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DE2647368A1 - Alpha-(1-pyrrolyl)-carbonsaeure-3- phenoxy-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Alpha-(1-pyrrolyl)-carbonsaeure-3- phenoxy-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

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DE2647368A1
DE2647368A1 DE19762647368 DE2647368A DE2647368A1 DE 2647368 A1 DE2647368 A1 DE 2647368A1 DE 19762647368 DE19762647368 DE 19762647368 DE 2647368 A DE2647368 A DE 2647368A DE 2647368 A1 DE2647368 A1 DE 2647368A1
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DE
Germany
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parts
formula
larvae
phenoxybenzyl
compound according
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19762647368
Other languages
English (en)
Inventor
Jozef Dr Drabek
Saleem Dr Farooq
Laurenz Dr Gsell
Friedrich Dr Karrer
Willy Meyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1379575A external-priority patent/CH602003A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2647368A1 publication Critical patent/DE2647368A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

  • α-(1-Pyrrolyl)-carbonsäure-3-phenoxy-bezylester, Verfahren
  • zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft a-(l-Pyrrolyl)--carbonsäure-3-phenoy-benzylcster, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
  • Die a- (1- Pyrrolyl) - carbonsflure- 3-phenoxy- benzylester haben die Formel worin R1 und R2 je Wasserstoff oder Methyl, R3 Methyl, Aethyl, Isopropyl, sec.-Butyl, Isobutyl oder Phenyl und R4 Wasserstoff, Cyano oder Aethinyl bedeuten.
  • Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,worin R1 und R2 je Wasserstoff, R3 Isopropyl und R4 Wasserstoff oder Cyano bedeuten.
  • Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannte Methoden z.B. wie folgt hergestellt-: In den Formeln II bis VI haben R1 bis R4 die fUr die Formel 1 angegebene Bedeutung und X steht fUr ein Halogenatom, insbesondere flir Chlor oder Brom, und in der Formel VI steht R fUr C1-C4-Alkyl, insbesondere fur Methyl oder Aethyl.
  • Als säurebindendes Mittel fUr die Verfaliren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z.b.
  • Kalium-t.butylat und Natriummethylat in Betracht. Als wasserbindendes Mittel fUr das Verfahren 3 kann z.B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. L>i Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischn -10 und 100°C, meist zwischen 20 und 800C, bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem einerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt.
  • Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon. Das Verfahren 2 kann auch in wässriger Lösung durchgeführt werde.
  • Die Ausgangs stoffe der Formeln II bis VI sind bekannt. oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden. Eine Methode zur Herstellung von Verbindungen der Formel II ist in den Beispielen 1 und 2 beschrieben.
  • Die Verbindungen' der Formel I liegen als Gemisch von verschiedenen optiscll aktiven Isomeren vorF wenn bei der Herstellung nicht einheitlich optisch aktive Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen beständigen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter der Verbindung der Formel I verstellt man sowohl die einzelnen Isomeren, als auch deren Gemische, Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
  • So können sle zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina wie z.B. von phytopathogenen Milben beispielsweise aus der Gattung Tetranychus und Panonychus sowie Zecken und Milben der Familien Dermanyssidae und Ixodidae eingesetzt werden.
  • Insbesondere eignet sie' sich jedoch zut Bekämpfung von Insekten z.B. der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrohochridae Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidaem Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Cuclicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
  • Vor allem eignen sich die Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere im Baumwollkulturen (z.B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z.B. gegen Leptinotarsa decemiinacata und Myzus persicae).
  • Die Wirkstoffe der Formel r zeilen auch eine sehr gtinst4 ye Wirkung gegen Fliegen wie z.B. Musca domestica und Mückenlarven.
  • bie akarizide bzw. insektizide Wirkung 125s t sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/odet Akariziden wesentiich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
  • Als Zusätze eignen sich z.B. org.Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
  • Mit besonderem Vorteil werden die Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethtoid ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a. Piperonylbutoxid, Propinyläther Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-trixaundecan (Sesamex resp.
  • Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, 1,2-Methylendioxy--4-[2-(octylsulfonyl)-propyl]-benzol.
  • Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Träger und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagstoffe können fest oder fltlssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik Ueblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenrierten Stoffen, Lösungs-Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngsmittel.
  • Die llerstcllung erfindungsgemässer Mittel erfolgt inXan sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen eines Wirkstofffes der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirsktoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
  • Der Wirkstoff kann in den folgenden Aufarbeitungsformen torlLegen und angewendet werden: Peste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengramnulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: d) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittcls anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
  • Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile) Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemitteis werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff, 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff, 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.
  • Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
  • Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile Wirkstoff, 0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 nun).
  • bie Aktivsubstanz wird mit Epichlorihydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf witd Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton Am Vakuum verdampft.
  • Spritzpulver: Zur Ilerstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff, Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnapthalinsulfonsäure-Natriumsalz 54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff, 4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcel lulose-Gemisch (1:1), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Krelde, 28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff, 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsul faten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaalin.
  • Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischeril htit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechetiden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Iconzentration verdUnnen lassen.
  • Emulgierebare Konzentrate: Zur Herstellung eines a> lOtigc b) 25%igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff, 34 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Älkylarylsulfonat-Calcium-Salz, 40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff, 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonät/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol; t) 50 Teile Wirkstoff, 4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther, 5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat, 20 Teile Cyclohexanon, 20 Teile xylol.
  • Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt erden.
  • Sprühmittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 95%igen SprüllJnittcls werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff, 1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190°C); b) 95 Teile Wirkstoff, 5 Teile Epichlorhydrin.
  • Beispiel 1 Herstellung von -(l-Pyrrolyl)-isovaleriansäure Zu einer Lösung von 66,0 g (0,5 Mol) 2,5-Dimethoxytetrahydrofuran in 250 ml Eisessig werden 58,5 g (0,5 Mol) D,L-Valin zugegeben und das Reaktionsgemisch während 4 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wird das Lösungsmittel bei vermindertem Druck entfernt. Der ölige Rückstand wird in 300 ml Aether aufgenommen und viermal mit je lOo ml Wasser gewaschen. Die Aetherphase wird dann zweimal mit lOtiger Kalilauge (total 500 ml) extrahiert und anschliessend die vereinigten Kalilauge-Auszüge bei OOC mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Das saure Wasserextrakt wird mit 300 ml Aether extrahiert und die Aetherphase dreimal mit: je 150 ml gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und abfiltriert und das Lösungsmittel entfernt.
  • Das so erhaltene dunkle Oel wird auf Silicagel (Essigester:Hexan=1:3) chromatographiert. Man erhält die a-(l-Pyrrolyl) -isovaleriansure der Formel als Racemat mit einem Smp. von 800-820C.
  • Analog werden folgende Verbindungen der Formel hergestellt:
    R3 Physikalische Daten
    CH3- nD20: 1,5098
    C2H5- nD20: 1,5019
    iso-C3H7- Smp.: 70-71,5°C *
    iso-C4H9- Smp. 77-79°C *
    sek-C4H9- Smp. 53-55°C
    Phenyl- Smp. 117-120°C
    * = S--Enantiomer.
  • Beispiel 2 Herstellung von α-[1-(2,5-Dimethylpyrrolyl)]-isovaleriansäure.
  • Ein Reaktionsgemisch bestehend aus 91,2 g (0,8 Mol) Acetylaceton, 93,5 g D,L-Valin und 400 ml Eisessig wird während vier Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wird das Lösungsmittel bei vermindertem Druck entfernt. Der ölige RUckstand wird in Aether aufgenommen und dreimal mit Wasser gewaschen. Die Aetherphase wird dann zweimal mit 10%iger Kalilauge extrahiert und die vereinigten Kalilaugeextrakte werden bei OOC mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Das saure Wasserextrekt wird mit Aether extrahiert und die Aetherphase dreimal mit gesättigter Kochsalzldsung gewaschen, Uber Natriurnsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel entfernt. Das so erhaltene dunkle Oel wird in 1 Liter Hexan aufgenommen, mit 400 g Silicagel versetzt und filtriert. Man erhält die a-[l- (2,5-Dimethylpyrrolyl)]-isovaleriansäure der Formel als Racemat mit einem Smp. von 970-980C.
  • Beispiel 3 Herstellung von α-(1-Pyrrolyl)-isovaleriansäure 3-phenoxybenzyl Ester, Zu einer Lösung von 4,2 g (0025 M) racemische a- (1-Pyrrolyl) -isovaleriansäure in 50 ml Aceton werden 4,1 9(0,03 M) wasserfreies, pulverisiertes KaliumkarDonat zugegdhen und das so erhaltene Reaktionsgemisch unter Stickstoff am Rückfluss gekocht. 6,57 g (0,025M) 3-Phenoxy-benzylbromid werden zum ReaKtionsgemisch zugetropft und das ganze anschliessend noch 18 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand im Aether aufgenommen, einmal mit Wasser und zweimal mit gesattigter Kochsalzlösung gewaschen, huber Natriumsulfat getrocknet und abfiltriert.
  • Das nach dem Abdestillieren des Lösungsmittle erhaltene bräunliche Oel wird am Silicagel (Aether:Hexan = 1:3) chromatographiert. Man erhält dabei den α-(1-Pyrrolyl)-isoyaleriansäure 3-Phenoxy-benzyl Ester der Formel als Racemat mit dem Brechungsindex nD20: 1,5649 Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: R1 R2 R3 R4 Physikalische Daten H H -(i)C3H7 -CN nD20=1,5604 H H -(i)C3H7 H nD20=1,5621 (S-Enantiomers) H H -C2H5 H nD20=1,5736 H H -(i)C4H9 H nD20=1,5638 H H -sek.C4H9 H nD20=1,5634 (S-Enantiomers) H H Phenyl H nD20=1,5930 H H -CH3 H nD20=1,5774 -CH3 -CH3 -(i)C3H7 H nD20=1,5628 H H -(i)C3H7 -CN nD20=1,5612 (S-Enantiomers) -CH3 -CH3 -(i)C3H7 -CN nD20=1,5481 H H -(i)C3H7 H nD20=1,5665 (S-Enantiomers) -CH3 -CH3 -C2H53H7 H nD20=1,5665 -CH3 -CH3 -(i)C3H7 H nD20=1,5621 (S-Enantiomers) H H -(i)C3H7 -CN nD20=1,5522 (S-Enantiomers) H H -(i)C3H7 -C#CH nD20=1,5442 Beispiel 4 A) Insektizide Frassgift-Wirkung Tabak- und kartoffelstauden wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulierbaren Konzentrat) besprüht.
  • Nach dem Antrocknen des Belages wurden Kartoffelplanzen mit Leptlnotarsa decemlineata Larven im L-3-Stadium und die Tabakpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis und von Heliothis virescens beide im I,3-Stadium, besetzt.
  • Der Versuch wurde bei 24 0C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
  • Die Verbindungen gemäss Beispiel 3 zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung gegen Leptinotarsa decemlineata, Spodoptera littoralis und Heliothis virescens Larven.
  • B) Insektizide Kontakt-Wirkung Einen Tag vor der Applikation wurden in Töpfen angezogene Puffbohen (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter mit einer Spritzbrühe in einer Konzentration von 1000 ppm (hergestellt aus einem 25%igen wettable powder).
  • Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.
  • Die Verbindungen gemäss Beispiel 3 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.
  • Beispiel 6 Wirkung gegen Ades aegypti-Larven In einem Becher enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm) wurden ungefähr 20 2-tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.
  • Die Verbindungen gemäss Beispiel 3 zeigten in diesem Test gute Wirkung gegen Aëdes aegypti-Larven.
  • Beispiel 7 Wirkung gegen Chilo suppressalis Je 6 Reiskeimlinge der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen so angezogen, dass ihr Wurzelwerk zu einer Scheibe verfilzt war. Die Wurzeln wurden in eine 0,O8%ige Wirkstofflösung eingetaucht und abtropfen lassen. Anschliessend wurden 5 Versuchstiere (Chilo suppressalis-Larven im L2-Stadium) in je einen Topf gesetzt und die behandelten Pflanzen darauf gegeben.
  • Eine prozentual Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte nach 5 Tagen.
  • Die Verbindungen gemäss Beispiel 3 eigten in diesem Test gute Wirkung gegen Chilo suppressalis.
  • Beispiel 7 Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verscllLossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
  • Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
  • B> Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensible resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf dic Verträglichkeit von Diazinon).
  • Die Verbindungen wirkten in diesen Versuchen gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp.
  • OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
  • Beispiel 8 Wirkung gegen Spinnmilben Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten BlattstUck aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis--in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" stande die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C.
  • Verbindungen gemäss Beispiel 3 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae

Claims (7)

  1. Patentansprüche Eine Verbindung der Formel worin R1 und R2 je Wasserstoff oder Methyl, R3 Methyl, Aethyl, Isopropyl, sec.-Butyl, Isobutyl oder Phenyl und R4 Wasserstoff, Cyano oder Aethinyl bedeuten.
  2. 2. Eine Verbindung gemäss Anspruch 1, worin K1 und 2 je Wasserstorr, R3 Isopropyl und R4 Wasserstoff oder Cyano bedeuten.
  3. 3. Die Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
  4. 4. Die Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
  5. 5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel umsetzt, worin R1 bis R4 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X für ein Halogenatom steht.
  6. 6. Ein Schädlingsbekmpfungsmitte2~, welches sls aktive Kotaponente eine Verbindung gemäss Anspruch l und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthält.
  7. 7. Verwendung einer Verbindung gemäss Anspruch l zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
    Verwendung gemäss Anspruch 7 zur Bekämpfung von Insekten und Vertreter der Ordnung Akarina.
DE19762647368 1975-10-23 1976-10-20 Alpha-(1-pyrrolyl)-carbonsaeure-3- phenoxy-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung Withdrawn DE2647368A1 (de)

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CH976376 1976-07-30
CH999676 1976-08-05

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