		5-CJl	5-CH2OH	It	[54*55]
391	4-0CH2CH2CJl		2,5-(CH3)2	5-CH2OCH3 0 Il 5-CH2OCOCHcCECH	tt	[74*75]
392 '	2,4,5-(OCH3)3 -	-	2,3,5-CJl3	It	[40*42]
393	-	CH2OCH3	[103*104]
394	a	CH3 I CHCOOC2H5	[85*86]
395	-	C2H5	[47.5*48.5]
396	-	It	U^1I.5248
397	-	Il	[122*122.5]
397 -1	-	It	[46*47]
397 -2	3,4-(0CH2CECH)2	It	nj'l.5755
397 -3 397 -4	3-OCH2C=CH, 4-OCH3 3,4-(0CH2CECH)2 I	tt tt	n^71.5534 n£71.5438
397 -5	-	It	[110*111]
397 -6	C3H7 1	n*8'5I.5372 .
397 -7	Il	n£81.5600
397 -8	CH3-	[121*122]
397 -9	C2H5	[144*145]

Ver	/	4-OC2H5	C B-Y)η	Xm	3-CH3	)	R	Z	j	physika
bin	f f?				i · · ζ	C2H5	(COOH)2		lische
		It	Λ V- NHCH=NOR	3^C2H5	r
dung	\ Xm \Ü		JJ			Il	Il	t	Eigen
Nr.		Il		3,5-(CH3)2				schaften ·
	-(-B-Y)n			Il	HCJL	t	[ ] Fp.0C
398	It	3,5-(C3H7 1)2				[104*108]
			It	HBr	t	Zers.
399	4-0CH2CH=CH2	3,5-(CH3)2				[100*103]
·	tt	tt	11	(CH3COO)2Cu	2	Zers'.
400	It	It	11	CH3^O)-SO3H	1	[128.5*130.5]
			M	(COOH)2	I	Zers.
401	It	tt				[167*168]
			Il	HCJl	It	Zers.
402	It	ti				[159*160]
403			ti	SiCJU	4	[72*74]
404	4-OC2H5					[107*109]
			11	HCJl	1	Zers.
405	It	Il				[163*166]
	It	Il	It	CuCJl2	2	Zers.
406	ti	Il	11	ZnCJl2	M	[166*1691
			Il	H3PO4	3	Zers.
407	I»	11				[123*126]
			Il	(COOH) ζ	1	Zers.
408	It	11				[203*206]
409	It	It	It	MnCJl2	2	[225*226]
410	4-OCH2CH=CH2	It	It	AJlCJl3	3	[132*134]
			tt	HCJl	1	Zers .
411					[110*115]' '
			Zers.
. 412			[126*130]
413			[159*162]
414			[138*140]
			Zers.

415	4-OCH2CH=CHz	3,5-CJl2	C2H5	CuCi2	2	[160^161]	[>300]
416	4-0CH2CHCH	»1	It	HCS.'	1	[139M43]	[177-VL78]
						Zers.	[U7-V120]
417	Il	Il	Il	CuCi2	2	[170^173]	[138VL39]
418	Il	Il	It	(CH3COO)2Cu	It	>300	Zers.
419	Il	Il	tt	HBr	1	[181VL83]	[18OVL83]
						Zers.	[178^180]
420	It	ti	Il	AiCJl3	3	[144VL45.5]	[161^164].
421	It	Il	Il	CH3-(p)-SO3H	1	[86^88]	Zers.
422	It	ti	It	SiCJU	4	[131M.33]	[10OVL04]
423	tt	Il	CH2CH=CH2	HCi	1	1130^132.5]	Zers.
						Zers.	[122^123.5]
424	It	Il	It	CuCi2	2	[144.5^145.5]	Zers.
425	Il	3,5-Br2	C2H5	HCi.	1	[147.5^148.5]	[124^127]
						Zers.	Zers.
426	It	Il	Il	CuCJl2	2	[107^111]
427	4-OCH2CH2CJI	3,5-CJt2	C2H5	Il	It	Zers.
428	Il	It	11	CH3-Zc)-SO3H	1
429	4-OCH2CF3	Il	Il	HCJl	Il
430	It	Il	Il	CuCJl2	2
431	4-0CH2CH=CH2	3-Br, 5-F	Il	(CH3COO)2Cu	It
432	4-OCH2C=CH	Il	H	HCJl	1
433	4-0CH2CH2CJl	tt	11	(COOH)2	It
434	4-OC2H5	3-Ci1 5-CH3	CH2CH=CH2	HCJl	It
435	Il	Il	C2H5	(COOH)2	It
436	11	3-Br, 5-CF3	11	H3PO1*	3

437	4-OC2H5	3-Br, 5-CF3	-	C2H5	CH3-Zo)-SO3H	U	[146-VL47.5]
438	ti	Il		Il	SiOU	4	[121M.25]
			-				Zers.
439	Il	Il	-	Il	(COOH)2	L	[130-VL32]
			3,5-a2				Zers .
440	4,5-(OC2Hs)2	3-CJl		Il	CH3-ZoY-SO3H	I	[75^· 78]
			It				Zers.
441	4-0CH2C=CH, 5-OCH	3-Br		Il	(CH3COO)2Cu	2	[153 157]
442	4,5-(0CH2CH=CH2)2	It	Il	It	CH3-ZoVsO3H	1	[72V75]
443 '	4,5-(0CH2C=CH)2	It		It	It	Il	[35Λ.38]
444	3,4-(0C2Hs)2, 5-OCH3	2,3-OL2	It	H3POu	3	[90^91]
						Zers.
445	Il	2,4-CZ2	It		1	[75V77]
446	3,5-(OCHs)2, 4^)C2H5		Il	M	Il	[74^77]
447	-	3,5-CZ2	M	HCZ	ti	[109^111.5]
						Zers ."
448	-	Il	It	(COOH)2	It	[981VlOl]
						Zers.
449	-	tt	It	H3POi,	3	[133M.34]
						Zers.
450	-	2,3-CZ2 .	It	HCZ	1	[85^87]
					Zers.
451	-	Il	It	Il	[81^3]
					Zers.
452	—	CH2CH=CH2	Il	It	[209^213]
					Zers.
453	-	It	(COOH)2	It	[184VL85]
					Zers.
454	4-0CH2CECH	C2H5	Il	ti	[128M.30]
					Zers.
455	-	Il	CuCZ2	2	[196VL97]

456	-	2,4-Ci2	C2H5	CuCA2	2	[217^217.5]
457	-	3,5-Ci2	It	It	Il	[181.5VL82]
458	-	Il	M	AJlCJl3	3	[107.5^108.5]
459	4-OCHzCHCH	3-C3H7 1, 5-COOCH3	ti	CH3-ZoVsO3H	1	[67V72]
460	4-OCH2CH=CH2	3-Br, 5-CH2OCH3	ti	HCJl	It	•[142^146] Zers.
461	4-OCH2CHCH	3-Br, 5-COOCH3	CH3	(CH3COO)2Cu	2	[180M.83] Zers.

- 43 -

Wie schon bereits erwähnt, weisen die Verbindungen der Formel I sowie die gemischten Chemikalien eine hervorragende fungizide, insektizide und/oder acarizide Wirksamkeit auf und Zusammensetzungen, welche diese Verbindungen oder gemischte Chemikalien als Wirkstoffkomponente enthalten, können formuliert werden, indem man mit geeigneten Trägermaterialien und/oder Zusatzstoffen, die ganz allgemein in Pestiziden, die in der Landwirtschaft eingesetzt werden, vermischt. Solche Zusammensetzungen liegen z.B.

als vernetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, wasserlösliche Pulver, Stäube, Granulate, Suspensionskonzentrate usw. vor.

Als feste Trägerstoffe können Getreidemehle eingesetzt werden, wie z.B. Sojabohnenmehl, Weizenmehl usw., ebenfalls auch gemahlene Mineralien, wie z.B. Diatomeenerde, Apatit, Gips, Talg, Bentonit, Ton usw.

Als flüssige Trägermaterialien kann man pflanzliche OeIe, mineralische OeIe, Petroleum, wie z.B. Kerosin und Solventnaphtha, Xylol, Cyclohexan, Cyclohexanon, Dimethyl-

20· formamid, Dimethylsulfoxid, Trichlorethylen, Methylisobutylketon und Wasser, verwenden.

Falls notwendig, so kann man zu den Zusammensetzungen ein oberflächenaktives Mittel hinzufügen, damit man eine homogene und stabile Formulierung erhält.

Die Konzentration des aktiven Bestandteils in der Zusammensetzung hängt von der Art der Zusammensetzung ab und liegt z.B. im Bereich von 5-80 Gew.-%, vorzugsweise 10-70 Gew.-%, bei benetzbaren Pulvern; 5-30 Gew.-%, vor- zugsweise 10-20 Gew.-%, bei emulierbaren Konzentraten; 5-80 Gew.-%, vorzugsweise 30-60 Gew.-%, in wasserlöslichen Pulvern; 1-10 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, in Stäuben; 5-40 Gew.-%, vorzugsweise 10-30 Gew.-%, in suspendierbaren Konzentraten; 1-10 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, in Granulatformulierungen.

Die benetzbaren Pulver, die emulgierbaren Konzentrate, die wasserlöslichen Pulver sowie die Suspensionskonzen-

- 44 -

träte werden in der Regel mit Wasser zu den gewünschten Konzentrationen verdünnt und als eine wässrige Suspension oder als wässrige Emulsion verwendet und auf die Pflanzen gesprüht

Der Staub und die Granulatformulierung können direkt für die Pflanzen verwendet werden, wobei man sie z.B. auf die Pflanzen aufstäubt.

Nachfolgend werden bevorzugte Beispiele für erfin-

dungsgemässe Zusammensetzungen angefügt: Beispiel 9 Emulgierbares Konzentrat:

Erfindungsgemässe Verbindung 30 Gew.-Teile Dimethylformamid 30 " "

Xylol 30 "

Polyoxyethylen-alkylaryl-ether 7 " "

Die Bestandteile werden miteinander vermischt, wobei man ein emulgierbares Konzentrat erhält, das 30 Gew.-% des aktiven Bestandteils aufweist. Bei der Verwendung wird das Konzentrat mit Wasser vermischt, um die gewünschte Konzentration mit der erfindungsgemässen Verbindung-in der Emulsion zu erhalten.

Beispiel 10 Vernetzbares Pulver: Erfindungsgemässe Verbindung 40 Gew.-Teile Diatomeenerde 53 " "

höherer A.lkoholsulfatester 4 " "

Alkylnaphthalinsulfonsäufeester 3 "

Die Bestandteile werden miteinander vermischt, um ein benetzbares Pulver zu ergeben, welches 40 Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält. Bei der Verwendung wird dieses benetzbare Pulver mit Wasser vermischt, um die gewünschte Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung in der Suspension zu erhalten.

Beispiel 11 Benetzbares Pulver:

Erfindungsgemässe Verbindung 5 0 Gew.-Teile Benzimidazol-thiophanat-Verbindung 12,5 " ". Weisser Kohlenstoff (white carbon) 32,5 " "

25	Gew.	-Teile
25	Il	η
45	π	Il
3	π	Il
2	Il	Il

- 45 -

höheres Fettsäurenatriumsalz 3 Gew.-Teile • Calciumligninsulfonat 2 " "

Diese Bestandteile werden miteinander vermischt, wobei man ein benetzbares Pulver erhält, welches 62,5 Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält. Bei der Verwendung wird das Pulver mit Wasser verdünnt, um die gewünschte Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung in der Suspension zu erhalten.

Beispiel 12 Benetzbares Pulver: Erfindungsgemässe Verbindung

Benzimidazol-thiophanat-Verbindung Weisser Kohlenstoff (white carbon) höherer Fettsäurenatriumsalz

Calciumligninsulfonat

. Die Bestandteile werden miteinander vermischt, um ein benetzbares Pulver zu erhalten, welches 50 Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält. Bei der Verwendung wird das Pulver mit Wasser vermischt, um die gewünschte Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung in der Suspension zu erhalten.

Beispiel 13 Benetzbares Pulver':

Erfindungsgemässe Verbindung 50 Gew.-Teile Benzimidazol-thiophanat-Verbindung 10 " " Weisser Kohlenstoff (white carbon) 35 " " höheres Fettsäurenatriumsalz 3 " " Calciumligninsulfonat 2 " "

Die Bestandteile werden miteinander vermischt,um ein benetzbares Pulver zu erhalten, welches 60 Gew.-% der aktiven Komponente enthält. Bei der Verwendung wird das Pulver mit Wasser verdünnt, um die gewünschte Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung in der Suspension zu erhalten.

- 46 -

Beispiel 14 Staub:

Erfindungsgemässe Verbindung 10 Gew.-Teile Talk _> 89 "

Polyoxyethylen-alkylaryl-ether 1 " "

Die Bestandteile werden miteinander vermischt, um einen Staub zu erhalten, welcher 10 % des aktiven Bestandteiles enthält.

Es ist selbstverständlich, dass die erfindungsgemässen Verbindungen bzw. die gemischten Chemikalien eine genügende fungizide, insektizide oder acarizide Wirksamkeit aufweisen, aber den Zusammensetzungen kann man eine, zwei oder mehrere fungizid-, insektizid- und akarizidwirksame Verbindungen (nachfolgend als "gemischte Zusammensetzung" bezeichnet) zu mischen, da die erfindungsgemässen Verbindungen^ oder die gemischten Chemikalien eine ungenügende oder zurückstehende Wirkung gegenüber einigen Arten von Pilzen, Insekten und/oder Milben aufweisen könnten.

Typische Beispiele für fungizide, insektizide oder acarizide Verbindungen, die man zusammen mit den erfindungsgemässen Verbindungen oder den gemischten Chemikalien in den gemischten Zusammensetzungen verwenden kann, sind nachstehend zusammengestellt: Fungizide:

Captan, TMTD, Zineb, Manr>eb, Manzeb, TPN, Phenfram, Furabax, Alliette, Prothiocarb, Triadimeton, Triadimenol, Polyoxin, Tridemorph, Metalaxyl, Furalaxyl, Triforin, Isoprothiolan, Probenazol, Plasticidin-S, Kasugamycin, Validamycin. A, PCNB, Iprodion, Vinclozolin, Procimidon, basisches Kupferchlorid, basisches Kupfersulfat, Triphenylzinn-hydroxid, Chinomethionat, Propamocarb, Binapacryl. Insektizide und Acarizide:

BCPE, Chlorbenzylat, Chlorpropylat, Prochlonol, Phenylsobromolat, Dicofol, Chlorphenamidin, Amitraz, BPPS, PPPS, Benzomat, Cyhexatin, Polynactin, Thioquinox, CPCBS, Tetradifon, Tetrasul, Cycloplat, Phenproxid, Kayahope,

- 47 -

Kalk-polysulfid, 3-n-Dodecyl-l,4-naphthochinon-2-yl-acetat, Fenthion, Fenitrothion, Diazinon, Chlorpyrifos, ESP, Vamidothion, Phentkoat, Dimethoat, Formothion, Malathion, DEP, Thiometon, Phosmet, Menazon, Dichlorvos, Acephat, EPBP, Dialifor, Methylparathion, Oxydemethon-methyl, Ethion, Aldicarb, Propoxur, Permethrin, Cypermethrin, Decamethrin, Phenvalerat, Phenpropathrin, Pyrethrin, Allethrin, Tetramethrin, Resraethrin, Dimethrin, Proparthrin, Prothrin, 3-Phenoxybenzyl-2,2-dichlor-l-(4-ethoxyphenyl)-1-cyclopropan-carboxylat, a-Cyäno-3-phenoxybenzyl-(RS)-2-(4-trichlormethoxyphenyl)-3-methyl-butylat, (RS)-a-Cyano-3-phenoxybenzyl-(RS)-2-(2-chlor-4-trichlormethylanilino)-3-methylbutylat, Petroleumöl.

Die fungizide, insektizide und acarizide Aktivität der Verbindungen oder gemischten Chemikalien wurde in den nachfolgenden Tests gezeigt

Test 1

Grauer Schimmel (Botrytis cinerea) von kleinen Bohnen: Die Keimlinge von kleinen Bohnen (Art: Nagauzura) wurden etwa 3 Wochen lang kultiviert und dann tauchte man die Hauptblätter, die von den Pflanzen abgeschnitten wurden, etwa 30 Sekunden lang in eine wässrige Lösung ein, die eine bestimmte Konzentration der aktiven.Bestandteile aufwies. Diese Lösung wurde aus einem benetzbaren Pulver hergestellt, die nach dem Verfahren von Beispiel 10 oder 13 (mutatis mutandis) hergestellt wurde. Schliesslich wurden die so behandelten Blätter an der Luft getrocknet. Man inokulierte die getrockneten Blätter mit dem Mycel des grauen Schimmels von kleinen Bohnen (Botrytis cinerea), chemisch resistenten Pilzen, chemisch sensitiven Pilzen, gemischten Pilzen oder kombinierten Pilzen und hielt bei einer Temperatur von 2O⁰C in einem feuchten Raum.

Der Grad der Krankheit von jedem Blatt, das mit der genannten wässrigen Lösung behandelt worden.war, wurde am vierten.Tag nach der Inokulierung untersucht.

- 48 -

In UebereinstiiniTVung mit dem nachfolgenden Untersuchungs-Standard wurden die Krankheits-Indexe und der vorbeugende Wert für jede Verbindung oder für jede gemischte Chemikalie durch die Formel'für den vorbeugenden Wert (%) bestimmt.

Durchmesser der Beschädigung durch Krankheit (mm) 0 1-4 5-10 11-18 19-29 30:>

Krankheitsindex 0 0,5 1 2 3

vorbeugender mittlerer Krankheitsindex im behandelten Bereich . -

Wert (%) = (!-mittlerer Krankheitsindex im unbehandelten Bereich

Die Resultate sind in der Tabelle 2 (2-1 bis 2-3) wie folgt zusammengestellt:

Tabelle 2

2-1

Aktivität der Verbindung

Ver	Konzentration des aktiven	vorbeugender Wert	chemisch
bin	Bestandteils (ppm)	chemisch	sensitive Fungi
dung Nr.		resistente Fungi	0
5'	• - 200	100	It
8	If	Il	8
9.	It	Il	0
10	ti	Il	8
13	If	Il	If
14	Il	ft	0
15	ti	87	Il
18	Il	97	• Μ
24	M	96	tt
31	Il	100	Il
32	It	tt	H
33	ti	98	tt
34	ti	100	It
35	Il	Il	11
36	Il	- 91	It
37	ti	99	Il
44	It	84	It
45	It	100	Il
48	ti	88	Il
49'	It	92	tt ·
50	Il	81	tt
54	Il	100

56	200	98	O
60	Il	100	It
61	Il	98	Il
66 ι 77	Il ti	100 It	Il • 25
79	Il	96	O
80	Il	100	It
81	Il	M	17
83	Il	Il	25
84	• I	96	O
85	Il	100	Il
86	Il	ti	25
87	Il	ti	O
88	ti	tt	8
89	Il	Il	O
90	ti	Il	Il
92	Il	11	8
93	Il	ti	O
94	•ι	ti	Il
95	If	It	It
96	ti	Il	It
97	Il	90	It
99	Il	99	Il
104	It	100	25
los	Il	It	O
109	Il	It	It
no	Il	It	It
111	Il	It	It

112	200	-	It	I	100	0
113	Il		Il	ft	If
114	ft	It	If	It
115	ti	tf	Il
116	tt	tt	Il
117	It	ti	• tt
118	It	ft	It
119	tf	Il	It
120'	tt	Il	ti
121	It	It	It
122	tt	tt	ti
123	ft	tt
124	Tl	It
125	Il	ti
126	tf	• It
127	ti	ft
128	Il	It

129	ti	tt	tt
131	tf	98	tt
133	Il	100	Il
134	It	It	It
135	It	If	tt
136	tf	It
139	tt	It	It
140	It	It	8
141	tt	It	0
142	It	tt	ti
146	tt	ti

147	200	100	20
148	It	Il	25
149	Il	It	0
150	Il	It	ti
151	Il	98	Il
154	Il	100	Il
160	It	Il	It
161	Il	It	It
175	It	89	It
178	Il	100	Il
199	It	95	8
201	M	100	0
202	Il	ti	Il
208	Il	ti	.8
209	ti	tt	0 '
230	It	It	0
231	It	Il	17
238	tt	94	8
239	ti	97	0
241	Il	100	Il
242	M	It	Il
246	Il	Il	It
247	Il	Il	tt ,
248	Il	It'	It
249	ti	It	Il
250	Il	Il	Il
251	Il	Il	ti
253	Il	Il	Il

254	200	100	0
255	It	11	I.
256	11	Il	Il
257	ti	11	It
258	Il	Ή	Il
261	Il	It	0
264	M	Il	Il
267	Il	Il	Il
268	Il	It	8
269	Il	11	0
111	»I	84	Il
275	Il	92	Il
282	Il	100	It
283	Il	It	Il
284	Il	II	Il ·
285	Il	Il	Il
286	Ii	ti	11
287	Il	87	It
288	ti	100	25
290	Il	Il	0
291	H	ti	ti
292	11	Il	25
293	Ii	96	ti
294-	11	99	0
295	Il	100	8
296	11	Il	ο.
298	Il	11	It
304	Il	Il	Il

305	200	100	0
309	fr	fl	25
317	Il	If	100
320	Il	It	ti
321	Il	ft	Il
322	M	91	81
325	It	100	100
326	Il	It	It
327	Il	-	84
337	If	94 -	90
338	Il	-	81
344	ti	100	100
345	ft	-	88
348	ti	87	87
398	Il	99	0 .
399	Il	100	25
400	It	tt	0
401	11	ft	If
402	11'	Il	ti
403	ft	ft	tt
404	ft	fl	It
405	ft	Il	ti
406	ft	tt	25
408	t»	99	ο
410	Il	100	tt
411	If	ft	It
413	ft	95	fl
414	ti	100	It

415	200	100	o'
417	It	ti	Il
418	It	Il	ti
419	It	Il	tt
420	It	11	8
421	Il	It	O
422	ti	It	11
424	M	11	If
425	Il	It	ti
427	It	tt	Il
428	11	Il	ti
430	Il	Il	11
431	Il	Il	17
432	It	tt	8
433	ti	It	O
434	It	It	It
435	It	tt	It
' 436	It	ti	It
437	Il	tt	tt
438	ti	98	25
439	It	100	O
442	It	It	It
443	Il	It	It
444	Il	It	ti
. 445	It	Il	tt
446	It	It	It
447	Il	It	100
448	It	-	85

450	200	.91	8J
454	Il	100	0
Ver- ] gleichs- verbin- iung *1	H	0	10Q
.. 2	It	H	M
11 3	η	82	82
M 4	Il	25	12

* Vergleichsverbindung 1: Ihiophana-ünethyl

" . 2: Benomyl

" 3: Dichlofluanid

" 4: ^3

Cl _/ Q \-NHCS=i?OH

Cu.S.P. 4.237.16S)

Tabelle 2 Aktivität gemischter Chemikalien

Verbin	Konzentration des	vorbeugender Wert (%)	gemischte Fungi	chemisch sensitive Fungi
dung Nr.	aktiven Bestand teils (ppm)	chemisch resistente Fungi	100	100
6 BT-I*	50 10	100	tt	It
6' BT-2**	tt	tt	tt	tt
6 BT-3***	tt	It	Il	Il
7 BT-I	ti	Il	ti	It
7 BT-2	tt	Il	tt	Il
7 BT-3	It	ti	ΙΓ	Il
. 19 BT-I	It	Il	Il	It
19 BT-2	ti	Il	Il	It
19 BT-3	Il	It	It	Il
23 BT-I	Il	tt	It	Il
23 BT-2	Il	Il	tt	tt
23 BT-3	tt \ I i	tt

29 BT-I	50 10	100	100	100
29 BT-2	It	It	It	It
29 BT-3	ti	Il	Il	Il
30 BT-I	Il	Il	11	•I
30 BT-2 ·	Il	It	It	It
30 BT-3	It	ti	tt	Il
46 BT-I	Il	Il	Il	Il
46 BT-2	It	Il	It	It
46 BT-3	ti	Il	tt	It
47 BT-I	M	It	Il	It
47 BT-2	Il	It	Il	It
47 BT-3	It	It	It	It
62 BT-I .	»t	Il	ti	Il
62 BT-2	It	It	ti	Il
62 BT-3	tt	Il	It	It
78 BT-I	Il	Il	ti	Il

(Fortsetzung)

BT-2

BT-3

91 BT-I

91 BT-2

91 ' BT-3

98

BT-I

98

BT-2

98

BT-3

101

BT-I

101 BT-2

101 BT-3

103

BT-I

103 BT-2

103

BT-3

105

BT-I

105 BT-2

ioo

100

ioo

(Fortsetzung)

105	50	100	100	100
BT-3	10
106		M	ti	ti
BT-I	ti
106		Il	It	It
BT-2	π
106		Il	Il	It
BT-3	Il
107		Il	1	Il
BT-I	Il
107		Il	It	Il
BT-2	Il
107		ti	Il	It
BT-3	Il
132		It	Il	ti
BT-I	ti
132		Il	Il	Il
BT-2	Il
132		π	Il	It
BT-3	Il
143		It	It	Il
BT-I	It
143		It	Il	tt
BT-2	M
143		ti	It	tt
BT-3	Il
145		ti	ti	Il
BT-I	Il
145		Il	ti	Il
BT-2	Il
145		It	ti	tt
BT-3	It

153	50		11	100	100	100	t	It
BT-I
153		Il	11	Il	Il	It
BT-2	ti
153		It	It	It	Il	Il
BT-3	11
162		π	11	11	It
BT-I	M
162		Il	It	Il	It
BT-2 *	Il .
162		Il	Il	It	It
BT-3	Il
165		Il	Il	ti	Il
BT-I	T1
165		11	Il	11
BT-2	M
165		ir	Il	Il
BT-3	Il
200	It	Il	It
BT-I
200	Il	It	It
BT-2
200	Il	Il	11
BT-3
229	11	Il	It
BT-I
229	ti «	ti
BT-2
229	11	It
BT-3
236	It	It .
BT-I

(Fortsetzung)

236	50	I	Il	100	100	100
BT-2
236		Il	Il	11	Il
BT-3	Il
243		Il	Il	It	It
BT-I	It
243		Il	It	Il
BT-2	Il
243		Il	Il	ti
BT-3	Il
244		Il	It	It
BT-I	Il
244		Il	Il	tt
BT-2	M
244		Il	Il	It
BT-3	Il
245		Il	It	11
BT-I	Il
245		Il	It	Il
BT-2	Il
245		ti	It	It
BT-3	11
252		- Il	It	It
BT-I	Il
252		11 '	It	ir
BT-2	Il
252	It	Il	It
BT-3
259	It	It	Il
BT-I
259	Il	It	It
BT-2

(Fortsetzung)

259 BT-3	50 10	100	100	100
260 BT-I	M	It	Il	It
260 BT-2	Il	Il	It	Il
260 BT-3	11	Il	It	ti
262 BT-I '	It '	tt	It	tt
262 BT-2	It	M	It	ti
262 BT-3	It	It	It	It
263 BT-I	It	-Il	It	Il
263 BT-2	Il	ti	Il	Il
263 BT-3	Il	Il	It	Il
. 265 BT-I	It	It	Il	Il
265 BT-2	ti	* It	tt	Il
265 BT-3	ti	It	11	It'
270 BT-I	It	11	Il	tt
270 BT-2	tt	Il	tt	It
270 BT-3	It	Il	Il	It

(Fortsetzung)

281	50	100	100	100
BT-I	10
281		Il	Il	It
BT-2	Il
281		Il	ti	It
BT-3	Il
289		It	Il	It
BT-I	Il
289.		It	ti	It
BT-2 "	Il
289		Il	ti	If
BT-3	Il
297		It	It	If
BT-I	Il
297		Il	Il	It
BT-2	ti
297		Il	Il	Il
BT-3	Il
310		It	Il	It
BT-I	Il
310		Il	Il	Il
BT-2	Il
310		ti	Il	Il
BT-3	If
407		It	It	It
BT-I	Il
407		Il	11	ti
BT-2	ti
407		It	Il	It
BT-3	Il
409		ti	ti	ti
BT-I	Il

(Fortsetzung)

409	50	100	100	100
BT-2	1°.
409		Il	It	It
BT-3	Il
416		tt	tt	It
BT-I	ti			* I
416		Il	ti	Il
BT-2	It
416		tt	tt	It
BT-3 ".	It
417		Il	It	It
BT-I	Il
417		ti	It	Il
BT-2	It
417		Il	It	It
BT-3	It
423		It	M	Il
BT-I	ti
423		It	ti	tt
BT-2	It
423		It	It	tt
BT-3	Il
425		- ti	It	It
BT-I	It
425		Il	It	li
BT-2	Il
425		M	It	lt
BT-3 .	It
440		It	It	tt
BT-I	tt
440		Il	tt	ti
BT-2	tt

440 BT-3	50 10	100	100	100	0
441 BT-I	ti	Il	Il	It	0
441 BT-2	Il	Il	Il	It	ft
441 BT-3	It	Il	• 1	Il
6.	200.	100	10	Il
	50	35	0
7	It	100	20	Il
		40	0	it
19	Il	100	10	tt
		28	0	It
23	Il	100 55	11
29	Il	100 35	Il	7 0
30	It	100 55	7 0	0 0
46	Il	100	20 .	Il
		35	0	10
47	It	98 20	10 0	ο
62	Il	100 55	Il	0
78	ti	90 .20	0 0	0
91	II	100	15
		35	0
98	ti	100	10
		55	0

101	200	100	O	O	•	8	-
	50	50	O	O		O
103	It	100	It	It		• O
		55			O
105	ti	100	10	Il	tt
		40	O ^
106	tt	100	7	It	It
		20	O
107.	ti .	100	15	It	8
		50	O		O
132	It	100	7	Il	O
		20	O	Ό .
. 143	It	100	30	tt
		50	10
145	tt	100	15	tt
		45	O
153	tt	100	10	It
		35	O
162	It	100	15
		25	O
165	tt	100	10 .
		30	O
200	tt	100	15
		* 45	O
229	It	100	10
		40	O
236	tt	100	It
		50
243	tt	Il	20
			O
244	tt	It	10
			O

245	200	-	It	100	*	10	0
			30	100	0	0
252	It	100	• 50	7	ti
		10	100	0
259	It	100	55	15	ti
		40	0
260	«1	100	10	It
		50	0
- 262-	ti ·	100	It	ti
		55
263	Il	Il	0	Il
			0
265	Tl	100	15	It
		45	0
270	Il	100	It	It
		50
281	Il	100	7	Il
		10	0
289	Il	100	0	Il
		20	0
297	Il	100	7 ·	It
		15	0
310	Il	100	It	It
		20
407	M	100	15	Il
		30	0
409	It		5	tt
		0
416	- Il	10	ti
	0
417	20.	Il
	0

423	•	BT-2	200	99	0	0
		50	40	0	0
425	BT-3	»1	100	Il	Il
			55
440	»«	100	20	It
		30	0
441	Il	100	It	It
		40
BT-I	50	0	ti	100
10'	0		30
ti	ti	30	100
		0	40
Il	Il	40	11
I		0

* BT-I

t ^]

.NH C NH COO CH₃

NH C NH COO CH₃ I S

(Thiophanatmetyl)

** BT-2 :

Ν NHCOOCH₃

(B anomyl)

*** BT-3 :

NH N^NHCOOCH₃

(C-?rbendazim)

Tabelle

2-3	Aktivität der Verbindung gegenüber	vorbeugender	BT/S & CI/R	vereinigter Pilze	0	BT/R & CI/R	0
Verbin dung Nr.	Konzentration des aktiven	BT/S & CI/S	0	Wert (%)	tt	100	tt
7	Bestandteils (ppm)	0	tt	BT/R & CI/S	100		ti
29	200	tt	It	100	If	It	ti
30	ti	It	Il	It		η
81	It	Il	tt	tt	H
139	tt	tt	Il	ti	It
242	tt	ti	tt	tt	tt
243	tt	tt	tt	It	tt
409	tt	tt	tt	tt	tt
414	It	It	100	It
Ver- gleichs- verbin- dung i*	ti	100	It	It
" 2	tt	H	0
,. 3	tt	tt	M
" 4	tt	It
tt

* Vergleichsverbindung 1 : Thiophanatmethyl

¹¹ · 2 : Carbendazim

" 3 : Vinclozolin

¹¹ 4 : I prodien

- 71 -

Test 2

Pulvriger Mehltau (Sphaerotheca fuliginea) bei Gurken :. .

Eine ausreichende Menge der chemischen Lösung, die eine bestimmte Konzentration aufweist.und aus einem benetzbaren Pulver für jede Testverbindung hergestellt worden war, sprühte man auf Keimlinge von Gurken (-Art: Satsukimidori), die in einem Topf etwa 3 Wochen lang in einem Treibhaus gezüchtet wurden.

Die Keimlinge wurden an der Luft getrocknet und mit den Sporen des pulvrigen Mehltau (Spnaetotheca fuliginer), chemisch resistentenPilzen, chemisch sensitiven Pilze oder gemischten Pilze inokuliert..

Jeder Keimling wurde getrennt in dem Treibhaus bei einer Temperatur von etwa 25 °C gehalten.

Das Auftreten des Krankheits-Status wurde am 10. Tag nach der Inokulierung untersucht.

Man berechnete den Krankheitsindex nach der folgenden Methode. In anderen Worten, der Krankheitsindex wurde mit 0, 1, 2, 3 ... 10 in Uebereinstimmung mit dem Auftreten von Krankheitsflecken auf jedem Blatt klassifiziert.

Der Vorbeugungswert für jede Verbindung oder für jede gemischte Chemikalie wurde aus der nachfolgenden Formel für den vorbeugenden Wert berechnet.

Krankheitsindex Status des Vorkommens der Krankheitsbeschädigungen oder -flecken

0... Krankheitsbeschädigungen oder Flecken können mit Sicherheit nicht auf der gesamten Blattoberfläche festgestellt werden.

l.i. 1 bis 5 Krankheitsflecke erscheinen auf

der Oberfläche des Blattes."

2... 6-10 Krankheitsflecke sind auf der Blattoberfläche.

- 72 -

3...· 30 % der Oberfläche des Blattes weisen Krankheitsflecke oder -beschädigungen auf.

4... 31-40 % der Blattoberfläche weisen Beschädigungen oder Flecke auf.

5... 41-50 % der Oberfläche des Blattes weisen Beschädigungen oder Flecke auf.

6... 51-60 % der Oberfläche des Blattes weisen Beschädigungen oder Flecke auf.

7... 61-70% der Oberfläche des Blattes weisen Be-Schädigungen oder Flecke auf.

8... 71-80 % der Oberfläche des Blattes weisen Beschädigungen oder Flecke auf.

9... 81-90 % der Oberfläche des Blattes weisen Beschädigungen oder Flecke auf.

10... 91-100 % der Oberfläche des Blattes weisen

Beschädigungen oder Flecke auf.

vorbeugender mittlerer Krankheits index in der behandelten Zone

Wert (%) ^{= (1}-~ ^{: )X10}°

mittlerer Krankheitsindex in der unbehandelten

Zone

Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 3 (3-1 und 3-2) zusammengestellt:

Tabelle 3

Aktivität der Verbinduna

Verbin	6	Konzentration des akti	vorbeugender Wert (%)	Chemisch sensitive	0
dung	8	ven Bestandteils (ppm)	Chemisch resi-	Fungi	It
Nr.	9"		stente Fungi	It
10	200	100	H
13	ti	tt	It
14	' It	ft	It
16	rt	Il	It
18	It	95	ti
29	Il	100	Il
31	If	Il	tt
32	It	11	ti
33	!I	It	Il
34	It	It	tf
35	It	Il	Il
36	Il	Il	η
37	Il .	tt	Il
38	»t	It	Il
39	It	Il	Il
42	It	It	ti
48	Il	Il	11
49	It	It	η
50	It	85	it
Il	100
η	95
tt	tt

51	200	100	0
52	Il	95	If
53	M	100	It
54	Il	Il	It
56	tt	ti	ti
60	tt	It	tt
61	Il	85	Il
66	Il	100	ti
78	tt	Il	ti
79	< It	95	ft
80	It	100	Il
81	M	It	tt
82	Il	90	It
83	tt	ti	Il
84	tt	95	It
- 85	Il	100	Il
88	Il	It	If
89	It	It .	tt
90	ti	90	If
92	It	95	tf
93	tt	100	ft
94	tt	tt	If
95	If	M	If
96	It	Il	tf
97	ti	Il	M
98	If	It	tf
99	Il	85	ti
100	If	95	tt

102	200	95	0
104	Il	100	If
106	Il	95	It
109	ti	Il	Il
110	Il	100	Il
111	Il	Il	Il
112	It	Il	ti
113	Il	95	It
114"	Il	100	Il
. 115	Il	Il	Il
116	ti	ti	ti
117	It	It	If
118	Il	tt	Il
119	It	ti	Il
120	Il	Il	It
121	Il	It	ti
122	It	It	tt
123	It	ti	ti
124	ti.	It	Il
125	It	Tt	Il
126	Il	ft	Il
127".	It	tt	ti
128	It	90	It
129	Il	100	Il
130	Il	It	It
132	ti	90	Il
133	It	95	It
134	Il	100	Il

(Fortsetzung)

135	200	100	0
139	Il	If	tt
140	It	It	If
141	If	It	ti
142	It	95	tt
147	It	100	If
148	»1	H	It
149	If	95	It
160	It	100	M
166	It	90	It
168	ti	95	tt
182	Il	ti	It
200	Il	90	tt
229	It	M	tt
233	It	100	If
234	It	95.	If
241	It	100	It
249	tt	95	It
250	It	100	tt
251	tt	It	Il
253	tf	tt	Il
254	It	It	It
255	Il	ft	If
256	If	It	tt
. 260	ti	tt	If
268	tt	95	tt
285	It	100	If
286	tt	It	Il

(Fortsetzung)

287	200	100	O
295	Il	90	It
296	Il	It	Il
298	tt	100	Il
304	It	tt	It
305	It	It	Il
309	tt	95	It
310	Il	100	Il
^oo	ti	95	If
404	Il	90	IT
406	It	95	It
407	It	100	π
408	It	Il	It
409	It	Il	·*
410	β "	85	It
411	Il	95	ti
414	ti	90	ti
415	Il	95	Il
416	Il	90	It
417	Il	95	It
418	It	100	It
419	Il	If	Il
420	Il	It	It
421	It	ti	Il
422	•I	Il	It
423	Il	It	Il
424	It	Ii	tt
425	• tt	ti	tt

(Fortsetzung) .	200 It Il ti tt It η ti It tt tt It tt	100 90 100 It 95 100 Il It ti tt ti It tt	0 Il Il •1 • 1 Il Il π Il ti tt Il It
427 428 429 430 432 434 435' 440 441 442 443 445 454	CCC	0 tt 10	100 It 5
Ver- gleichs- verbin- dung 1* ι, 2 " 3

* Vergleichsverbindung Thiophanatmethyl " 2 : Carbendazim

3 :

^cs<-\ O V

(U.S.P. 4.237.168)

Tabelle 3

3-2	Aktivität	: gemischte Chemikalien	Gemischte Fungi	Chemisch sensitive Fungi
Verbin	Konzentration des		100	100
dung Nr.	aktiven Bestand teils (ppm)	Vorbeugender Wert (%)	It	It
7 BT-I	50 10	Chemisch resistente Fungi	Il	Il
7 BT-4	It	100	Il	Il
7 BT-5	Il	Il	Il	Il
7 BT-6	Il	It	II	It
19 BT-I	Il	It	ti	tt
19 BT-A	Il	Il	ti	It
19 BT-5	Il	Il	Il	Il
19 BT-6	It	Il	tt	It
23 BT-I	Il	Il	It	Il
23 BT-4	Il	ti	Il	Il
23 BT-5	M	Il	11	ti
23 BT-6	It	Il
30 BT-I	Il	Il
Il

(Fortsetzung)

30	50	100	100	100
BT-4	10
30		Il	tt	ti
BT-5	Il
30		It	Il	ti
BT-6	M
47		It	Il	It
BT-I	Il
47		ti	It	Il
BT-4	Il
47		It	ti	Il
BT-5	It
47		Il	Il	It
BT-6	Il
62		It	It	Il
. BT-I	Il
62		ti	tt	Il
BT-4	Il
62		Il	Il	tt
BT-5	Il
62		M	It	It
BT-6	Il
91		It	It	Il
BT-I	It
91		ti	It	ti
BT-4	ti
91		ti	tt	Il
BT-5	It
• 91 .		ti	ti	ti
BT-6	Il
101		11	Il	ti
BT-I	Il

(Fortsetzung)

101	50	100	100	100
BT-4	10
101		It	1«	Il
BT-5	Il
101		Il	Il	It
BT-6	11
105		It	Il	tt
BT-I	It
105,		Il	11	Il
BT-4	Il
105		Il	Il	Il
BT-5	Il
105		It	Il	It
BT-6	Il
107		Il	Il	It
BT-I	Il
107	£j	Il	Il	Il
BT-4	It
107		Il	Il	It
BT-5	Il
107		Il	It	ti
BT-6	Il
143		Il	Il	It
BT-I	Il
143		Il	Il	Il
BT-4	Il
143		It	Il	It
BT-5	Il
143		It	Il	It
BT-6	Il
165		Il	Il	Il
BT-I	II.

U'ortsetzungj

165	50	*	Il	100	100	100
BT-4	10
165		π	Il	Il	It
BT-5	Il
165		Il	Il	Il	It
BT-6	Il
243		Il	Il	Il	It
BT-I	Il
243		I·	Il	ti	Il
BT-4	Il
243		Il	Il	It	Il
BT-5	It
243		Il	ti	tt
BT-6	Il
244		It	It	It
BT-I	fl
244		It	ti	Il
BT-4	Il
244		Il	It	ti
BT-5	Il
244	It	Il	It
. BT-6
245	t»	ti	It
BT-I
245	It	Il	Il
BT-4
245	It	tt	It
BT-5
245	Il	Il	It
BT-6
252	Il	Il	ti
BT-I

lir'ortsetzungj

252 BT-4

252 BT-5

252 BT-6

262 BT-I

262 BT-4

262 BT-5

262 BT-6

263 BT-I

263 BT-4

263 BT-5

263 BT-6

267 BT-I

267 BT-4

267 BT-5

267 BT-6

269 BT-I

100

100

100

269	50	100	100	100
BT-4	10
269		It	Il	Il
BT-5	it
269		Il	Il	Il
BT-6	Il
270		It	It	11
BT-I	It
270		Il	It	ft
BT-4	If
270		If	It	ft
BT-5	It
270		Il	Il	It
BT-6	Il
282		Il	(t	ti
BT-I	Il
282		Il	Il	tt
BT-4	ti
282		Il	Il	ti
BT-5	ft
282		Il	It	tt
BT-6	It
300		IT	It	ti
BT-I	It
300		Il	It	It
BT-4	Il
300		ti	It	Il
BT-5	ti
' 300		It	Il	It
BT-6	ti
301		ft	It	ft
BT-I	M

(Fortsetzung)

301 BT-4	50 10	100	100	100
301 BT-5	ti		Il	Il
301 BT-6	ti	ti	Il	Il
302 BT-I	Il	tt	It	Il
302 BT-4	Il	It	It	11
302 BT-5	It	tt	It	tt
302 BT-6	It	tt	It	It
405 BT-I	It	)!	tt	ti
405 BT-4	It	It	Il	It
405 BT-5	It	ti	tt	Il
405 BT-6	It	M	tt	ti
434 BT-I	Il	It	tt	11
434 BT-4	Il	tt	Il	ti
434 BT-5	It	tt	It	ti
434 BT-6	Il	It	Il	It
441 BT-I	Il	tt	tt	tt

441 BT-4	50 10	100	100	Il	100	0
441 BT-5	tt	It	Il	10 0 '	ti	0
441 BT-6	Il	It	Il	15 0	ti	11
7	200	100	10	ti
	50	40	0	ti
. 19.	Il .	100 30	15 0	It
23	Il	100 40	25 0	Il
30	It	100 45	30 0	tt
47	Il	100 40	25 0	It
62	Il	It	15 0	tt
91	11	100 45	25 0	Il
101	Il	100 20	10 . 0
105	Il	ti	It	ti
107	Il	100	15	It
		25	0	Il
143	Il	100 45
165	Il	100 25
243	Il	100 40

{Fortsetzung;

244	200 50	100 20	10 0	0 0
245	»1	tt	15 0	Il
252	Il	100 25	If	It
262	If	100 55	20 0	tt
. 263.	J»	Il	25 0	It
267	Il	It	It	ti
269	Il	100 25	15 0	It
270	It	100 50	20 0	It
282	Il	100 20	10 0	It
300	ti	ti	Il	It
. 301	11	100 30	15 0	O
302	Il	Il	ti	tt
405	Il	100 . 35	It	It
434	11	11	Il	It
441	ti	100 25	10 0	Il
BT-I	40 10	0 0	30 0	100 40
BT-4		Il	20 0	100 30

BT-5	AO	0	5	100
	10	0	0	35
BT-6	M	Il	20	π
			0

* BT-I

0-

NH C NH CQO CH₃

NH C NH COO CH₃

Ii • S (Thiophanatmetyl)'

S I

NH C NH COO C₂H₃

NH C NH COO C₂H₅ S ( Thiophanat)

NH

N-

(Thiabendazol)

(Fi'.beridazol)

- 89 -

Test 3

Cercospora Blattfleck (Cercospora beticola) bei Rüben:

Eine genügende Menge einer wässrigen Lösung, die 5. eine bestimmte Konzentration aufweist, wurde aus einem benetzbaren Pulver für jede Testverbindung hergestellt und auf junge Keimlinge von Rüben (Art: Monohil beim Stadium des fünften'bis sechsten Blattes) gesprüht, die in einem'porösen unglasierten Topf von 9 cm Durchmesser gezüchtet wurden.

Die Blätter wurden an Luft getrocknet und mit den Sporen von. Cercospora beticola inokuliert, wobei diese gegenüber Benzimidazol-thiophanaten oder Mischungen dieser Verbindungen resistent oder sensitiv waren; die Verbindungen wurden durch Sprühen angewendet.

Die inokulierten jungen Pflanzen der Rüben wurden in einen sehr feuchten Raum bei einer Temperatur von 24-26⁰C gegeben .-und einen Tag dort gehalten und dann gab man sie 12 Tage lang bei einer Temperatur von 23-28⁰C in ein Treibhaus.

Das Auftreten des^ Status der Krankheitsflecken wurde untersucht. In Uebereinstimmung der folgenden Standardmethode wurden die Krankheitsindexe, wie nachfolgend gezeigt, in jeder behandelten Zone überwacht und die Vorbeugungswerte (%) wurden durch die folgende Formel für dan Vorbeugungswert berechnet:

Krankheitsindex Status des Vorkommens von Krankheits-

flecken

0 eine Krankheit konnte nicht mit Sicherheit festgestellt werden

0,5 3-5 Krankheitsflecken wurden auf dem Blatt identifizierte

1 10-25 % der Blattoberfläche weisen Krankheitsflecke auf.

- 90 -

26-50 % der Blattoberfläche weisen Krankheitsflecke auf.

51-75 % der Blattoberfläche weisen Krankheitsflecke auf

75 % oder mehr der Blattoberfläche weisen Krankheitsflecke auf.

vorbeugender mittlerer Krankheits index in der behandelten Zone

mittJ Zone

Wert (%) ⁽¹~ mittlerer Krankheits index in der unbehandelten ^)X

Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle 4 (4-1 und 4-2) zusammengestellt:

Tabelle 4

Aktivität der Verbindung

Verbin	Konzentration des	Vorbeugender	Wert (%)
dung Nr.	aktiven Bestandteils (ppm)	Chemisch resi- stente Fungi	Chemisch sensiti ve Fungi
8	400	100	0
9	Il	ir	Il
10	ti	Il	It
.11	Il	97	ti
13	ti	100	Il
14	Il	Il	Il
16	Il	81	ti
18	Il	100	Il
23	It	Il	It
24	Il	81	It
26	ti	94.	tt
33	It	100	It
34	Il	Il	It
35	It	It	Il
36	Il	Il	Il
37	It	97	It
38	ti	100	Il
39	Il	Il	Il
40	Il	It	ti
. 41	Il	It	It
44	Il	97	Il
45	Il	100	Il
46	Il	88	It

V-C <JJ- use	u^uny)	400	88	0
50	Il	97	ti
51	Il	100	Il
53	Il	ti	Il
54	Il	91	It
56	ft	100	tt
60	Il	Il	tt
62	Il	81	tt
64	Il	It	Il
67	It	It	It
70	It	91	t»
72	Il	97	tt
75	It	100	Il
77	ti	97	It
78	It	100	It .
79	It	11	Il
80	It	Il	Il
81	It	Il	It
82	It	Il	It
83	Il	It	tt
84	It	It	It
85	tt	91	M
86	Il	94	tt
87	It	100	1
88	ti	Il	tt
89	Il	90	Il
90	Il	100	It
91	It	94	It
92

(Fortsetzung)	400	100	o'
93	Il	It	11
94	11	Il	Il
95	Il	tt	Il
96	11	It	Il
97	It	81	Il
99	Il	Il	ti
100	Il	100	11
102	Il	Il	It
104	Il	Il	Il
108	ti	97	It
109	ti	It	Il
no	ti	100	ti
111	Il	97	Il
112	It	100	Il
113	11	It	It
114	It	ti	ti
115	Il	tt	ti
' 116	11	It	ti
117	Il	Il	Il
118	It	"* Il	Il
119	It	tt	Il
120	It	Il	ti ·
121	M	ti	Il
122	ti	It	It
. 125	It	11	Il
126	M	Il	11
127	Il	Il	Il
128

\c »jj. iac	400	100	0
129	tt	It	Il
130	Il	84	It
132	Il	100	It
134	It	Il	It
135	Il	97	»1
136	Il	88	It
139	Il	100	It
140	Il	It	Il
141	It	Il	Il
142	It	94	Il
143	H	97	It
144	Il	91	It
146	It	It	Il
159	Il	97	It
160	It	100	Il
165	Il	Il	11
166	Il	97	It
167	Il	100	It
168	Il	Il	tt
170	It	< It	It
175 '	Il	ti	It
178	Il	Il	Il
179	Il	It	Il
180	It	Il	It
181	It	It	It
182	It	Il	It
183	Il	M	ti
184

\ J- W J- UO^l	400	100	0
199	It	Il	η
200	Il	97	It
201	Il	100	tt
202	It	11	It
209	Il	Il	It
211	Il	88	It
212	Il	100	~ It
214	Il	It	Il
224	•1	94	It
231	Il	84	tt
232	It	91	It
233	It	100	Il
235	Il	Il	Il
236	It	tt	It .
241	It	It	Il
242	It	Il	It
244	It	It	ti
245	Il	Il	ft
246	It	Il	It
249	Il	97	Il
250	Il	100	It
252	ti	Il	11'
253	It	It	ti
254	• ti	Il	It
255	Il	94	Il
256	It	100	Il
267	ti	Il	tt
26S

269	400	100	0	-	Il
270	Il	91	11	11
272	Il	100	If	It
279	It	97	ti	It
282	ti	81	It	K
283	Il	91	It	Il
284	Il	100	Il	ti
285	Il ..	ti	ti	It.
286	Il	88	It	It
295	It	100	It
296	Il	ti	It
298	Il	Il	It
300	Il	Il	Il
302	Il	Il	ti
304	Il	It	11
305	Il	Il	11
309	Il	88	Il
326	Il	94	ti
333	It '	81
348	ti	100
350	11	88
351	Il	84
352	Il	100
353	M	Il
356	Il	78
365	Il	72
401	It	97
403	It	94

406	400	88	O
407	It	97	It
411	tf	100 .	Il
412	M	88	If
414	Il	100	It
415	Il	97	tt
416	•t	100	If
417	If	81	It
418'	It	• 100	Il
421	Il	Il	tt
422	Il	97	It
423	Il	94	Il
424	Il	100	Il
425	Il	It	It
426	It	94	It
428	It	100	It
429	Il	Il	ti
. 430	Il	Il	It
431	tt	It	ft
432	ti	Il	It
433	It		Il
434	Il	It	It
435	Il	It	It
436	Il	97	Il
437	Il	Il	It
438	Il	100	Il
439	Il	91	It
440	It	97	It

441	400	94	0
442	n	100	Il
443	It	ti	»I
444	ti	Il	ti
4Λ5	ti	It	tt
448	tt	91	t«
449	It	94	η
454	Il	97	η
Ver- gleichs- ver- dung 1*	»1	0	100
M 2	π	80	80
11 3	ti	0	0

*Vergleichsverbindung

2 3

Thiophanatmethyl

Fentinhydroxid CH₃

NHCH=NOH

CU.S.P. 4-237.168)

Tabelle 4

4-2	Aktivität gemischter Chemikalien :	Vorbeugender Wert (%)	Chemisch resistente Fungi	Gemischte Fungi	Chemisch sensitive Fungi
	Konzentration des	100	100	100
Verbin dung Nr.	aktiven Bestand teils (ppm)	ti	Il	ti
6 BT-I	50 12.5	Il	It	Il
6 BT-2	ti	Il	ti	Il
6 BT-3	ι It	ti	Il	Il
6 BT-4	ti	It	Il	It
7 BT-I	Il	Il	ti	ti
7 BT-2	It	tt	11	ti
7 BT-3	tt	ti	It	tt
7 BT-4	Il	Il	Il	It
19 BT-I	It	It	Il	ti
19 BT-2	Il	ti	Il	It
. 19 BT-3	It	n	Il	tt
19 BT-4	ti
29 BT-I	tt

(Fortsetzuna)	50 12.5	100	100	100
29 BT-2	I	It	Il	Il
29 BT-3	ft	Il	Il	It
29 BT-4	Il	Il	Il	fl
30 BT-I	It	It	It	It
30 BT-2	It	H	Il	Il
30 BT-3	Il	Il	Il	Il
30 BT-4 .	Il	Il	It	Il
31 BT-I	It	Il	It	It
31 BT-2	Il	Tl	Il	Il
31 BT-3	fl	Il	ti	Il
31 BT-4	Il	Il	Il	Il
32 BT-I'	Il	Il	It	Il
32 BT-2	Il	It	M	It
32 BT-3	Il	Il	It	It
' 32 BT-4	M	Il	ti	It
47 BT-I

(Fortsetzung)

47 BT-2	50 12.5	100	100	100
47 BT-3	»»	It	Il	Il
47 BT-4	Il	Il	It	It
61 BT-I	It	Il	It	It
61 BT-2	Il	Il	It	Il
61 BT-3	It	Il	It	It
61 BT-4	It	Il	ti	It
101 BT-I	Il	Il	It	Il
101 BT-2	Il	Il	It	Il
101 BT-3	Il	It	Il	It
101 BT-4	Il	Il	It	ti
105
BT-I	It	tt	Il	Il
105 BT-2	Il	Il	It	Il
105 BT-3	Il	Il	It	If
105 BT-4	It	Il	tt	It
106 BT-I	Il	Il	ti	I tt

(Fortsetzung) 106 BT-2

106 BT-3

106 BT-4

107 BT-I

107 BT-2

107 BT-3

107 BT-4

123 BT-I

123 BT-2

123 BT-3

123 BT-4

124 BT-I

124 BT-2

124 BT-3

124 BT-4

147 BT-I

50 12.5

100

100

100

(Fortsetzung)

147 BT-2	50 12.5	100	100	100
147 BT-3	Il	Il	Il	! Il
147 BT-4	Il	ti	It	.,
157 BT-I	11	Il	ti	Il
157 BT-2	Il	ti	Il	It
157 BT-3	ti	It	Il	ti
157 BT-4	Il	It	Il	It
208 BT-I	Il	It	It	tt
208 vBT-2	It	It	It	Il
208 BT-3	It	ti	It	Il
203 BT-4	ti	It	Il	It I
229 BT-I	Il	Il	It	Il
229 BT-2	Il	It -	M	It
229 BT-3	It	It	tt	It
229 BT-4	It	It	Il	It
243 BT-I	It	It	ti	Il

(Fortsetzung)

2A3	50	•	It	100	100	100	• ·	Il
BT-2	12.5
2A3		It	Il	It	Il	It
BT-3	Il
2A3		It	Il	tt	Il	ti
BT-A	ti
251		ti	ti	Il	Il
BT-I	Il
251		It	It	It	tt
BT-2	Il
251		It	tt	It	It
BT-3	It
251	It	It	Il	ti
BT-A
260	Il	It	tt	ti
BT-I
260	It	It	tt	It
BT-2
260	Il	M	Il	It
BT-3
260	It	tt	It
BT-A
262	It	ti	11
BT-I
262	tt	Il	Il
BT-2
262	tt	It
BT-3
• 262	Il	It
BT-A
263	Il	Il
BT-I

(Fortsetzung)

263 BT-2	50 12.5	100	100	100
263 BT-3	It	Il	Il	Il
263 BT-4	Il	It	Il	tt
287 BT-I	ti	It	It	tt
287 BT-2	It	Il	It	tt
287 BT-3	It	tt	Il	Il
287 BT-4	It	It	Il	It
288 BT-I	ti	ti	It	Il
288 BT-2	It	Il	Il	11
288 BT-3	tt	It	It	Il
288 BT-4	ti	Il	It	Il
310 BT-I	It	It	It	It
310 BT-2	Il	It	Il	It
310 BT-3	Il	It	Il	Il
310 BT-4	It	Il	It	ti
398 BT-I	Il	Il	Il .	ti

!Fortsetzung) 398 BT-2

398 BT-3

398 BT-4

399 BT-I

399 BT-2

399 BT-3

399 BT-4

400 BT-I

400 BT-2

400 BT-3

400 BT-4

409 BT-I

409 BT-2

409 BT-3

409 BT-4

410 BT-I

50 12.5

100

100

100

410 BT-2	50 12.5	100	100	Il	100	0
410 BT-3	Il	It	It	30	Il	0
410 BT-4	Il	Il	ft	0	Il	It
419 BT-I	If	It	Il	Il
419	Il	Il	Il	It	ti
419 BT-3	Il	It	Il	Il
419 BT-4	It	It	It	It	, Il
420 BT-I	ti	Il	ti	Il	Il
420 BT-2	Il	Il	It	Il
420 BT-3 .	Il	It	It	It
420 BT-4	It	ti	It	Il
6	400	100	10
	50	20	0
7	It	100	20
		40	0
19	ti	100	15
		30	0
29	Il	It
30	Il	100
		40

(Fortsetzung) 31

32 47

61 101 105 106 107

123 124

147 157 208 229 243 251 260

400 50 100 40

100 35

100 30

100 40

100 50

100 35

100 20

100 25

100 45

95 45

100 35

100 20

100 10

100 35

25

20 0

15 0

10 0

25 0

20 0

262	400	100	10	ti	Il	tt	It	It	• 0
	• 50	35	ο					15	0
263	It	100	Il	20 ,	1°	It	0 — !	Il
		45 ·	Il	0	0
287	ti	It		It	It
288	Il	100	15		t»
		15	0	25
310	Il	100	0	Il
		30	35
398	It	100	0
		20
399	Il	ti	tt
400	It	100	Il
		50
409	ti	100	It
		20
410	ti	100	tt
		35
419	It	100	tt
		45
420	It	100	tt
		4C
BT-I*	50	0	100
	12.5	0	40
BT-2	Il	It	100 t .
			45
. BT-3	ti	It	tt
BT-4	tt	ti	100
			20

* BT-I bis BT-4 : Gleiche wie diejenigen in Test 1 oder Test 2.

- 110 -

Test 4

Schorf (Venturia inaequalis) bei Aepfeln:

Eine wässrige Lösung mit einer bestimmten Konzentration, die von jeder Testverbindung hergestellt worden war, wurde auf junge Apfelpflanzen beim dritten bis vierten Blattstadium (Art: Kokko) gesprüht, wobei diese Apfelpflanzen in einem porösen, nicht glasierten Topf gezüchtet wurden.

Man trocknete die Pflanzen an Luft und inokulierte mit den Sporen von Schorf (Venturia inaegualis), wobei dieser gegenüber Benzimidazol-thiophanaten resistent oder sensitiv waren.

Jede inokulierte Pflanze wurde getrennt bei einer Temperatur von 16⁰C in einen feuchten Raum gegeben und anschliessend bei einer Temperatur von 15-2O⁰C in ein Treibhaus, wodurch verursacht wurde, dass die Krankheit auftrat.

Nach zwei Wochen untersuchte man das Auftreten des Krankheitsgrades für jedes Blatt der inokulierten Pflanzen nach dem nachfolgenden Untersuchungs-Standard und der vorbeugende Wert (%) wurde für jede behandelte Zone nach der folgenden Gleichung berechnet:

Untersuchungs-Standard:

Krankheits index	0	1	2	7	3	8	4	9	5	10	6
Blattoberflä che, die mit Krankheits flecken be fallen ist (%)	gesund	10% oder weni ger	11-20%	61-70%	* 21-30%	71-80%	31-40%	81-90%	41-50%	91-100%	51-60%

- Ill -

vorbeugender mittlerer Krankheitsindex in der behandelten Zone^

_ ... — / X J.UU

Wert (%) mittlerer Krankheits index in der unbehandelten Zone

.Die erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 5 (5-1 und 5-2) zusammengestellt:

Tabelle 5

Aktivität der Verbindung

Verbin	6	Konzentration des
dung	* 8	aktiven Bestand
Nr.	9	teils (ppm)
13	200
14	Il
ia	It
19	Il
23	ti
29	It
31	It
33	tt
34	Il
35	ti
36	Il
37	It
38	It
39	It
45	It
50	ti
54	Il
56	It
60	ti
Il
It
Il

Vorbeugender Wert (%)

Chemisch resistente Fungi

Chemisch sensitive Fungi

100

85 100

7 0 3 7 0

20 0

10 0

24

61	200	100	20
62	I.	ti	15
77	Il	tt	0
78	ti	tt	7
79	ti	Il	0
80	it	11	Il
81	Il	It	It
83	H	It	20
85'	tt	Il	10
88	Il	ti	14
89	11	Il	0
90	It	It	It
91	Il	Il	7
92	Il	It	0
93	It	tt	Il
94	Il	Il	7
96	ti	Il	0
101	11	Il	11
104	ti	It	It
105	ll	Il	14
106	Il	Il	0
107	tt	tt	ti
109	11	It	10.
Ul	11	tt	0
112	It	ti	20
113	tt	11	It
114	It	ti	25
115	Il	Il	It

116	200	100	0
117	ti	It	Il
118	ti	tt	20
119	It	It	7
120	tt	M	0
121	tt	It	20
123	Il	Il	0
124	It	ti	It
125	It	tt	25
126	Il	It	20
127	It	It	0
129	Il	Il	It
134	11	ti	Il
135	It	Il	It
139	tt	Il	It
140	It	ti	25
141	ti	It	20
142	Il	It	25
143	Il	It	0
147	It	Il	20
160	Il	It	0
165	tt	Il	It
200	• Il	Il	20
229	tt	It	0
231	Il	Il	Il
241	It	Il	24
243	Il	It	7
244	It	Il	0

245	200	. 100	0
246	Il	Il	It
249	It	Il	»1
250	ti	It	If
251	It	tt	Il
252	It	Il	14
253	Il	II	17
254	If	Il	0
255'	Il	tt	Il
267	It	It	It
268	ti	tt	It
269	It	tt	10
270	It	It	tt
282	It	Il
285	It	It	0
286	It	It	Il
287	ti	Il	It
.295	ti	Il	Il
296	ti	It	Il
298	ti	tt	tt
302	ti	11	It
304	It	It	ti
305	It	Il	s .
309	It	ti	14
310	It	It	25
400	It	tt	0
406	Il	tt	If
409	tt	ti	ft

410	200	100	0	0
411	It	Il	80	ti
414	Il	Il	Il
415	Il	Il	Il
416	Il	tt	tt
417	It	ti	20
418	M	It	It
420	ti	Il	0
421·	Il	It	It
422	Il	It	Il
423	It	Il	Il
424	Il	ti	It
428	Il	Il	Il
429	Il	ti	ti
430	it	ti	10
432	Il	Il	0
433	ti	ti	14
434	It	It	0
435	It	ti	Il
440	ti	ti	Il
441	It	It	20"
442	Il	It	0
443	It	tt	Il
445	ti	Il	it ·
454	Il	ft	Il
Ver- i gleichs-'. verbin dung 1*	Il	100
" 2	Il	80

Ver- gleichs- verbin- dung 3

200

0

0

* Vergleichsverbindung 1 : Thiophanatmethyl " 2 : Captan

3 : .CH₃

Cl

CH=NOH

(U.S.P. 4.237.168)

Tabelle 5

5-2	Aktivität gemischter	Chemikalien	Gemischte Fungi	Chemisch sensitive Fungi
Verbin dung Nr.	Konzentration des aktiven Bestand teils (ppm)	vorbeugender Wert	100	100
7 BT-I	50 50	Chemisch resistente Fungi	Il	ti
7	tt	100
BT-2		Il	Il	It
10 BT-I	Il		Il	It
10 BT-2	M	Il	Il	It
30 BT-I	It	Il	Il	Il
30 BT-2	It	It	It	It
32 BT-I	Il	It	11	11
32 BT-2	If	Il	Ii	Il
47 BT-I	It	Il	Il	It
47 BT-2	It	Il	It	It
95 • BT-I	Il	It	tt	It
95 . BT-2	ti	It
Il

(Fortsetzung)

97 BT-I	50 50	100	100	100
97 BT-2	tt	It	It	It
110 BT-I	•ι	Il	It	tt
110 BT-2	ti	It	tt	11
259 BT-I	It	Il	It	It
259 BT-2	It	tt	. ti	It
260 BT-I	Il	tt	ti	It
260 BT-2	tt	It	tt	It
262 BT-I	If	tt	ti	tt
262 BT-2	ti	ti	tt	It
263 BT-I	11	ti	Il '	ti
263 BT-2	tt	V	ft	Il
407 BT-I	It	Il	tt	It ·
407 BT-2	tt	!1	tt	It
419 BT-I	It	ti	It	tt
419 BT-2	tt	It	11	ti

(Fortsetzung)

425

BT-I

425 BT-2

no 259 260 262 263 407

200 50

100

100 30

100 40

100 35

100 25

100 30

100 40

100 25

100 40

100 30

100 40

100 25

100

10 0

15 0

10 0

15 0

10 0

0 0

20 0

10 0

20 0

15 0

10 0

100

0 0

20 0

14 0

(Fortsetzung)

419 425	200 50 It	100 30 11	0 0 10 0	0 0 Il
BT-I* BT-2	Il Il	0 0 Il	25 0 30 0	100 60 100 65

* BT-1 und BT-2: Die gleichen als diejenigen in Test 1 gezeigten

- 122 -

Test 5

Flaumiger Mehltau (Pseudoperonospora cubensis) bei Gurken:

Die wässrige Lösung mit einer bestimmten Konzentration wurde aus einem benetzbaren Pulver für jede Testverbindung hergestellt und auf junge Gurkenpflanzen (Art: Sagami hanjiro) gesprüht, die etwa 3 Wochen lang gezüchtet worden sind.

Die jungen Pflanzen wurden an der Luft getrocknet und mit einer flüssigen Suspension inokuliert, die das Zoosporangium von Pseudoperonospora cubensis enthielt, welches von Gurkenblättern, die von flaumigem Mehltau durch Sprühen angegriffen waren, gesammelt wurde. Man gab die jungen Pflanzen in ein Inokuliergefäss, in welchem bei einer Temperatur von 25⁰C 100 % relative Feuchtigkeit herrschte.

Am zweiten Tag nach der Inokulation wurde die Pflanze in einen Raum bei einer Temperatur von 23-28⁰C gegeben

Am 7. Tag nach der Inokulation wurde der Grad des krankheitsbefalls für jedes Gurkenblatt in Uebereinstimmung mit dem nachfolgenden Untersuchungs-Standard festgelegt.

Untersuchungs-Standard:

Krankheits	0	.0,5	1	2	3	4
index
Blattober		der Sta
fläche, die		tus der
mit Krank	gesund	Beschädi	25 %	50 %	75 %	75 %
heitsbeschä		gung durch	oder	oder	oder	odar
digungen be		Krankheit ,	weniger	weniger	weniger	mehr
fallen ist		ist gut

Der vorbeugende Wert in der behandelten Zone wurde durch die folgende Formel berechnet:

- 123 -

vorbeugender_ ,, mittlerer Krankheitsindex in der behandelten Zone ._y ,__ Wert (%) ~ mittlerer Krankheitsindex in der unbehandelten Zone

Die erhaltenen-Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 6 zusammengestellt:

Tabelle 6

Verbindung Nr.	Konzentration des akti ven Bestandteils (ppm)	Vorbeugender Wert (%)
4	400	87
14	Il	81
34	ti	94
51	It	87
52	It	tt
53	tt	tt
62	It	81
77	Il	94
80	It	ti
83	Il	81
94	Il	Il
117	Il	tt
125	It	94
126	ti	Il
143	Il	100
147	ti	87
148	It	It
217	It	Il
218	It	81
227	Il	tt
228	tt	87
231	tt	81
311	It	87

	400	100
402	Il	87
431	It	Il
441	Il	84
Vergleichsver bindimg 1*	M	81
2

* Vergleichsverbindung 1 ^: Chlortharonil »» £ : Zineb

- 126 -

Test 6

Insektizide Aktivität gegenüber Armeewürmern: Ein emulgierbares Konzentrat oder ein benetzbares Pulver (im Falle eines Metallsalzkomplexes der Verbindung), das gemäss einem der vorangegangenen Beispiele formuliert war, wurde mit Wasser verdünnt, um eine Lösung oder Emulsion mit einer Konzentration von 5 00 ppm der Testverbindung zu erhalten. Man tauchte ein Maisblatt 30 Sekunden lang in die flüssige Formulierung und trocknete dann an Luft. Das behandelte Blatt wurde in eine Petrischale gegeben, die 5 Larven des Armeewurms enthielt und dann wurde die Petrischale mit einer Glasplatte zugedeckt. Die Petrischale wurde in einem Raum bei einer Temperatur von 25°C und 65 % relativer Feuchtigkeit gegeben und man stellte die Sterblichkeit der Larven nach 120 Stunden fest. Die erhaltenen Resultate, die zweimal wiederholt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle 7 zusammengestellt. Tabelle 7

Verbindung Nr.	insektizide Aktivität (%)
14	100
30	Il
31	Il
33	Il
34	Il
35	Il
43	It
56 ' -	"
60	Il
61	Il
62	Il
80	Il
86	Il
87	Il
89	Il

(Fortsetzung)

(Fortsetzung)

419	100
420	11
421	M
422	It
423	It
425	It
432	It
441	Il
443	It
Vergleichsverbin dung A*	40

* Vergleichsverbindung A:

C£

NHCH=NOH

(U.S.P. 4.237.168)

- 129 -

Aphididae bei Baumwolle

Test 7

Insektizide Aktivität gegenüber Aphididae bei Baumwolle:

Man formulierte ein benetzbares Pulver einer Testverbindung gemäss den vorhergehenden Beispielen und verdünnte mit Wasser, um eine Lösung oder Suspension mit einer Konzentration von 5 00 ppm zu erhalten,(ppm in bezug auf die aktive Komponente).

Eine junge Gurkenpflanze, die sich in einem Topf befand, wurde mit Baumwoll-Blattläusen infiziert, mit einer Lösung der Testverbindung besprüht und bei einer Temperatur von 25°C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % in einem Raum gehalten. Die Aktivität Blattläusen gegenüber wurde 7 Tage nach der - Behandlung festgelegt. Die Bekämpfungswirkung (%) wurde durch die Formel (1-B/A) X 100 berechnet, worin A die Wachstumsgeschwindigkeit (Anzahl der Blattläuse nach 7 Tagen der Behandlung pro Anzahl der Blattläuse vor der Behandlung) in dem unbehandelten Topf und B die Wachstumsgeschwindigkeit in dem behandelten Topf bedeutet.

Die erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 8 zusammengestellt.

Tabelle 8

Verbindung Nr.	Zerstorungswirksamkeit (%)
1	100
4 '	Il
34	Il
36	99
46	100
47'	Il
49	Il
50	Il
51	Il
52	Il

(Fortsetzung)

53	100
55	95
64	94
89	100
90	91
94	94
101	100
114	96
128	90
142	100
147	ir
148	11
165	93
216	100
217	11
218	It
220	Il
222	90
223	100
227	Il
228	It
231	11
294	Il
305	Il
307	92
309	100

(Fortsetzung)

311	100
318	ft
319	ft
324	Tt
325	-tt •
329	It
339	It
343	It
362	Il
411	Il
Vergleichsverbin dung. A*	84

* Vergleichsverbindung A: gleiche Verbindung wie in

Test 6 gezeigt.

- 132 -

Grüner Reis-Blatthüpfer

Test 8

Insektizide Aktivität gegenüber dem grünen Reis-Blatthüpf er:

Man formulierte ein emulgierbares Konzentrat oder ein benetzbares Pulver (im Fall eines Metallsalzkomplexes der Verbindung) gemäss den vorhergehenden Beispielen und verdünnte mit Wasser, um eine Lösung oder eine Suspension zu erhalten, in welcher die Konzentration des aktiven Be-Standteils 125 ppm betrug.

Junge Reispflanzen, auf welchen sich Eier befanden, die von erwachsenen,weiblichen, grünen Reis-Blatthüpfern gelegt worden waren, tauchte man in diese wässrige Lösung und bewahrte die Blätter in einem Raum bei einer Temperatür von 25⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % auf.

Die Anzahl der überlebenden Larven wurde am 13. Tag nach der Behandlung gezählt.

Die insektizide Aktivität (%) wurde gemäss der Formel (1-B/A) X 100 berechnet, worin A die Anzahl der Larven in dem unbehandelten Topf und B die Anzahl der Larven in dem behandelten Topf bedeutet.

Die erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 9 zusammengestellt.

Tabelle 9

Verbindung Nr.	Insektizide Aktivität (%)
5	100
6	Il
13	Il
15	Il
19	Il
35	Il
40	Il

(Fortsetzung)

A3	100
44	Il
59	ti
61	Il
75	Il
• 83	Il
85	ti
91	Il
109	Il
111	Il
116	Il
118	ft
119	Il
120	It
124	It
125	fl
126	tt
129	tt
135	· Il
136	Il
137	Il
141	Il
143	It
145	It
149	ti
209	tt

(Fortsetzung)

.212	100
219	M
224	Il
229	Il
230	Il
241	If
245	»
255	Il
256	Il
270	It
296	Il
297	Il
300	Il
310	M
317	It
320	Il
321	Il
325	ft
327	It
328	If
334	Il
335	Il
338	M
340	If
343	Il
344	Il

(Fortsetzung)

345	100
347	U
355	ff
357	It
358	It
363	ti
366	It
401	If
404	It
412	ti
416	Il
419	Il
420	ti
432	it
436	Il
437	It
438	ft
441	It
447	ti
448	ti
449	It
450	It
451	It
Vergleichsverbin dung A*	81

* Vergleichsverbindung A: Die gleiche Verbindung wie

in Test 6 gezeigt

- 136 -

Test 9

Zweifleckige Spinnmilbe:

Die primären Blätter kleiner Bohnen, die sich in Topfen befanden, wurden mit 30 erwachsenen Weibchen der zweifleckigen Spinnmilbe infisziert. Man besprühte die Blätter so lange mit einer wässrigen Emulsion, bis sie feucht waren. Diese Emulsion wurde aus einem emulgierbaren Konzentrat hergestellt, wie es in den Beispielen beschrieben ist. Die Konzentration am aktiven Bestandteil betrug 125 ppm. Nach 3 Tagen wurden die überlebenden MiI-' ben sowie auch die getöteten Milben von den Blättern entfernt. Am 11. Tag wurde der Grad der Zerstörung in Prozent gemäss der Formel (1-B/A) X 100 bestimmt, wenn A die Anzahl der Milben, die sich aus Eiern auf unbehandelten Blättern entwickelten, bedeutet und B die Anzahl der Milben, die sich aus Eiern auf behandelten Blättern entwickelten, darstellt. Die erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle 10 zusammengestellt. Tabelle 10

Verbindung Nr.	Grad der Zerstörung (%)
4	100
46	Il
47	Il
49	Il
51	95
52 '	100
53	Il
147	Il
148	Il
216	Il
217	Il
218	Il
227	Il

- 137 -

(Fortsetzung)

228 311 362	100 11 Il
Vergleichsverbindung A*	81

* Vergleichsverbindung A: Die gleiche Verbindung wie in

Test 6 gezeigt.

Claims (10)

1. Srfind ungsanspruch

   1, Fungizides und Insektizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial sowie eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel

   Xm y—^ „ (B-Y)n

   ITHCH=ITOR (I)

   enthält, worin die Substituenten 2 gleich oder verschieden sind und Halogen, Nitro, Cyano, Formyl, Alkylcarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Garboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxycarbonyl mit 3 bis 8'Kohlenstoffatomen, Alkinyloxycarbonyl mit 3 bis Kohlenstoffatomen, Garbamoyl, Alkylcarbamoyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen heta?ocyclischen, Sauerstoff enthaltenden Ring sowie gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, die durch Cyano, Hydroxy, Halogen, Alkoxy mit 1 bis β Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, das durch Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyloxy mit 2 bis β Kohlenstoff-© atomen, Alkinyloxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkinyloxycarbonyloxy mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Aikylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit Alkyl, das 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, substituiertes Amino, Hydroxyimino, Alkoxyimino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, und

   R' ι

   -B- ist -0-, -S-, -SO-, -SOp- oder -Έ-, worin R^f Wasserstoff oder Alkyl mit 1 'bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

   Y Wasserstoff ist oder gleiche oder verschiedene Substituenten bedeutet, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind: gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die durch Halogen,.Cyano, Cycloalkyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Ureido oder einen heterocyclischen Rest, welcher Sauerstoff aufweist, substituiert sein können, und ein Teil von (-B-Y)n einen bi-substituierten modifizierten Rest (-B-Y-) bedeutet, welcher Alkylendioxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, das durch Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, -0-(CHp)£ 0-(GH₂)g , oder -0-(CH₂)e -0-CO, wobei € und 2 ' eine ganze Zahl von 1 bis 4 sind; und m und η jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten, mit der Maßgabe, daß 0 = m+n = 5 und der weiter oben angegebene Substituent "eine" nehmen, außer dem bi-substituierten modifizierten -B-Y-Typ-Rest (-B-Y-), welcher "zwei nimmt, und R ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, der durch Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, sowie Salze der weiter oben definierten Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure sowie ein Komplex dieser Verbindungen mit einem Metallsalz, wobei in dem Mittel gegebenenfalls noch Benzimidazol-thiophanate enthalten sein können·;
2. 2. Mittel nach. Punkte 1, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I enthält, worin einer oder mehrere der Substituenten -B-Y sich am Phenylring der Formel I befinden«.
3. 3. Mittel nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I enthält, worin -B-Sauerstoff darstellt·

   4« Mittel nach Punkt 3» gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine \?irksame Menge einer Verbindung der Formel I enthält, worin Y einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, der durch Halogen substituiert sein kann.

   5· Mittel nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine v/irksame Menge einer Verbindung der Formel I enthält, worin einer oder mehrere Substituenten -B-Y sich in 3- oder 4-Stellung des Phenylrestes der Formel I befinden,
4. 6. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung gemäß Punkt 2 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benzimidazol-thiophanate enthält_o

   7· Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung gemäß Punkt 3 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benzimidazol-thiophanate enthält.

   8· Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß,es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung gemäß Punkt 4 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benzimidazol-thiophanate enthält»
5. 9.,;. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung gemäß Punkt 5 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benzimidazol-thiophanate enthält·.
6. 10. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen und/oder Insekten, gekennzeichnet dadurch,, da'ß man an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß Punkt anwendet, gegebenenfalls zusammen mit Benzimidazol-thiophamaten«.

   11· Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß man an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß Punkt 2 anwendet,.
7. 12. Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß man an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß Punkt 3 anwendet»
8. 13. Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß man

   an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine wirksame Menge . einer Verbindung gemäß Punkt 4 anwendet»

   14e Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß man an den Ort des Befalls-bei Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß Punkt 5 anwendet.

   15«. Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß - man an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine v/irksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung gemäß Punkt 3 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benziraidazol-thiophanate anwendet»
9. 16._ Verfahren nach Punkt 10, g ek ennz eic line t dadurch, daß man an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine wirksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung gemäß Punkt 4 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benzimidazol-thiophanate anwendet·,
10. 17. Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß man an den Ort des Befalls bei Pflanzen eine wirksame Menge einer Mischung aus einer Verbindung ge~ maß Punkt 5 und einer Verbindung aus der Gruppe fungizid wirksamer Benzimidazol-thioiDhanate anwendet.