DE2213057A1 - Herbizide und pestizide Arylaminopyridinverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents
Herbizide und pestizide Arylaminopyridinverbindungen, deren Herstellung und deren VerwendungInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf herbizide und pestizide Massen, welche inter alia zur Bekämpfung von Schädlingen, einschließlich Pilzinfektionen von Pflanzen, und zum Hemmen des
Wachstums ungewollter Vegetation brauchbar sind. Die Erfindung bezieht sich auch auf chemische Verbindungen, welche als aktive Bestandteile solcher Massen brauchbar sind. Ferner bezieht sich die Erfindung auf Methoden zur Bekämpfung von Schädlingen einschließlich von Pilzinfektionen auf Pflanzen. Schließlich bezieht sich die Erfindung auf Methoden zum Hemmen des Wachstums ungewollter Vegetation.
Wachstums ungewollter Vegetation brauchbar sind. Die Erfindung bezieht sich auch auf chemische Verbindungen, welche als aktive Bestandteile solcher Massen brauchbar sind. Ferner bezieht sich die Erfindung auf Methoden zur Bekämpfung von Schädlingen einschließlich von Pilzinfektionen auf Pflanzen. Schließlich bezieht sich die Erfindung auf Methoden zum Hemmen des Wachstums ungewollter Vegetation.
209840/1206
Erfindungsgemäß wird eine herbizide und pestizide Masse
geschaffen, welche als aktiven Bestandteil ein Arylaminopyridin der Formel
Xn
·' -" N —Ar
exiler eines seiner Salze aufweist, wobei in der Formel T? ein
Wasserstoffatom, ein Acylradikal oder ein Hydrocarbylradikal bedeutet; Ar ein Arylradikal ist, welches gegebenenfalls substituiert
ist mit einem oder mehreren Chlor-, Brom-, Fluor-, Nitro-, Cyano-, Perhalogencarbyl-, Sulfamoyl-, Hydrocarbyl-,
Hydrocarbyloxy-, oder Hydrocarbylthioradikalen; X ein Chlor-,
Brom-, Fluor-, Nitro-> Cyano-, Hydrocarbyloxy- oder Hydrocarbylthioradikal
bedeutet; und η gleich 3 oder 4 ist; wobei der aktive Bestandteil sich im Gemisch mit einem festen Verdünnungsmittel
oder mit einem flüssigen Verdünnungsmittel befindet,welches ein
oberflächenaktives Mittel enthalt. Bevorzugte Hydrocarbylradikale
sind A.lkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Zu Beispielen bevorzugter Perhalogencarbylradikale zählen das Trifluormethylradikal.
Zu Beispielen bevorzugter Hydrocarbyloxygruppen zählen Alkoxyradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Zu Beispielen bevorzugter
Hydrocarbylthioradikale zählen Alkylthioradikale mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte Verbindungen als aktive Bestandteile sind diejenigen, in denen das Arylradikal ein substituiertes Phenyl-
209840/1208
oder Naphtylradikal ist.
Vorzugsweise befindet sich die Bindung zwischen dem
Pyridinring und der Gruppe -Ijf-Ar der vorstehenden Formel in
4-Stellung des Pyridinrings. Besonders bevorzugte Verbindungen
als aktive Bestandteile sind diejenigen, in denen die Gruppe R ein Wasserstoffatom ist. Su bevorzugten Verbindungen zur Verwendung
als aktive Bestandteile zählen diejenigen, in denen jede Gruppe X ein Fluor- oder Chloratom ist und η gleich A ist. Wo
die Gruppe R eine Acylgrunne ist, kann die Acylqrupne beispielsweise
von einer Carbonsäure abgeleitet sein; beispielsweise kann sie eine Alkanoy3gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sein.
Die Acylgruppe kann auch eine Carbamoylqruppe sein, beispielsweise
eine Carbamoylgrupree, welche einen oder zwei Alkylsubstir
tuenten mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen trägt. VIo R eine Hydrocarbylgruppe
ist, kann sie beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen s ein. Vorzugsweise trägt die Arylgruppe
Ar einen Nitro-, Cyano- oder Trifluormethylsubstituenten. Der Ausdruck "Salz" soll hier in sich einschließen sowohl Salze,
welche aus der Reaktion der Verbindungen der vorstehenden Formel mit Basen gebildet wurden, beispielsweise Salze, welche sich aus
Metallkationen und Ammoniximkationen bilden, als auch Salze, welche
sich durch Reaktion der Verbindungen der vorstehenden Formel mit Säuren bilden.
Die Erfindung beinhaltet eine herbizide und pestizide
Masse, bestehend aus oder enthaltend ein Arylaminonyridin der
209840/1206
Formel:
«-Ar
oder eines seiner Salze, wobei in der Formel R ein Wasserstoffatom,
ein Acylradikal oder ein Hydrocarby!radikal ist; Ar ein
Arylradikal bedeutet, welches gegebenenfalls mit einem oder
mehreren der Radikale Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Cyano, Perhalogencarbyl, Sulfamoyl, Hydrocarby1, Hydrocarbyloxy, oder Hydrocarbylthio substituiert ist; X ein Chlor-, Brom·, Fluor-, Nitro-, Cyano-, Hydrocarbyloxy- oder Hydrocarbylthioradikal bedeutet;
und η gleich 3 oder 4 ist; wobei die herbzide und pestizide
Masse gegebenenfalls einen Träger für das Arylaminopyridin oder sein Salz aufweist.
Arylradikal bedeutet, welches gegebenenfalls mit einem oder
mehreren der Radikale Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Cyano, Perhalogencarbyl, Sulfamoyl, Hydrocarby1, Hydrocarbyloxy, oder Hydrocarbylthio substituiert ist; X ein Chlor-, Brom·, Fluor-, Nitro-, Cyano-, Hydrocarbyloxy- oder Hydrocarbylthioradikal bedeutet;
und η gleich 3 oder 4 ist; wobei die herbzide und pestizide
Masse gegebenenfalls einen Träger für das Arylaminopyridin oder sein Salz aufweist.
Besondere Beispiele von Verbindungen, welche als aktive Bestandteile der erfindungsgemäßen Massen brauchbar sind, sind
nachstehend in Tabelle I aufgeführt:
209840/1206
Verbindung
Strukturformel
Cl NO
NO,
r ei
F Cl
F Cl Cl
NH
F Cl
Schmelzpunkt
116
106
209840/1206
Verbindung
Strukturformel
F Gb
Cl Cl
MH
7 Cl Cl
Schmelzpunkt
107
117
185
131
20984 0/1206
Verbindung
ΙΟ
Strukturformel
j. _
Cl Cl
fr
Cl Cl
F Cl Cl Cl
r ei ei ei
F Cl F F
-im
F Cl F F
F Cl HO.
HH
F Cl
Schmelzpunkt
196
125
126
209840/1206
Verbindung
12
15
Strukturformel
F Cl
NH
I Cl
F Cl "NO,
F F
Schmelzpunkt 0C
F Cl
NH
/ \ F Cl
Γ , NO5
-NO,
/ Λ
F F
NO,
123
170
118
209840/1206
— Q —
Verbindung
Strukturformel
ei no
W VU
1 Cl
F Cl
r ei
CF,
OCH,
NH-
T P
Schmelzpunkt °C
113
136
160
2098Α0/Ί206
-
VerBindung
Nr.
Nr.
20
21
22
Strukturformel
Schmelzpunkt °C
! (- odor 2-Isomerer,)
F Cl
GH-O Cl
NO,
Cl
NH
no„
W Cl
Cl 135-137
130-131
147
209840/1206
Verbindung
Nr.
26
27
2β
S truktürf orme1
F Cl
W0„
F Cl
Cl CN
Cl
F Cl
Cl
Cl Cl
Schmelzpunkt
182
236-237
171,6-172|6
107i7-108
167»5-167|7
209840/120S
Verbindung
30
31
32
33
Strukturformel
F Cl
V-/
-HH
F Cl
7 Cl
F F
Cl
>—NH
ΓΛ
7 Cl
7 Cl CF,
Cl NO,
F Cl
F Cl
7 Cl
F F Schmelzpunkt
f 139f2
191-
95t 2
166f5-
2098A0/ 1 206
Verbindung
35
36
37
Strukturformel
F Cl
>-CN
F Cl NO,
Cl Cl
fr-
Cl Cl
F Cl F Cl
CF,
Schmelzpunkt
166t6 167-6
233r2-231^2
133i2 133^7
—NO. ' 168,2- 1^
209840/1206
38
- 14 -
Strukturformel
—«i
F Cl
Cl Cl
MH ~
HO.
Cl Cl
CP,
(oder 2-Isomeres)
Schmelzpunkt °C
IZLt 6-122^6
115*9-116,4.
168,6-168,9
17O»7-171|2
2098AO/1206
Cl Cl
f T
r ei ei
Cl Cl
er
Cl
P Cl II
Schmelzpunkt °C
r ei
COMHCH,
161,2-I627
108t2-108f8
116,0-11616
183t2-185^5
2098A0/1206
Verbindung!
47
49
50
Strukturformel
Cl Cl Br Br
NH
HO,
I Br
NH
NO,
F Br
F Cl
Br
Schmelzpunkt 0C
205|5 207|6
I26f5-127(7
118-119f7
155»3-156,6
209840/120
Verbindung
51
Strukturformel
Cl
Schmelzpunkt
165-I66f6
Von den in obiger Tabelle I angegebenen Formeln wird angenommen, daß sie diejenigen sind, welche der molekularen
•Struktur der Verbindungen am engsten entsprechen. Jedoch ist eine Verbindung der Formel:
•Struktur der Verbindungen am engsten entsprechen. Jedoch ist eine Verbindung der Formel:
Xn
fX- —
Ar
grundsätzlich in der Lage, in unterschiedlichen tautomeren Formen
zu existieren, wie beispielsweise den folgenden:
Xn
und
Die oben in Tabelle I angegebenen Formeln sollen als alle solche
tautomeren Formen mit umfassend, repräsentativ betrachtet
werden.
209 8 40/120S
22130S7
Erfindungsgemäße Massen können in Form von Stäubepulvern
oder Granulen vorliegen, bei denen der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träaer vermischt
ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel bzw. Träger können beispielsv/eise
Kaolinit (Chinaton) , Montmorillonit, Attanulgit,
Talkum, Bims, Siliziumdioxyd, Kaliumcarbonat, Gips, gepulverte
Magnesia, Bleicherde und Diatomeenerde sein. Massen zum Zurichten von Saatgut können beispielsweise ein Mittel aufweisen, welches
die Haftung der Masse am Saatgut unterstützt, z.B. ein Mineralöl.
Die Masse kann aber auch in Form dispergierbarer Pulver
oder Körner vorliegen, welche, zusätzlich zum aktiven Bestandteil, ein Netzmittel aufweisen, um die Dispergierung -des Pulvers
bzw. der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver bzw. Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel und dgl. einverleibt
aufweisen.
Die Massen können auch in Form flüssiger Zubereitungen
vorliegen, welche als Tauchungen oder Snrühungen verwendet werden sollen und welche gewöhnlich wSßrige Dispersionen oder Emulsionen
sind, welche den aktiven Bestandteil in Anwesenheit eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder
Suspendiermittel enthalten.
Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können
kationisch, anionisch oder nicht-ionisch sein. Zu geeigneten
209840/1206
kationischen Mitteln zählen beispielsweise quartSre Ammoniumverbindungen,
z.B. Cety1trimethylairanoniumbromid. Zu geeigneten
anionischen Mitteln zählen beispielsweise Seifen, Salze aliphatischer Monoester der Schwefelsäure, beispielsweise Natriumlaurylsulfat.
Salze der sulfonierten aromatischen Verbindunaen, beispielsweise
Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Kalziumoder
Airaaonium-Lignosulfonat, Butylnaphthalin-SuIfonat, und ein
Gemisch der Natriumsalze von Diisopropyl- und ^riisopropylnaphthalinsulfonsäuren.
Zu geeigneten nicht-ionischen Mitteln zählen beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen
wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen
wie Octy!phenol, Nonylphenol und Octylkresol. Andere nicht-ionische
Mittel sind die Teilester, welche sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte
dieser Teilester mit Äthylenoxyd, die Leclthine, und Block-Copolymere
von Äthylenoxyd und Propylenoxyd.
Geeignete Suspendiermittel sind beispielsweise Bentonit, pyrogenes Siliziumdioxyd und hydrophile Kolloide, beispielsweise
Polyvinylpyrrolidon und Natrium-carboxymethylzellulose,
und die pflanzlichen Gummiarten, beispielsweise Akaziengummi und Traganthgummi.
Die wäßrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen können
bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil bzw. die aktiven Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst,
203840/1206
- 2ο -
welches eines oder mehrere Netz-jDispergier- oder Emulgiermittel
enthalten kann und man dann das so erhaltene Gemisch zu Wasser hinzusetzt, welches ebenfalls eines oder mehrere Netz-, Dispergier-
oder Emulgiermittel aufweisen kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Xthylendichlorid, Isopronylalkohol,
Xylole und Trichloräthylen. Konzentrierte Lösungen des aktiven Bestandteils in einem organischen Lösungsmittel, welche ein Dispergiermittel
enthalten, um die Dispergierung des organischen Lösungsmittels unter Bildung einer Emulsion zu erleichtern, wenn ·
man mit Uasser vermischt, sind als "emulgierbare Konzentrate" bekannt.
Die erfindungsgemMßen Verbindungen können auch zu Massen
rezeptiert werden, welche aus Kapseln oder Mikrokapseln bestehen, die entweder den aktiven Bestandteil selbst oder eine den aktiven
Bestandteil enthaltende Masse enthalten und welche nach irgendeiner der bekannten Techniken zur Einkapselung bzw. Mikroeinkapselung
bereitet werden.
Die als Sprühung verwendeten Massen können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Zubereitung in einem Behälter
unter Druck in Anwesenheit eines Treibmittels wie Pluortrichlormethan
oder Dichlordifluormethan gehalten wird.
Die Massen, welche in Form wäßriger Dispersionen oder
Emulsionen angewandt werden sollen, werden gewöhnlich in Form
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-. 21 -
eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil des aktiven Bestandteils bzw. ,der aktiven Bestandteile enthält,
wobei dieses Konzentrat vor dem Gebrauch mit Hasser zu verdünnen
ist.
Diese Konzentrate v/erden oft zur Lagerbeständigkeit für verlängerte Zeiträume benötigt, und um nach einer solchen
Lagerung der Verdünnung mit Wasser fähig zu sein, um wäßrige Zubereitungen zu bilden, welche für eine hinreichende Zeit
homogen verbleiben, um fähig zu sein, durch herkömmliche Sprühausrüstungen aufgebracht zu werden. Die Konzentrate können
zweckmäßig Io bis 85 Gew.-% des aktiven Bestandteils bzw, der aktiven Bestandteile, und im allgemeinen 25 bis 6o Gew.-% des
aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten. Zur Bildung wäßriger Zubereitungen verdünnt, können solche
Zubereitungen unterschiedliche Mengen des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten und zwar }e nach dem Zweck,
für welche die Zubereitungen verwendet werden sollen, doch- kann
man eine wäßrige Zubereitung verwenden, welche zwischen ο,οοοΐ
Gew.-% und 1,o Gew.-% des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven
Bestandteile enthält.
Die oben als aktive Bestandteile der erfindungsgemäßen
Massen spezifizierten Acrylaminopyridinderivate sind gegen eine große Vielfalt von Schädlingen toxisch, einschließlich der folgenden
:·
209840/1208
Tetranychus telarius Aphis
Megoura viciae Aedes aegynti
Mus ca domestica Pjpris brassicae
Plutella naculipennis Phoedon cochlearige
Meloidogyne incognita Agriolimax reticulatus
Calandra granaria (Milben der roten Spinne) (schwarze Blattlaus) (grüne Blattlaus)
(Moskito)
(Stubenfliege)
(Kohlweißlingsraupen) (Brillantfalterraupen) (SenfkMfer)
(Fadenwvimer)
(graue Feldschnecke) (Kornkäfer)
Der Ausdruck "Schädlinge" soll hier Pilznathocrene
von Pflanzen und Saatgut mitumfassen, einschließlich der folgenden:
Puccinia recondita Phytophthora infestans Plasmopara viticola
Uncinula necator Piricularia oryzne
Podosphaera leucotricha Venturia inaequalis (brauner Rost auf Weizen) (später Brand auf Tomaten)
(flaumiger Meltau auf V7ein) (pulvriger Meltau auf Wein)
(Brand auf T?eis)
(pu vriger Meltau auf Apfel) (Apfelschorf)
Einige der Verbindungen zeigen algizide Eigenschaften,
Die Arylaminopyridinverbindungen sind auch toxisch gegenüber Bakterien, welche auf Pflanzen bakterielle Erkrankungen
208840/1208
verursache!!, beispielsweise den folgenden:
Bakterium
gemeiner Name
Agrobacterium tumifaciens Krongallapfel auf.Gemüse
Corynebacterium mi chiganens e Xanthomonas malvacearum
Erwinia carotovora Xanthoroonas oryzae Pseudomonäs syringae
Streptomyces scabies Pscadomonas mors prunum
Pseudomonäs phaseolicola Erwinia amylovora Krebs der Tomaten
Schwarzarm der Baumwolle weiche Fäule von Gemüse Reishrand
Dürre der Bohnen, des Steinobstes
Kartoffelschorf Krebs des Steinobstes ringförmiger Brand der Bohnen
Feuerbrand von Birne und Apfel
Die Arylnininopyridinverbindunqen sind auch toxisch gegen saprophytische Fungi nach der Erntezeit, beispielsweise
gegenüber den folgenden:
Fugus
Botrytls tulipae Nigrosporä sphaerica Phomopsis citri
Alternaria citri Pencillium digitatum Gloeosporium musarum
Fusariuin caeruleum Ceratocystis paradoxa
V7irts frucht
Zwiebeln _
Bananen
Citrus
Citrus
Citrus -
Bananen
Kartoffel
Zuckerrohr, Ananas
209840/1206 Name
Brand Smritzer
Schorf
Stengelendenfäule grüner Schimmel Schwär zende
Trockenfäule Ananaskrankheit
Phoma exigua
Phytophth'ora citrophthora
Botryodiplodia theobrowae
Diplodia natalensis
Kartoffel Citrus
Bananen Citrus
Gangrän
grauer Schimmel
Schwarzende Stengelendenfäule
Die erfindungsgemäßen Massen bzw, die Arylaminopyridinverbindungen,
welche als aktive Bestandteile der Massen verwendet werden, kann man zur Bekämpfung von Schädlingen auf mannigfache
Weise anwenden. So kann man die Schädlinge selbst, oder den Ort der Schädlinge oder den Lebensraum der Schädlinge behandeln,
um die Schädlinge zu bekämpfen. Demgemäß schafft die Erfindung auch ein Verfahren zur Schädlingsbekämpfung, welches
darin besteht, daß man auf die Schädlinge, den Ort der Schädlincre
oder den Lebensraum der Schädlinge eine Arylaminonyridinverbinddung
der Formel:
aufbringt, in welcher X, P, Ar und η die obige Bedeutung haben,
oder eine erfindungsgemäße Masse aufbringt.
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren zum Behandeln von Pflanzen, um diese der Beschädigung durch Schädlinge weniger
zugänglich zu machen, wobei das Verfahren darin besteht, daß man auf die Pflanzen oder auf Saatgut, Sprossen, Zwiebeln, Knollen,
Wurzelstöcke oder andere sich fortpflanzende Teiloder Pflanzen
209840/1206
eine nlcht-phytotoxische, iedoch pestlzid wirksame Menge einer
Arylaminopyridinverbinciung der Formel:
Zn
oder ein Salz davon, wobei X, Ar, R und η die obige Bedeutung
haben, aufbringt.
Die Erfindung schafft zusätzlich eine Methode zur Hemmung des Wachstums nicht gewünschter Vegetation, wobei das Verfahren
darin besteht, daß nan auf die Vegetation oder auf den Ort der Vegetation oder deren Saatgut eine herbizid wirksame
Menge einer Arylaminopyridinverbindung der Formel:
Xn
aufbringt, wobei in der Formel X, Ar, R und η die obige Bedeutung
hsbon. Die Menge an Arylaminopvridinverbindung, welche
zur Homnung des V'achstuns dor Vegetation verwendet wird, ist
sowohl von der besonderen ausgwählten Verbindung als auch von
der Art der Vegtiation abhängig, doch im allgemeinen ist eine
Menge von o,22 bis 11,2 kg je ha geeignet.
Die Erfindung schafft auch Ary!aminopyridine der Formel:
208840/120*'
in welcher R ein Wasserstoffatom, ein Acylradikal oder ein
Hydrocarbylradikal bedeutet; Ar ein Arylradikal bedeutet, welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren der Radikale
Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Cyano, Perhalogencarbyl, Sulfamoyl,
Hydrocarbyl, Hydrocarbyloxy oder HydrocarbyItio substituiert
ist; X ein Chlor-, Brom-, Fluor-, Hitro-, Cyano-, Hydrocarby1-oxy-,
oder Hydrocarbylthioradikal bedeutet; und η gleich 3 oder
4 ist, vorausgesetzt, daß in dem Fall, wo X gleich Ci und η gleich 4 ist, das Arylradikal mindestens 2 Substituenten enthält.
Bevorzugte erfindunqsgenSße ^abindmoEn sind diejenigen
der obigen Formel, in welcher Ar ein substituiertes Phenyl- oder Naphthylradikal ist. Besonders bevorzugte Verbindungen sind
diejenigen, in welchen die Gruppe -N - Ar in 4-Stellung des
Pyridinringes gebunden ist. Weitere bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, bei denen H ein Wasserstoffatom ist. Besonders
bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, in denen jede X-Gruppe ein Fluor-oder Chloratom bedeutet und η gleich 4 ist.
Die Arylaninopyridinverbindungen der letzteren vorstehenden
Formel können zweckmäßig nach einem Verfahren berei-
209840/1206
tet werden, bei welchem ein Aminopyridin mit einer Base und
mit einem Arylhalogenid, Ar Hal, gemäß dem folgenden 'Reaktionsschema
MHR
Xb ♦ Bas« + Ar
umgesetzt wird. Man kann aber auch eine Arylaminoverbindung ArNHR mit einer Base und mit einem Halogenpyridin gemäß dem
folgenden Peaktionsschena:
Xn Ar IfHR ♦ β·.· «. Γ /j j ^ w'/^\\ .H-Ar
umsetzen. In den obigen Reaktionsschemen steht das Symbol Hai
für Halogen, während die Symbole X, R, Ar und η die Bedeutungen
besitzen, welche ihnen vorher zugeschrieben wurden. Ein Beispiel einer Base zurTfeiwen3ung bei derneaktion ist Hatriumhydrid. Vorzugsweise
führt man die !reaktion in einem inerten Verdünnungsmittel
bzw. Lösungsmittel durch. Bevorzugte Lösungsmittel sind aprotische dipolare Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylformamid
.
Verbindungen der Formel:
209840/1206
ΜΗ—Ar
Cl
können .aus dem Zwischenprodukt:
MH,
bereitet werden, weichletzteres selbst bereitet werden kann durch die Behandlung der bekannten Verbindung:
NH.
F T
mit einer methänolischen Lösung von Natriuirmethylat.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Dieses Beispiel veranschaulicht die fungiziden Eigenschaften von Verbindungen, welche als aktive Bestandteile in
den erfindungsgemäßen Massen verwendet werden. Die Verbindungen werden gegen eine große Vielfalt von Blattwerkkrankheiten der
209840/1206
Pflanzen durch Pilze getestet. Bei dem Test wird eine Masse, welche aus wäßriger Lösung bzw. Suspension der Testverbindung
besteht, auf das Blattwerk von nicht- befallenen Pflanzen aufgesprüht, wobei der Boden, in welchen die Pflanzen wachsen, ebenfalls
mit der Masse durchnäßt wird. nie Massen, welche zum Aufsprühen
und Durchnässer verwendet werden,, enthalten loo Teile je.
Million (ppm.) der Testverbindung, mit der Ausnahme, wo dies anders
in der nachstehenden Tabelle der TCrcrebnisse anqeaoben ist.
Mach dem Besprühen und nurchtränken, v/erden die Pflanzen dann
der Infektion mit den Krankheiten ausgesetzt, deren Bekämpfung gewünscht ist, und zwar zusammen mit Kontrollpflanzen, welche
nicht mit der Verbindung behandelt wurden. Nach einer Zeitspanne
von Tagen, welche von der besonderen Krankheit abhängig ist, wird das Ausmaß der Krankheit visuell abgeschätzt als Prozentsatz
dor auf den Kontrollpflanzen ausgebreiteten Krankheit, welche nicht mit der sich unter Test befindlichen Verbindung
behandelt worden sind, und zwar gemäß dem nachstehenden Bewertung
s schema:
Bewertung Ausmaß dor Krankheit als Prozent
satz der Krankheit auf Kontrollpflanzen
i ο 61 bis loo
1 25 bi3 6o
2 6 bis 25
3 ο bis 5
In der nachstehenden Tabelle IT sind die Namen der Krankheiten in der ersten Spalte angegeben, während in der zweiten Spalte
2098 4 0/120 6
- 3ο -
die Zeit angegeben ist, welche zwischen dem Aussetzen der
Pflanzen der Infektion und dem Abschätzen des Krankheitsausmaßes verstrichen ist. Die Tabelle III gibt die Testergebnisse
| Krankheit und Pflanze |
Zeitintervall (Tage) |
7 |
Krankheits-
Codebuch s tabe |
| Puccinia | |||
| recondita | Io | 21 | A |
| (Weizen) | |||
| Phytophthora infestans |
3 | ||
| (Toinate) | 3 | B | |
| Plasmopara viticola |
|||
| (Uein) | Io | C | |
| Uncinula | |||
| necator | |||
| (Uein) | Io | D | |
| Piricularia | |||
| oryzae (Keis) |
7 | E | |
| Podosnhaera | |||
| leucotricha | |||
| (Apfel) | F | ||
| Venturia | |||
| inaecjualis (Apfel) |
G | ||
| Dotrytis cinerea |
|||
|
(Schokoladeflecken
der Bohnen) |
H |
209840/1206
- 31 Tabelle TII
| Krankheits-Codebuchstabe (TabelIe | B | G | D | E | F | ID | H |
| A | 0 | 2 | 3 | Q | 2 | G | - |
| 0 | - | 3 | 3 | 0 | 3 | 0 | - |
| 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | - | 3 | 3 |
| 0 | 0 | 0 | ! ο | 0 | - | 0 | |
| 2 | 3 | 3 | 0 | 0 | - | - | - |
| 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | - | 2 | |
| 3 | - | 3 | 3 | 0 | 3 | - | 3 |
| 2 | - | 3 | 0 | 2 | 0 | - | 2 |
| 0 | - | 3 | 3 | - | 3 | - | |
| 2 | 0 | 3 | 0 | 0 | 2 | - - | 0 |
| 0 | 1 | 3 | 0 | 0 | - | 3 | |
| 0 | - | - | - | - | - | ||
| - | - | 3 | - - | 2 | 3 | 3 | 1 |
| 3 | - | 3 | 3 | 3 | - | 2 | |
| 3 | 3 | ||||||
Verbindung Nr. (Tabelle Ij
5 •6 7 •β 9 12 13 15 16
17 19 20 21
Ein Strich (-) bedeutet, daß kein Test durchgeführt wurde * Diese Verbindungen wurden aufgebracht mit einer Rate von
5o Teilen ie Million Sprühung in Kombination mit 2oo Teilen je Hillion Bodentränkung.
Die nachstehende Tabelle IV gibt die Ergebnisse von Tests mit einigen anderen Verbindungen «feder, welche in Tabelle I
aufgeführt sind.
209840/1206
Verbindung Nr, (Tabelle I)
2k 23 26
29 30 31 32 33 34 35 36
37 38 3?
Al 42 43 kk
Krankheits-Codebuchstabe (Tabelle II)
| A | B | C | D |
| 0 | 3 | 3 | 3 |
| 2 | 3 | 3 | 3 |
| P | 3 | 3 | P |
| 0 | P | 3 | 3 |
| 0 | P | 3 | 3 |
| P | P | 3 | 3 |
| 0 | 1 | 3 | 0 |
| 2 | 0 | 3 | 3 |
| 3 | P | 3 | 3 |
| 2 | 3 | 3 | 2 |
| P | 3 | 3 | 3 |
| 2 | 3 | 3 | 0 |
| 2 | 2 | 3 | 0 |
| 0 | 3 | 3 | P |
| 1 , | P | 3 | 3 |
| 1 | 2 | 3 | 0 |
| 0 | P | 3 | 3 |
| 0 | P | 3 | 3 |
| 3 | P | P | P |
| P | P | 3 | |
| 2 | P | 3 | 3 |
| E | F | - | I | H |
| 0 | - | 0 | 3 | |
| 0 | - |
3
3 |
0 | |
| 0 P |
3
3 |
3 | ι ! I 3 |
|
| P | 3 | 3 | P | |
| P | 3 | - | 3 | |
| 0 | 3 | - | 0 | |
| 0 | 3 | 0 ; | ||
| P | 3 | - | P | |
| 3 | 3 | 0 | o ; | |
|
P
2 |
3 0 |
0 | ρ : I 2 : |
|
| 1 | 2 | - | 0 | |
| 0 | P | 3 | 2 i | |
| 2 | 3 | 3 | 2 | |
| 1 | 0 | 2 | 3 | |
| 1 | 3 | 3 | 3 ! | |
| P | 3 | - | 3 ! | |
| 0 | 3 | - | 3 | |
| P | 3 | P | ||
| 0 | 3 | P | ||
Das Symbol P bedeutet, daß die Verbindung für eine Abschätzung
der durchzuführenden Krankheitsbekämpfung zu phytotoxisch war. * für den Test auf Apfelschorf (G) wurde eine Konzentration
von 25 Teilen je Hillion angewandt.
209840/1206
,- 33 -
Dieses Beispiel veranschaulicht die algizide Aktivität von Verbindungen, welche als aktive Bestandteile der erfindungsgemäßen
Zubereitungen verwendet werden. In einem Test auf algizide Wirksamkeit, wird eine Grünalgenkultur in Wasser .
(1 ecm) in einem Glasrohr bis auf 5 ecm.aufgefüllt und zwar
mit einer wäßrigen Suspension bzw. Lösung der unter Test befindlichen
Verbindung, wobei Suspension bzw. Lösung, zusammen mit Mährstoffen zur Unterstützung des Wachstums der Algen, hinreichend
Verbindung enthält, um die Konzentration auf 2o Teile je Million an Testverbindung zu bringen. Nach einer Woche wird die Intensität
des "Grünens" in den Glasrohren mit unbehandelten Kontrollkulturen
der Algen verglichen und das Ausmaß des Algenwachstums wird auf einer Skala von ο bis 3 gemäß dem nachstehenden Bewertungsschema
abgeschätzt:
Bewertung Algenwachstum in% unbe-
handelter Kontrollalgen
ο 61 bis loo
1 25 bis 6o
2 . 6 bis 25 3' ο bis 5
Die Testergebnisse sind nachstehend in Tabelle V angegeben:
2Q9840/i2B6
| Verbinduna Nr. (s. Tabelle I) |
Bewertung |
| 4 | 3 |
| 5 | 3 |
| 6 | 3 |
| 9 | 2 |
| Io | 3 |
| 12 | 3 |
| 14 | 3 |
| 17 | 2 |
| 19 | 2 |
| Beispiel 3 |
Dieses Beispiel veranschaulicht die Wirksamkeit von Verbindungen, welche als aktive Bestandteile in erfinduncrsgeipäßen
Zubereitungen als Gifte fiir eine Anzahl von Insekten
und anderen Schädlingen verwendet werden. Die Verbindungen worden in Forn einer flüssigen ".ubereitung verwendet, welche
o,l Gew.-% der Verbindung enthält, mit Ausnahme bei den Tests
i"it A ed ο s ciegyti und Meloidogyne incognita, wo die Zubereitungen
o,öl Gew.-% der Verbindung enthalten, nie Zubereitungen werden
hergestellt, indem man jede der Verbindungen in einem Lösungsmittelgemisch
auflöst, welches aus vier Volumenteilen Aceton und einem Volumenteil niacetonalkohol besteht. Die Lösungen worden
2Q984Q/12ÖS
dann mit Wasser verdünnt, welches o,ol Gew.-% eines Netzmittels,
erhältlich unter dem Warenzeichen "Lissapol" NX enthält, bis
die flüssigen Zubereitungen die erforderliche Konzentration der Verbindung enthalten.
Der im Hinblick auf jeden Schädling angewandte Testarbeitsgang
ist im Grunde genommen der «rleiche und besteht derin,
daß man eine Anzahl der Schädlinge auf einem Medium unterhält, welches gewöhnlich eine Wirtspflanze oder ein Nährstoff
ist, auf welchem die Schädlinge sich ernähren und daß man entweder die Schädlinge oder das Medium oder beiö«; nit den Zubereitungen
behandelt.
Die Sterblichkeit der Schädlinge wird dann in Zeitspannen abgeschätzt, welche gewöhnlich von einem bis zu drei Tagen
nach der Behandlung variieren.
Die Ergebnisse der Tests sind nachstehend in Tabelle
VI angegeben. In dieser Tabelle zeigt die 1. Spalte den Namen der Schndlingsevrt an. Die folgenden Spalten zeigen die Wirtspflanze
oder das Medium an, auf \tfelchem der Schädling gehalten
wird, die Anzahl Tage, welche man nach der Behandlung verstreichen läßt, bevor man die Sterblichkeit derSchädllnge abschätzt,
sowie die Ergebnisse, welche für jede der Verbindungen, welche in obiger Tabelle I aufgezeigt sind, erhalten werden. Die Abschätzung
wird ausgedrückt in ganzen Zahlen, welche im Bereich
von ο bis 3 liegen.
2O98A0/1206
0 bedeutet weniger als,3o% Abtötung
1 bedeutet 3o - 49% Abtötung
2 bedeutet 6o - 9o% Abtötung
3 bedeutet über 9o% Abtötung
C zeigt eine chemosterilisierende Wirkung an
A zeigt eine Antiernährungswirkung an.
Ein Strich (-) in Tabelle VI zeigt an, daß kein Test durchgeführt wurde.
209840/ 1
CD
OO O
| Schädlings- Träger- Anzahl | 1 | • | 0 | 2 | ■ | 0 | ! | 0 | 3 | ] j |
0· | Ni | ·, ( | 9 | 10 | 11 | ( | 0 | 12 | (Tabelle I) | 15' I6j 18 | 0 | t ; | 19 | 20 | 21 | 22 | ; | 0 |
| art medium Tage | 3 | 3 | 0 | 4 | 5 | 3 | 3 | 0 | 3 | 13 | 3 ^c i C |
! i 2 0 2 I |
ι I 3 |
3 | 3 | 0 | |||||||||||||
| Tetränychus Feuer te larius bohne |
2 | 0 | 2 | 0 ! « |
0 C |
3 | - | - | 0 | 3 | 0 | 3 | 3* | 3 | 0 | ||||||||||||||
| Milben der roten 3 Spinne (ausoewach- |
0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 2 | 3 | 0 | 3 | |||||||||||||||||
| sene Tiere) | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | 2 | 3 | ||||||||||||||||||||||
| Tetranychus Feuer te larius bohne _ |
0 | 0 | 3 | 0 | 3 | 0 | 0 | ||||||||||||||||||||||
| Milben der roten | 0 | 3 | 0 | 2 | 0 | 3 | ; | 1 | |||||||||||||||||||||
| Spinne (Eier) | 3 | 0 | 0 | 2 | 0 0:0 | 3 |
0 | ||||||||||||||||||||||
| Aphis fabae dicke | 0 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 2 ί ι |
||||||||||||||||||||||
| grüne Blattlaus) Bohne 2 | 3 | 0 | 0 | 0 I |
0 0 0 | 3 | 0 ■ i |
||||||||||||||||||||||
| Megoura viceae dicke | 0 | 2 i |
0 | ■ | 3 ; ο i , |
||||||||||||||||||||||||
| (schwarze Blatt- Eohne 2 laus) |
0 0 0 | 3 " | |||||||||||||||||||||||||||
| Aedes aegypti Wasser | 0 | o. | 0 | ||||||||||||||||||||||||||
| (Moskitolarven) 1 | 0 0 0 | ||||||||||||||||||||||||||||
| Asdes aegypti Snerr- | 0 . i |
i | 0 | ||||||||||||||||||||||||||
| (Moskito, ausge- holz 1 wachsene Tiere) |
äer Verbindung | 2 0 i ..Li |
|||||||||||||||||||||||||||
| Musca domestica Milch/ | |8 | 0 I I |
|||||||||||||||||||||||||||
| Stubenfliege- Zucker 2 Kontakttest |
3 | ||||||||||||||||||||||||||||
| 3 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||||||||||||||||
| 0 i |
ro
Tabelle VI Fortsetzung
ro
ο
co
| Schädlings- Träger- Anzahl, art medium Tage |
1 | Nr 2 |
* · F 3 |
der Verbindung (TaMIe | 5 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | D | 16 | 18 | 19 | 20 | I | : 21 | 22 j |
| Pieris Kohl | | 0 | 0 A |
3 A |
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 0 | 0 A |
0 A |
|||||||
| brassicac | 0 | 0 | |||||||||||||||||
| (Kohlwe i ß1ing s- raupen) * |
0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 A |
3 | 0 | 1 ' · ■ | ||||
| Plutella Senf/ | A | 2 | 0. | A | A | A | - | A | 3 A |
0 | A : | ||||||||
| roaculipennis Panier 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 A |
1 A |
0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| (Erillant- falterlarven) · |
0 | - | - | - | 0 | 2 | — i | ||||||||||||
| Phaedon Senf/ ; | 2 | 0 | 0 A ■ |
0 | A | 0 | 0 | ||||||||||||
| cochleariae Papier ' | 2 | - | o | 2 | |||||||||||||||
| (Senfkäfer) 2 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||||||||
| Meloidocjyne Wasser j incognita } (Fadenwiirmer) j |
2 A |
0 | - | ||||||||||||||||
Beim Kontakttest werden die Fliegen direkt besprüht; beim Nachwirkungstest werden die Fliegen auf ein Medium gebracht/
welches zuvor behandelt worden ist.
Die Verbindungen lr 4, 5, 7, 8, 9f Io und 13, geben
bei den Moskitolarven (Aedes aegypti) Anlaß zu abnormalen VJachstumswirkuncfen.
Die nachstehende Tabelle VII gibt Ergebnisse von Tests
wieder, welche mit weiteren in Tabelle I aufgeführten Verbindungen durchgeführt wurden.
209840/ 1206
ITr. der Verbindung (Tabelle I)
Schä.dlingsart
Trägermedium
Tetranychus telarius
Feuerbohne
Tetranychias telarius Milben der roten Spinne (Eier)
Feuer bohne
Anhis fabae
dicke
(Grüne Blattlaus) Bohne
Anzahl
Tage
Tage
rtegoura viceae dicke β(schwarze Blatt- Bohne
*laus)
Aedes aegvnti (Hoskitolarven)
asser
Aedes aeqypti Sperr-(Moskito,
ausge- holz wachsene Tiere)
. 3
24! 25 ! 27
3 ! 0
3
3
0 2
28
291 30. 32
3J3 3
3 I 0
33!
3 I 0
3 i 0 ! 0 0
13 3 3 0
0:2 2 j 2
38
40: 41 j 42)
0 j 3
3
ί I
3 : 3 ! 3 ι 3 : 3 !
44
! I
0
46
Musca domestica Stubenfliege- "Z
Kontakttest
Milch/ Zucker t !
0I3
0
3 !
Tabelle VII - ^ortsetzurvr
Schädlingsart
TrägermediupA
Tage
Plerls brassicae kohlweinlingsraupen
Plutella maculipennis
Erillantfalterlarven
Phaedon
Senfkäfer
Meloidogyne ineocrrtita
Fadenwürir.er
Kohl
Senf/ Papier
Senf/ Panier
Wasser
| 25 | Kr. c | 28 | ι | ler | Verbindung | 31 | 33 | r (T | ■ | 0 | abelle | 40 | I) | . | 2 | 42 | 43 | 44 46 | |
| I 24 |
27 | 29 | 30 | 34 | 38 | 41 | ι | ||||||||||||
| 3 | 3 | I | 3 | 3 | 0 | 3 |
3
. · |
3 0 | |||||||||||
| 0 | 0 | 0 | 3 | ! | 0 | 3 | 2 | 1 | 0 | - | 3 | 0 | 0 | - j | 0 |
•
Z |
0 0 | ||
| 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 1 | I | ||||||||||||
| 2 | 3 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 O- | ||||||||||||
| ; 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||||||||
| : | |||||||||||||||||||
| j | 3 | - ; | 0 | - | - | - . | - . - | ||||||||||||
| : 0 | - | 0 | 3 | I | - | ||||||||||||||
| : | |||||||||||||||||||
Beim Kontakttest werden die Fliegen mit der Lösung der unter Test befindlichen Verbindung besprüht.
■-■■'-Λ ■■■■' :'i .Cf
In Tests, welche den in obiger Tabelle dargelegten ähnlich sind, töten die Verbindung 27, 28, 32, 34, 4o und 42
jeweils 6o bis loo% Küchenschaben (Blattella germanica); die
Verbindungen 28 und 42 töten jeweils 6o bis loo% Kornkäfer (Calandra granaria); und die Verbindungen 27, 28, 32 und 43
töten jeweils 6o bis loo% Mehlkäfer (Triboleum castaneum).
Dieses Beispiel veranschaulicht die Wirksamkeit der Verbindungen, welche als aktive Bestandteile in den erfindungsgemäßen
Massen verwendet werden, gegen Weichtiere.
Eine abgewogene Probe der unter Test befindlichen Verbindung löst man in o,5 ecm eines Gemisches aus Äthanol und
Aceton (5o : 5o, Volumen/Volumen) auf. Die Lösung verdünnt man
mit o,5 ecm Wasser und gießt sie in einer Petrischale aus Glas
auf ein Kalbfutterstückchen. Das Stückchen wird dann 24 Stunden an der Luft getrocknet. Das Gewicht der angewandten Verbindung
wird so ausgewählt, daß das getrocknete Stückchen 4 Gev/,-% des
aktiven Bestandteils enthält. In jedem Test werden 2 fteproduktionen
angewandt, wobei eine jede aus einer Petrischale aus Plastik besteht, welche ein Stückchen, zwei Schnecken und ein
befeuchtetes Filtrierpapier enthält, um eine hohe relative Feuchtigkeit aufrecht zu erhalten. Die Schalen werden in einem
209840/1206
kalten Raum (lo°C) belassen. Nach 6 Tagen wird die Abtötung abgeschätzt.
Die angewandten Schnecken sind Agriolinax reticulatus
(Mull) und man hat sie vor dem Beginn der Teste 24 Stunden hungern lassen. Die Ergebnisse der Tests sind nachstehend in
Tabelle VIII angegeben:
| Tabelle VIII | |
| Verbindung Nr. | % Abtötung der Schnecken |
| 4 | loo |
| 8 | loo |
| 12 | 5o |
| 15 . | 5o |
| 16 | 5o |
| 18 | 5o |
| 25 | 5o |
| 27 | loo |
| 29 | 5o |
| 3o | loo |
| 32 | loo |
| 34 | loo |
| 42 | 5o |
| 43 | loo |
Diesen Beispiel veranschaulicht die herbiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Verbindungen
werden kugelgemahlen und zwar in Wasser, welches ein oberflächenaktives
Mittel enthält, wolchletzteres unter der Bezeichnung
"Lissapol" erhältlich ist und welches aus einem Kondensat von p-Nonylphenol mit 7 bis 8 molaren Anteilen Äthylenoxyd besteht.
Das kugelgemahlene Material wird mit Wasser verdünnt, um eine Spriihzubereitung mit einem Gehalt an o,l% des oberflächenaktiven
Mittels zu ergeben und diese Zubereitung sprüht nan auf junge Topfpflanzen der nachstehend in Tabelle 3X aufgeführten Arten
(Test nach dem Aufgehen). Die Aufbringungsrate des aktiven Bestandteils ist äquivalent 11,2 kg je ha und das Sprühvolumen
beträgt 1123 1 je ha. Die Beschädigung der Pflanzen wird auf einer Skala von ο bis 3 abgeschätzt, wobei ο keine Wirkung bedeutet
und 3 vollständige Abtötung bedeutet. In dem gleichen Versuch werden Töpfe mit Erdboden mit Saatgut der in Tabelle
IX aufgeführten Pflanzenarten besät und dann mi+: der obigen
Sprühzubereitung mit einer Pate von 11,2 kg je ha an aktivem Bestandteil besprüht (Test vor dem Aufgehen). Die Ergebnisse
sind nachstehend in Tabelle IX angegeben.
209 840/ 1206
Nr. der Verbindung (Tabelle I
■■■ ?■
vor dem Aufgehen
Lattich
5 2 3
3 3 3 3
Tomate
1 3 3
Weizen
2 0 3 3 ~
Mais
0 0 3 3
nach dem Aufgehen
3 3 3
| 0 | 0 |
| 1 | θ |
| 0 | 1 |
| 2 | 1 |
In einem weiteren Test werden die wie oben beschrieben bereiteten Sprühzubereitungen, mit unterschiedlichen Aufbrinungsraten
auf eine weitere Gruppe von Pflanzenarten aufgesprüht.
In diesem Test wird die Beschädigung der Pflanzen auf einer Skala von ο bis 5 abgeschätzt, wobei ο keine Wirkung bedeutet und
vollständige Abtötung bedeutet, nie Ergebnisse sind nachstehend
in Tabelle X angegeben:
Tab'elle X
| Nr. der Ver- bindunq (Tabelle I) |
Aufbrin gungsrate kg/ha |
Test vor nach dem gehen |
oder Auf ■· Sb |
Ka | an Ca |
Pe» | Lrt On |
Bar | Ri | Oat |
| 1,12 | vor | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 5 | 3 | 2 | |
| 5,6 | vor | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 5 | 1,12 | nach | 5 | 5 | 5 | 3 | 3 | 0 | 3 | |
| 5,6 | nach | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 3 | 0 | ||
| Io | 5,6 5,6 |
vor nach |
Ö . 3 |
1 3 |
1 2 |
3 0 |
0 2 |
3 0 |
0 | 0 0 |
| 12 | 5,6 | nach | . 5 | 5 | 5 | 1 | 0 | 2 | 0 | 0 |
| 5,6 | vor | k | 4 | k | 3 | - | - | - | 0 | |
| 19 | 5,6 | nach | u2 | 3 | 0 | 0 | 1 | 2 | 2 | 0 |
Die in Tabelle X verwendeten Abkürzungen haben die folgenden Bedeutungen:
Abkürzung Sb Ka Ca On Bar Rl Pea
vo11sr Name
Zuckerrübe Grünkohl Karotte Lauch Gerste Reis Erbse
209840/ 1 206
Dieses Beispiel veranschaulicht die herbizide VJirkung
weiterer Verbindungen, welche als aktive Bestandteile in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden. Die Verbindungen
werden an Lattich-, Tomaten- Weizen- und Maispflanzen, wie
in Beispiel 5 beschrieben, getestet mit der Ausnahme, daß die Verbindungen mit Io kg je ha in einen Sprühvolumen von looo 1
je ha aufgebracht werden, anstelle von 11,2 kg je ha in 1123
je ha. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle XI angegeben.
| Nr. der Verbin | vor | dem Aufgehen | Weizen | Hais |
| dung (Tabelle I | Lattich | Tomate | 1 | 0 |
| 26 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 27 | 3 | 3 | 3 | 0 |
| 26 | 3 | 3 | 3 | 0 |
| 29 | 3 | 3 | 3 | 1 |
| 32 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 34 | 3 | 2 | 2 | 0 |
| 38 | 3 | 3 | 1 | 1 |
| 40 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 42 | 3 # |
3 | 1 | 0 |
| 43 | 3 | 1 | 3 | 0 |
| 44 | 2 | 3 |
2098A0/ 1 208
Tabelle XI Portsetzung
| Nr. der Verbin dung (Tabelle I) |
nach Lattich |
dem Aufgehen Tomate Weizen |
0 | Mai 8 |
| 26 | 3 | 0 | 0 | 0 |
| 27 | 3 | 1 | 1 | 0 |
| 28 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 29 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 32 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 34 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 38 | 3 | 3 | 0 | 0 |
| 4o | 3 | 1 | 0 | 0 |
| 42 | 2 | 3 | 0 | 0 |
| 43 | 3 | 3 | I"! | 2 |
| 44 | 3 | 3 | ... i |
In einem weiteren Versuch werden Sprühmassen, wie sie in Beispiel 5 bereitet wurden, auf eine andere Gruppe von
Pflanzenarten mit unterschiedlichen Aufbringungsraten aufgesprüht.
In diesem Versuch wird die Beschädigung der Pflanzenarten auf einer Skala von ο bis 5 abgeschabt, wobei ο keine Auewirkung
und 5 vollständiges Abtöten bedeutet. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle XII angegeben:
209840/1206
| Verbindung Nr. (Tabelle I |
42 | Aufbrin gungsrate kg/ha |
Test vor oder nach dem Auf- •gehen |
Sb | Pf] Ka |
Lan· Ca |
sem Pea |
I | Bar | Ri | Oat |
| 27 | 5 | vor | k | k | k | 3 | 0 | 0 | 0 | ||
| 26 | • 5 5 1 |
vor nach vor |
VH VH VH | 5 | 5 | 5 0 5 |
.5 0 |
5
0 If |
5 0- ί k |
||
| 1 | nach | 5 | 5 | 3 | - | 1 | 0 | 2 | |||
| 5 | vor | 5 | 5 | 5 | 5 | k | 5 | k | |||
| 5 | nach | 5 | Λ | 2 | 1 | 0 | 0 | ||||
| ι 32 | 1 | vor | 4 | 3 | 3 | it | 3 | ||||
| 1 | nach | 5 | VJl | 2 | 3 | 1 | 0 | 1 | |||
| I | S | vor | 5 | 5 | 2 | 3 | 3 | k | |||
| 5 | nach | 5 | 5 | vn | 1 | 1 | 0 | k | |||
| 5 | vor | 0 | t | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | |||
| 5 , | nach | ..5 | 5 | 5 | b. | 3 | 1 | ||||
| irt On |
|||||||||||
| 0 | |||||||||||
| VH O VH | |||||||||||
| 3 | |||||||||||
| VJ, | |||||||||||
| 0 | |||||||||||
| - | |||||||||||
| 1 | |||||||||||
| 5 | |||||||||||
| - | |||||||||||
| 0 |
Moses Beispiel voranschnulicht die selektive herbizide
Wirksamkeit dor Verbindungen 5 und 12 der Tabelle I. Die
wie in Beinpiol 5 rezeptic.rten Verbindungen, werden auf Töpfe
mit nrtlboöen aufgesprüht, welcher auvor mit den Pflanzenarten
besät worden ist, welche in den TabellenXIII und XIV gezeigt
sind. ->ie Krgebnisrtp flor ^^rbindung 5 sind in Tabelle XIII gezeigt.
Diese Ergebnisse sind Abschätzungen der Beschädigung der
Pflanzen, 28 Tage nach der Behandlung, auf einer Skala von ο bis lo, wobei ο keine Wirkung und Io vollständiges Abtöten be-
209840/1206
- 5ο -
bedeutet:
| Verbindung Nr. (Tabelle I) |
Aufbrin gungsrate kg/ha |
Pflanzenarten Weizen Gerste Potschcn- einjäh- Mai- . kel rige kraut Fessel |
O | 5 | Io | 6 |
| 5 | o, 5 | O | O | Io | Io | Io |
| 4 | O | Kreuz kraut |
Ehren preis |
veiHer Senf |
v/i Id er Hafer |
|
| Sand kraut |
4 | Io | O | O | ||
| 5 | o,5 | 8 | Io | Io | 8,5 | 5,5 |
| 4 | Io |
Die Tabelle XIV gibt die Ergebnisse für Verbindung Nr.
12 der Tabelle I wieder, nie Zahlen sind Abschätzungen der Beschädigung
der Pflanzen, 23 Tage nach der Behandlung, auf einer Skala von ο bis 5, wobei ο keine Wirkung und 5 vollständige Abtötung
bedeutet:
Verbindung Mr.
(Tabelle I)
(Tabelle I)
Aufbringungsrate kg/ha
Pflanzenart
Weizen Gerste Ehren- Knöterich nrcds
Rotschen- Korn-Pinkel gelblui"e
nnikraut
2098^0/120$ 3'5
Aus den TahellcnXlil und XIV ist ersichtlich, daß die
Verbindungen 5 und 12 Beschädigung an breitblättrigen Pflanzen verursachen, während Weizen und Gerste unbeschädigt sind.
Die botanischen Namen der angewandten Pflanzen sind die folgenden:
gemeiner Name
einjährige Nessel Sandkraut Korn-Ringelblume Kreuzkraut Knöterich Maikraut
Rotschenkel weißer Senf wilder Hafer
Ehrenpreis
Botanischer Name
Urtica urens Stellaria media Chrysanthemum segetum
Senedo vulgaris Polygonum aviculare
Trinleurospernum maritlmum ssp. inodorum Polygonum persicaria Sinapis alba Avenua fatua Veronica spp
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 3.5-Dichlor-2.6-difluor-4(4-nitro-2-trifluormethylanilinopyridin),
der Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I.
Natriumhydrirl (2,4 g einer 5o%igen Dispersion in öl)
wäscht man mit wasserfreiem Petroläther, suspendiert in 2o ecm
2098AO/ 1206
trocknem Dimethylformamid und kühlt in Eis ab. 5 45 g 2-Amino-5-nitrotrifluormethylbenzol
in Io ecm Dimethylformamid, setzt
man tropfenweise zu der gerührten Suspension hinzu, während man
die Temperatur unterhalb lo°C hält. Dann gibt man tropfenweise 5,o5 g 3.6-Dichlortrifluorpyridin in 5 ecm Dimethylformamid hinzu,
wobei man die Tempateur unterhalt Io C hüIt. Das. Gemisch
läßt man sich auf Raumtemperatur erwärmen und rührt 3 Stunden,
wonach man es in 2oo g Eis gießt. Das Gemisch wird angesäuert und zweimal mit je 7 5 ecm Äther extrahiert. Die Ätherextrakte ·
wäscht man zwetnal mit je 5o ecm Wasser und man trocknet über
Magnesiumsulfat. Der Rückstand wird nach dem Entfernen des Äthers dreimal aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert, wobei sich
das Produkt als blaßgelber Peststoff (2,92 g) mit einem Schmelzpunkt
von 117°C ergibt.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 3.5-Dichlor-2.6-difluor-4(2.4-dinitroanilinopyridin), der Verbindung
Nr. 1 aus Tabelle I.
Natriumhydrid (2,4 g einer 5o%igen Dispersion in öl)!
wäscht man mit wasserfreiem Petroläther und suspendiert in 15 ecm trocknem Dimethylformamid, welches man unter einer Atmosphäre
trockenen Stickstoffs hält. Man setzt 4-Amino-3.5-dichlor-2.6-difluorpyridin
(4,9 g) in 2o ecm trocknem Dimethylformamid tropfenweise zu der Suspension hinzu, welche gerührt
und bei weniger als Io C gehalten wird. Dann setzt man lanqsam eine Lösung von 5,!y; l-Chlor-2.4-dinitroben7.ol in 2o ecm trocke-
209840/ 1 206
nem. Dimethylformamid hinzu, wobei man die Temperatur unter
Rühren unterhalb lo°C hMlt. Das Gemisch wird drei Stunden gerührt,
auf 2oo g Eis gegossen und angesäuert. Das Gemisch extrahiert
man mit Äther und die Ätherextrakte wäscht man dreimal mit je
5o ecm Wasser. Der Rückstand nach Verdampfen des Xtherextraktes
wird mit siedendem Cyclohexan extrahiert. Den Rückstand nimmt man wiederum in Äther auf, wäscht erneut zweimal mit je So ecm Wasser,
und man trocknet die Äther lösung und dampft sie e.in. Der Rückstand
wird mit dem Rückstand kombiniert, welcher durch Eindampfen des Cyclohexanextraktes erhalten wird und man kristallisiert
aus Tetrachlorkohlenstoff um, wobei sich 3,2 g eines gelben Produktes
vom Schmelzpunkt 116 C ergeben.
Unter Befolgung der Methode des Beispiels 8, werden die folgenden Verbindungen, welche in Tabelle I aufgeführt sind, aus
den angegebenen Reaktionsteilnehmern bereitet. Die Zahl,.weiche nach jeder Verbindung angegeben ist, ist ihre Kahl in Tabelle
I.
4-Anilino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin (Nr. 2) aus
3,5-Dichlortrifluorpyridin und Anilin.
3,S-Dichlor-2,6-difluor-4(2,6-dichloranilino)pyridin (Nr. 3)
aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2,6-Dichloranilin.
3,5-Dichlor-2,6-dif luor-4 (p_-f luoranillno) pyridin (Nr. 4) aus
3 ,5-Dichlor-2,4,6-trifluorpyridin und p_-Fluoranilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,4,6-trichloranilino)pyridin (Nr. 7)
aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2,4,6-Trichloranilin.
209 84 0/12bÖ
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4 (pentachloranili.no) pyridin (Nr. 9)
aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und Pentachloranilin.
3f5-Dlchlor-2,6-difluor-4(pentafluoranilirt)pyridin (Mr. lo)
aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und Pentafluoranilln.
3,S-Dichlor-2,6-difluor-4(2-nitroanilino)pyridin (Nr. 11) aus
3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2-Nitroanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2-brom-5-trifluormethylanilino)-pyridin
(Mr. 13) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2-Brom-
5-trifluormethylanilin.
3,5-Dichlor~2,6-difluor-4(4-nitroanilino)pyridin (Nr. 14) aus
3,5-Dichlortrifluorpyridin und 4-Nitroanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2-nitro-4-trifluormethylanilino)-pyridin
(Nr. 16) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2-Nitro-
-4-trif luorirethylanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(3-trifluormethylanilino)pyridin
(Nr. 17) aus 3,5-Dichlortri-fluorpyridin und 3-Trifluormethylanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(4-nethoxy-2-nitroanilino)pyridin
(Nr. 18) aus 3,5-Dichlor-trifluorpyridin und 4-Methoxy-2-nitroanilin.
4(4-Cyano,2,3,5,6-tetrafluoranilino)-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
(Nr. 19) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 4-Cyano-"
-2,3,5,6-tetrafluoranilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,5-dichlor-4nitro-anilino)pyridin
(Nr. 24) aus 3,5-Dichlor-trifluorpyridin und 2,5-Dichlor-4-nitroanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,6-dichlor-4-nitroanilino)pyridin
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,6-dichlor-4-nitroanilino)pyridin
209840/1206
(Nr. 27) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2,6-Dichlor-4-nitroanilin.
4-(4-Nitro-2-trifluormethylanilino)-tetrafluorpyridin (Nr. 28)
aus Pentafluorpyridin und 4-Nitro-2-trifluörmethylanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(4-chlor-2,6-dinitroanilino)pyridin
(Nr. 29) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 4-Chlor-2,6-dinitroanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,S-dichlor-i-N^-dimethylsulfamoylanilino)pyridin
(Nr. 31) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und
2,5-Dichlor-4-NrN-dimethylsulfainoylanilin.
3-Chlor-4(4-nitro-2-trifluormethylanilino)-2,5,6-trifluorpyridin
(Nr. 32) aus 3-Chlortetrafluorpyridin und 4-Nitro-2-trifluörmethylanilin.
3,5~Dichlor-2,6-difluor-4(4-nitro-3-trifluormethylanilino)-pyridin
(Nr. 36) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 4-Mitro-
-3 -trifluornethylanilin.
3-rhlor-4(2,4-dinitroanilino)-2,5,6-trifluorpyridin (Nr. 38)
aus 3-Chlortetrafluorpyridin und 2,4-Dinitroanilin.
4(2-Brom-4,6-dinitroanilino)-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
(Nr. 4o) aus 3 ,5-Dichlortrif luorpyridin und 2-Brom-4 (,6-dinitro-
anilin.
4 (4-Nitro-2-trif luormethylanilino) -tetrachlorpyridin (Nr. 411)
aus Pentachlorpyridin und 4-Nitro-2-trifluörmethylanilin.
2-Fluor-(4-nitro-2-trifluormethylanilino)3,5,6-trichlorpyridin
(Nr. 44) aus 2,4-Difluortrichlorpyridin und 4-Nitro-2-trifluörmethylanilin.
2-Fluor-3r4,5-trichlor-2(4-nitro-2-trifluormethvlanilino)pyridin
(Nr. 47) aus 2 ,6-Dif luor-3 ,4 ,5-trichlorpyildin und 4-Witro-2-
209840/1206
trifluormethylanilin.
2-Fluor-3,5,G-tribrom-4(4-nitro-2-trifluormethylanilino)pyridin
(Mr. 48) aus 2,4-Difluor-3,5,6-tribrompyridin und 4-Tiitro-2-
trifluornethylanilin.
3,5-Dibrom-2,6-difluor-4(4-nitro-2-t'rifluormethyl-anilino)-
pyridin (Nr. 49) aus 3,5-Dibromtrifluorpyridin und 4-Nitro-2-
trifluormethylanilin.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2~brom-4-nitroanilino)pyridin (Nr. 5o)
au.«3 3 ,5-Dichlortrif luorpyridin und 2-Brom-4-nitroanilin.
3,5-Dichlor-2/6~difluor-4(2-methyl-4-nitroanilino)pyridin
(Nr. 51) aus 3,5-Dichlortrifluorpyridin und 2-Methyl-4-nitro-
anilin.
Die halogenierten Pyridine, v/elche bei der Bereitung
der vorstehenden Verbindungen verv/endet werden, sind in der Literatur
beschrieben mit Ausnahme der Bromfluorverbindungen. Die
Bromfluorpyridine können durch Dampfphasenbromierung der angemessenen
Fluorpyridine bereitet werden. So kann man 2-4-Difluortr4brompyridin
bereiten durch Dampfphasenbromierung von 2,4-Dif luorpyridin, und 3 ,5-D.ibrorrtr if luorpyridin kann man durch
ähnliche nromierung von 2,4,6-Trifluorpyridin bereiten.
Unter Befolgung der Methode des Beispiels 9, werden die folgenden in Tabelle I aufgeführten Verbindungen aus den angegebenen
Reaktionsteilnehmern bereitet:
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,4-dinitro-5-fluoranilino)pyridin
(Ur. 6) aus 4-Amino-3,5-dlchlor-2,6-difluorpyridin und 1,5-Difluor-2,4-dinitrobenzol.
209840/1206
Tetrachlor-4(2,4-dinitroanilino)pyridin (Nr. 8) aus 4-Aminotetrachlorpyridin
und 2,4-ninitrochlorbenzol, 3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(4-nitro-2,3,5,6-tetrafluoranilino)-pyridin
(Nr. 12) aus 4-Amino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
und Pentafluornitrobenzol.
4(2,4-Dinitroanilino)-tetrafluorpyridin (Mr. 15) aus 4-Aminotetrafluorpyridin
und 2,4-DinitroQhlorbenzol. 3 ,5-Dichlor-2 ,6-dif luor-4 (1-heptaf luornaphthylaitiino) pyridin
(Nr. 2o) aus 4-Amino-3/5-dichlor-2,6-difluorpyridin und Octafluornaphthalin.
2-Pluor-3 f5-dichlor-6-methoxy-4(4-cyano-2,3,5,6-tetrafluoranilino)pyridin
(Nr. 21) aus 4-Amino-3#5-dichlor-2-fluor-6-methoxypyridin
und Pentafluor-cyanobenzol.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,4,6-trinitroanilino)pyridin (Nr. 22)
aus 4-Amino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin und2,4,6-Trinitrochlorbenzol.
3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(2,4-dinitro-l-naphthylamino)pyridin
(Nr. 25) aus 4-Amino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin und 2,4-Dinitro-1-chlornaphthalin.
4(2-Cyano-4-nitroanilino)-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin (Nr. 26)
aus 4-Araino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin und 2-Cyano-4-nitrochlorbenzol.
4(4-Drom-2,3,5,6-tetrafluoranilino)-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
(Nr. 3o) aus 4-Araino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
und Pentäfluorbrombenzol.
3,5-Dichlor-4(3,4-dicyano-2,5,6-trifluoranilino)2,6-difluorpyridin
(Nr. 33) aus 4-Amino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
und 1,2-Dicyano-etrafluorbenzol.
209840/120 β
4(4-Cyano-2,6-dinitroanilino)-3 r5-dichlor-2,6-difluorpyridin
(Nr. 34) aus 4-Amino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin und 4-
Cyano-2,6-dinitrochlorbenzol.
4(S-Fluor-2,4-dinitroanilino)tetrachlorpyridin (Nr. 35) aus
4-Aminotetrachlorpyridin und 1,5-Difluor-2,4-dinitrobenzol.
Tetrafluor-4(2,4,6-trinitroanilino)pyridin (Nr. 37) aus
4-Amino-tetrafluorpyridin und 2,4,6-Trinitrochlorbenzol.
4(2,4-Dinitro-5-fluoranilino)tetrafluorpyridin (Nr. 39) aus
4-Aminotetrafluorpyridin und 1,3-Difluor-4,6-dinitrobenzol.
4(4-Cyano-2,3,5,6-tetrafluoranilino)tetrachlorpyridin (Nr. 42)
aus 4-Aminotetrachlorpyridin und Pentafluorcyanobenzol.
3,5-Dichlor-2,G-difluor-4(3,5-difluor-2,4-6-trichloranilino)-pyridin
(Nr. 43) aus 4-Amino-3,5-dichlor-2,6-difluorpyridin
und 1,3,5-Trichlor-2,4,6-trifluorbenzol.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung der Verbindung Nr. 46 von Tabelle I. 3,o g 3,5-Dichlor-4(4-cyano-2,3,
5,6-tetrafluoranilino)-2-fluor-6-methoxypyridin in 4o ecm Äther,
behandelt man mit o,7 g -lethylisocyanat. Man setzt 3 Tropen
N-Methylnorpholin hinzu und man läßt die Lösung 1 Woche bei
Raumtemperatur stehen. Der weiße Peststoff, welcher sich abgetrennt
hat, wird aus MethylendicHorid/PetrolHther (Siedepunkt
4o bis 6o°C) umkristallisiert, wobei sich 3,3 g Produkt ergeben.
2098A0/1206
Die Verbindung Nr. 45 der Tabelle I wird in Shnlioher
Weise bereitet unter Verwendung von 3,5-Dichlor-2,6-difluor-4(4·
nitro-tetrafluoranilino)pyridin und Methylisocyanat.
Dieses Beispiel veranschaulicht eine erfindungsgemSRe
Zubereitung, welche ein Konzentrat aus einem mfechbaren öl ist,
welches durch Verdünnung mit Wasser leicht in eine flüssige Zubereitung umwandelbar ist, die für Sprühzwecke geeignet ist»
Das Konzentrat besitzt die folgende Zusammensetzung:
Gew.-% Verbindung Nr.laus Tabelle I 25,0
"LUBROL" L {Alkylphennl/ftthylenoxyd-
konrlensat; "Lubrol" ist ein Warenzeichen) 2,5
Calcium-dodecylbenzolsulfonat 2,5
"AROMASOL" II (Alkylbenzol-Lcjsungsmittel ;
"Aromasol" ist ein Warenzeichen) . 7o,o
Ιοο,ο
i Dieses Beispiel veranschaulicht ebenfalls ein Konzentrat,
welches in Form eines mischbaren Öles vorliegt. Die Zusammensetzung dieses Konzentrats ist die folgende:
Gew.-%
Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I 25,ο
"LUBPOL" L 4,ο
2 0'9 8AQ/.12 0,6 ·,.,
- 6ο -
Caleimn-dodecylbenzolsulfonat 6,ο
"AROMASOL" H 6 5,ο
loo,ο
Dieses Beispiel veranschaulicht ein benetzbares Pulver mit der folgenden Zusammensetzung:
| Gevr.-% | |
| Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I | 25,ο |
| Natriumsilikat | 5,o |
| Calcium-lignosulfonat | 5,o |
| Chinaton | 65fo |
Ιοο,ο
Dieses Beispiel veranschaulicht ein zerstSubbares FließmÜtel aus einem Gemisch, welches aus 25 Gew.-% der Ver-.
bindung Nr. 4 aus Tabelle I und 75 Gew.-% Xylol besteht.
Beispiel 16 Dieses Beispiel veranschaulicht ein StHubepulver, wel-
209840/1206
chea direkt auf Pflanzen oder andere Oberflächen aufgebracht
werden kann und welches aus 1 Gew.-* der Verbindung Nr. 5 der Tabelle I und 99 Gew.-% Talkum besteht.
25 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I, 65 Gew.-Teile Xylol und Io Teile eines Alkyl-aryl-polyh'theralkohols,
"Triton" X-loo (Warenzeichen) werden miteinander vermischt. Man erhält so ein emulgierbares Konzentrat, welches
mit Wasser vermischt werden kann und eine Emulsion ergibt, welche zur Verwendung im Ackerbau geeignet ist.
15 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 7 aus Tabelle I werden gründlich mit 95 Gew.-Teilen Talkum vermischt. Man erhält
so ein Stäubep.ulver.
Io Gew.-Teile der Verbindung Nr. 19 aus Tabelle I, '
Io Teile eines Kthylenoxyd/Octylphenol-Kondensats ("Lissapol"
NXj Warenzeichen) und 8o Gew.-Teile Diacetonalkohol, werden
gründlich miteinander vermischt. Man erhält so ein Konzentrat, welches beim Vermischen mit Wasser eine wäßrige Dispersion ergibt,
welche zur Aufbringung als Spray bei der Bekämpfung von Insektenschädlingen geeignet ist.
209840/1206
Feispiel 2o
Dieses Beispiel veranschaulicht eine flüssige Zubereitung in Form einer Emulsion. Die nachstehend aufgeführten
Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt und das Ganze verrührt man, bis die Bestandteile
aufgelöst sind:
| Gew.-% | |
| Verbindung Nr. 1 aus Tabelle I | 2o |
| "Lubrol" L | 17 |
| Calcium-dodecylbeniolsulfonat | 3 |
| Äthylendichlorid | 45 |
| HAromasol" H | 15 |
loo
Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenanteilen miteinander vermählen, wodurch
ein gepulvertes Gemisch entsteht, welches in Flüssigkeiten }
leicht dispergierbar ist.
| 1 | aus Tabelle | I | Gew.-% | |
| Verbindung Nr. | 5o | |||
| Dispersol T | 5 | |||
| Chinaton | 45 | |||
209840/1206 lo°
Es wird eine Masse in Form von Körnern bereitet,
welche in einer Flüssigkeit (beispielsv/eise Wasser) leicht
dispergierbar sind, indem man die ersten vier der unten aufgeführten Bestandteile in Anwesenheit von V7asser miteinander vermahlt und man dann Natriumacetat einmischt. Das Gemisch wird getrocknet und durch ein 44- bis loo-maschiges Sieb (British Standard) gegeben, um die gewünschte Korngröße zu erhalten:
welche in einer Flüssigkeit (beispielsv/eise Wasser) leicht
dispergierbar sind, indem man die ersten vier der unten aufgeführten Bestandteile in Anwesenheit von V7asser miteinander vermahlt und man dann Natriumacetat einmischt. Das Gemisch wird getrocknet und durch ein 44- bis loo-maschiges Sieb (British Standard) gegeben, um die gewünschte Korngröße zu erhalten:
| Gew. -% | |
| Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I | 5o |
| Disnersol T | 12,5 |
| Goulac | 5 |
| Calcium-dodecylbenzolsulfonat | 12,5 |
| Natriumacetat | 2o |
loo .
Es vrird eine Granulotinasse bereitet, indem nan den ak-
1 tiven Bestandteil in Aceton auflöst, die erhaltene Lösung auf
Bimsgranulen aufsprüht, und das Lösxmgsmittel verdunsten läßt.
Gew.-%
Verbindung Nr. 2 auf Tabelle I 5
Bimsgranulen 95
209840/1206 ' lo°
Es wird eine wäßrige Dispersionszubereitung hergestellt,
indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen
Mengenverhältnissen vermischt und vermahlt:
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 4o
Calcium-lignosulfonat Io
Wasser 5o
loo
Dieses Peisoiel veranschaulicht die Aktivität der Verbindungen»
v/elche als aktiv?» Restandteile in den erfindungsgemMßen
Massen verwendet werden, gegen eine Vielzahl bakterieller Pflanzenerkrankungen und saprophytischer Pilzerkrankungen
nach der Ernte. Bei einem Test auf solche Aktivität werden 5 mg der zu testenden Verbindung in Io ecm Aceton aufgelöst bzw.
suspendiert, und man setzt von dieser Lösung bzw. Suspension genügend zu 18 ecm Nöhragar (für die beakteriellen Erkrankungen)
oder zu IG ecm 2%igem Malzagar (für die Pilzerkrankungen) hinzu,
so daß sich eine Endkonzentration von 5o Teilen je Million der unter Test befindlichen Verbindung ergibt. Eine Streptomyzinzubereitung
(2 ecm, enthaltend loo Einheiten je ecm) wird zu dem
Malzagar hinzugesetzt, um bakterielle Verunreinigung der Pilztests zu verhindern.
2 0 9840/1206
Die AgarZubereitungen werden über Nacht in Petrischalen ;
getrocknet und am folgenden Morgen mit den bakteriellen bzw. Pilzkrankheiten angeimpft, wobei man einen Mehrpunkteinimpfer
verwendet. Die antibakterielle Wirksamkeit wird nach 5 Tagen und die antifungale Wirksamkeit nach 6 Tagen abgeschätzt. Die
Ergebnisse der Tests sind in Tabelle XVI (antibakterielle Wirksamkeit) und in Tabelle XVII (antifungale Wirksamkeit) dargelegt.
Die Ergebnisse sind bewertet wie oben in Beispiel 1. Die Namen der Krankheitsorganismen sind in Tabelle XV angegeben.
orqanisnus
Tabelle Krankheits· WI Organismus
Agrobacteriua timifaciene
Corynebaeteriua ■iohigan«na·
Xanthoaonaa ■alrao«aru·
Krwinia
oarotorora
Xanthoeonaa, orysa·
Paeudoeonaa
ayringa·
Streptonycea ■cables
Pteudomonas
■ore-prunoru·
Peeudoeona·
phaseolicola
Brwinia
Nigroepora
aphaerica
Phytophthora
eitrophthora
Alternaria
oitri
Diplodia
nataleniia
PhoBopai»
oitri
Geratoayatis
paradoxa
CrloeoaporiuH
«usaruB
Penicilliue
digitatu«
Pho»a
exigua
Botrytls
tulipae
Botrodiplodia
theobroaa·
FusariuB
oaeruleu»
Code . Tabelle XVII
FI P2 F3
F5
¥6
F8
F9 FlO FtI F12
209840/1206
| Verbindung Nr. Tabelle I |
Bl | B2 | Krankheitscode (Tabelle XV) B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 |
3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | O | Bio |
| 1 | 3 | 3 | 3 | 1 | 2 | 2 | 1 | 1 | O | O | 3 |
| 6 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 |
| 15 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 19 | 3 | 3 | 3 | 2 | 1 | 2 | 2 | O | O | 3 | 3 |
| 2o | O | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 1 | 2 | O | |
| 21 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | |
| 24 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | |
| 29 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | O | O | 3 | |
| 33 | 3 | 3 | 3 | O | 2 | 3 | 3 | O | 3 | ||
| 34 | ο. | 3 | 2 | O | 1 | 2 | 2 | O | 1 | ||
| 35 | O | O | O | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | ||
| 4o | 2 | 2 | 3 | 1 | 1 | 1 | O | O | 2 | ||
| 41 | 3 | O | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | ||
| 44 | 3 | 3 | 3 | 3 |
209840/1206
Verbindung Nr.
(Tabelle I) 1 19 2k 29 33 3k ko
(Tabelle I) 1 19 2k 29 33 3k ko
kk
| Krankheitscode | F3 | F4 | Γ5 | F6 | [Tabelle XV) | FS | 19 | FlO | FIl | F12 | |
| η | Γ2 | 3 | 3 | 3 | 3 | F7 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | O | 3 | 3 | 3 | 0 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 5 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
|
3
* |
3 | 3 |
Dieses Beispiel veranschaulicht die insektizide Wirkung der Verbindungen, welche als aktive Bestandteile der erfindungsgemäßen
nassen verwendet werden. Die Verbindungen werden einem
Test unterworfen, in welchem eine Lösung der Verbindung auf ein
Filterpapier aufgebracht wird, auf dem Larven der Schmeißfliege
(Lucilia serrata) gehalten werden. Das Filterpapier, auf welchem
die Schmeißfliegenlarven gehalten werden ist mit Pferdeserum
iranrägninrt. nie toxischen VJirkungen, welche durch die Verbindungen
erzeugt werden, die in den erfindungsgema"Ren Massen verwendet
werden, werden durch Vergleich mit den Wirkungen bekannter
209 840/1208
- 60 -
Insektizide abgeschätzt. Die Ergebnisse werden ausgedrückt auf
einer Skala von 1 bis 6, auf welcher 5 eine insektizide Wirksamkeit darstellt, welche gleich derjenigen des bekannten Insektizids
ist, und 6 eine Wirksamkeit darstellt, welche das zehnfache
der, Standardwirksiwke.it ist. Die Ergebnisse sind nachstehend
in Tabelle XVIII wiedergegeben:
Tabelle XVIII
Verbindung Nr. Aktivität relativ
zu Lindan
19 5
22 5
25 5
28 fi
34 5
37
Bei einem ähnlichen Test, welcher mit Larven der Zecke
(BoophlluB microplus) durchgeführt wird,welche auf Filterpapier
gehalten werden (ohne Zusatz von Pferdeserum) findet man, daß
die Verbindung Nr. 28 gegen diesen Organismus zehnmal toxischer ist als Lindan,
Im folgenden sei eine Erläuterung der Massen bzw. Substanzen
gegeben, welche in den vorhergehenden Beispielen durch die verschiedenen Warenzeichen wiedergegeben wurden:
209840/ 1 206
"LUBROL" L ist ein, Kondensat von I Mol Nonylphenol
mit 13 molaren Anteilen an Xthylenoxyd,
"AROiIASOL" H ist ein Lösungsmittelgemisch von Alkylbenzolen.
"DISPERSOL" T ist ein Gemisch von Natriumsulfat und einem
Kondensat von Formaldehyd mit dem Natriumsalz der Naphthalinsulfonsäuren
"LUBROL" APN 5 ist ein Kondensat von 1 Mol Nonylphenol mit
5 1/2 Mol Naphthalinoxyd.
"CELLOSPAS" B 6oo ist ein Natrium-oarboxymethylcellulose-Dickungs-
mittel.
"LISSAPOL" NX ist ein Kondensat von 1 Mol Nonylphenol mit
8 Mol Xthylenoxyd.
209840/1206
Claims (9)
- Patentansprüche. Arylaminopyridinverbindung oder eines ihrer Salze für herbiziden und pestiziden Gebrauch, dadurch gekennzeichnet, daß die Arylaminopyridinverbindung die Formel:XnN-Araufweist, in welcher P ein Wasserstoffatom oder ein Carbamoylradikal bedeutet; Ar ein Arylradikal bedeutet, welches geqebenenfalls mit einem oder mehreren der Radikale Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Cyano, Perhalogcmalkyl, Sulfamoyl, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio substituiert ist;X ein Chlor-, Brom-* Fluor-, Nitro-, Cyano-, Alkoxy- oder Alkylthioradikal bedeutet; und η gleich 3 oder 4 ist.
- 2. Arylaminopyridinverbindung oder eines ihrer Salze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß daß Arylradikal zumindest 2 Substituenten enthält, falls jedes X gleich Chlor,und η gleich 4 ist.
- 3. Arylaininopyridinverbindurg oder eines ihrer Salzo nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aryl-aminogruppe - H - Ar in der Formel des Anspruchs 1 in 4-R
Stellung des Pyridinrings gebunden ist.209840/ 1 206 - 4. Arylaminopyridinverbindung oder eines ihrer Salze nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Arylradikal ein substituiertes Phenyl- oder substituiertes Naphthylradikal ist.
- 5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Arylamin der Formel ArNH-, in v/elcher Ar ein Arylradikal bedeutet, vrelches gegebenenfalls mit einem oder mehreren der radikale Chlor, Brom, Fluor, Perfluoralkyl, Sulfamoyl, Alkyl, Alkoxy, oder Alkylthio substituiert ist, mit einer Base und mit einem Halogenpyridin der Formel:Hal Xnbehandelt, in welcher Hai ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeutet; X ein Chlor-, Brom- t Fluor-, Nitro-, Cyano-, Alkoxy- oder Alkylthioradikal bedeutet; und η gleich 3 oder 4 ist.
- 6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Ajnspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aminopyridin der Formel:209840/ 1206in welcher X ein Chlor-, Bron-, Fluor-, Nitro-, Cyano-, Alkoxy- oder Alkylthioradikal bedeutet und η gleich 3 oder 4 ist, mit einer Base und mit einem Arylhalogenid der Formel 7vrHal behandelt, wobei Hai ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeutet und Ar eine Arylgrunpe bedeutet, welche gegebenenfalls mit Chlor-, Brom-, Fluor-, Perhalogenalkyl-, Sulfamoyl-, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioradikal substituiert ist.
- 7. Verwendung der Arylaminopyridinverbindung orter nines ihrer Salze nach Anspruch 1 bis 4 als aktiven Restandteil in herbiziden und pestiziden Massen.
- 8. Vcrwerdunn der ArylnminoOyridinvorbindung oder deren Salze nach Anspruch 1 bis Λ zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß ran auf die Schädlinge oder derenLebensraum eine Arylarinonvridinverbindung der Formel:Xn— Γ" N — Arodor eines ihror Salzo aufbringt ,voboi *>, Ar, X und η die inAnspruch 1 angegebene I of'ontimrr besitzen.
- 9. vcrT-reridunrr dor Arylaminopyridinverbindung oder oines ihrer Salze nach Anspruch 1 bis 4 %urn Hemmen dos v.'nchsturs unerwünschter Vegetation, dadurch nekennzeichnet, daß man auf die Vegetation oder deren Ort odor deren Saatgut eine herbizid wirk-209840/1206 BAD ORIGINALsame Menge einer Arylaminopyridinverbindung der Formel:XnN-Ar Roder eines ihrer Salze atifbrinqt, wobei in der Formel R, Ar, X und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.lo. Verwendung nach Anspruch 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Arylaminopyridinverbindung oder deren Salze mit einer Rate von o,22 bis 11,2 kg je ha aufbringt.2 0984 0/1206ORfG/NAL INSPECTED-
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