DE2265312A1

DE2265312A1 - Pyrimidinsulfamatderivate, deren herstellung und deren verwendung als fungizide

Info

Publication number: DE2265312A1
Application number: DE19722265312
Authority: DE
Inventors: Ann Mary Cole; Brian Kenneth Snell; John Angus William Turner
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-09-23
Filing date: 1972-09-22
Publication date: 1977-06-16
Also published as: ZA725890B; JPS4839640A; AT334134B; DE2265029C3; ES406966A1; CA1039724A; US3880852A; NL160826C; CY847A; FR2154208A5; AT325051B; DE2246645B2; HK23576A; HU165399B; DE2265312C3; AU460810B2; GB1400710A; ATA243474A; DE2265312B2; MY7600125A

Description

TlEDTKE - BüHLING " KlNNE - GnUPE Kitentanwälte:

Dipl.-ii.g.Tiedtke Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Kinne Dipl.-Ing. Grupe

8000 München2,Postfach202403 Bavariaring 4

Tel.: (0 89) 53 96 53-56

Telex: 5 24845 tipat

cable. Germaniapatent München

14. Dezember 1976

B 7847

ICI case ΓΡ 24 330 Λ

Imperial Chemical Industries Limited London, Großbritannien

Pyrimidinsulfamatderivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Fungizide

Die Erfindung ist eine weitere Ausbildung des Gegenstandes der Patentanmeldung P 22 46 645.1-44. Sie bezieht sich auf eine weitere Gruppe der in der Patentanmeldung P 22 645.1-44 beschriebenen Pyrimidinderivate, fungiziden Gemische, welche diese Derivate enthalten, und Methoden zur Bekämpfuna von Pilzschädlingen unter Verwendung dieser Derivate bzw. dieser Gemische.

Die britische Patentschrift 1 135 039 beschreibt Pyrimidinderivate der Formel:

11/13

709824/1037

Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844

Postscheck (München) Kto. 670-43-804

bzw. Salze solcher Derivate, wobei in der Formel FL und Rp Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen heterocyclischen Ring bilden, welcher eines oder mehrere zusätzliche Heteroatome enthalten kann; R-, und R₁, Wasserstoff-oder Halogenatome, substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen oder Nitrogruppen bedeuten; X ein Sauerstoff-oder Schwefelatom ist; und Rc- eine Carbonyl-oder Sulfonylgruppe ist, welche direkt oder über ein Sauerstoff-oder Schwefelatom eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocyclische Gruppe trägt. Diese Verbindungen sind als Fungizide brauchbar.

In der vorstehenden britischen Patentschrift 1 I85 039 sind daher bestimmte Sulfonylesterderivate von Pyrimidinen offenbart. Jedoch nur ein Sulfamylester ist in dieser Patentschrift spezifiziert, welcher die Struktur:

CH

besitzt. Diese Verbindung fällt nicht in die enge Klasse der Verbindungen, welche durch die Erfindung definiert werden und besitzt nicht das gleiche Schema oder die gleiche Stärke fungizider Aktivität gegen pulvrigen Meltau.

In der britischen Patentschrift 1 l82 58¹I sind fungizidal wirksame Pyrimidinderivate beschrieben, welche sich dadurch kennzeichnen, daß sie eine 6—Hydroxygruppe (oder eine 6-Mercaptogruppe) und eine 2-Aminogruppe am Pyrimidinring anwesend aufweisen. Diese Pyrimidinderivate sind hochaktive Fungizide.

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Keine der Verbindungen, welche in einer der beiden vorgenannten britischen Patentschriften speziell offenbart sind, wobei diese britischen Patentschriften den nächstliegenden Stand der Technik darstellen, besitzt jedoch einen hohen Aktivitätsgrad gegen sämtliche Arten pulvrigen Meltaus und insbesondere gegen pulvrigen Meltau des Apfels, Podosphaera leucotricha, wie er durch die Verbindungsklasse dargestellt wird, welch letztere durch die Erfindung definiert ist.

Nunmehr wurde gefunden, daß eine enge Klasse an Pyrimidinen, von denen nur· einige in die breite Klasse fallen, welche in der britischen Patentschrift 1 I85 039 definiert ist, die aber nicht dort speziell offenbart sind, Fungizide mit besonders breitem Spektrum sind und einen höheren Wirkungsgrad gegen pulvrige Meltauarten besitzen, insbesondere gegen den pulvrigen Meltau von Apfelbäumen, Podosphaera leucotricha.

Gegenstand der Erfindung sind Pyrimidinsulfamatderivate bzw. 2-Amino-ⁱJ-hydroxy-pyrimidin-sulfaminsäureester, der allgemeinen Formel

OSO₂NR⁵R⁶

NR¹R²

sowie Salze dieses Derivats, wobei in der Formel R und R Wasserstoff Qder niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff bedeuten, oder zusammen mit dem benachbarten N-Atom eine heterocyclische Gruppe bilden; R^ und R niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niedsres Alkenyl sind; und R⁵ und R° niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl bedeuten; oder

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zusammen mit dem benachbarten N-Atom eine heterocyclische Gruppe bilden rcit Ausnahme der Verbindunqen qemäß Patentanmeldung P 22 46 '645.1-44.

Demgemäß umfaßt die Erfindung solche fungizide Pyrimidinsulfamatderivate der angegebenen Formel

NR⁵R⁶

NR¹R^

1 2

in welcher R und R Wasserstoff (jedoch nicht beide Wasserstoff), Alkyl, Alkinyl oder Alkenyl sind oder zusammen mit dem N-Atom heterocyclisch sind; R? und R die gleiche Bedeutung haben, jedoch nicht Wasserstoff sind; und R und R Alkyl, Alkinyl oder Alkenyl sind oder mit dem N-Atom heterocyclisch sind.

Unter den Ausdrücken "niederes Alkyl", "niederes Alkinyl" und "niederes Alkenyl" sind hier Gruppen zu verstehen, welche bis zu 6 Kohlenstoffatomen enthalten. So kann eine solche Gruppe eine geradkettige oder verzweigtkettige oder eine cyclische Alkylgruppe sein. Zu geeigneten Alkylgruppen zählen beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl und diese können, wo angemessen, normale Gruppen, Isogruppen oder tertiäre Gruppen sein. Zu geeigneten Alkenyl und Alkinylgruppen zählen beispielsweise Allyl, Butenyl und Propargyl.

Bevorzugte Alkyl-bzw. Alkenylgruppen sind jedoch diejenigen, welche 1 bis 4 Kohlenstoffatome bzw. 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Alkylgruppen bevorzugt sind.

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Insbesondere sind gemäß der Erfindung solche Pyrimidinsulfamatderivate der angegebenen Formel bevorzugt, worin R eine Alkyl-, Alkinyl-oder Alkenylgruppe mit 3 oder mit 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Wenn R¹ und R² und R⁵ und R⁶ zusammen mit dem benachbarten N-Atorn eine heterocyclische Gruppe bilden* to kann dies« irgendeinen substituierten oder unsubstltulerten heterocyclischen Ring umfassen» beispielsweise Acrldln, Isothlaiolf Pyrrolidin IaOXaSoI₁ Plperazln, Piperidin! AzIrUUn, Thlaioii

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Azocin, Azepin, Pyrrol,Pyrazol, Imidazol, Pyrimidin, Indol, Pyrazin, Chinoxolin und Morpholin. Bevorzugte heterocyclische Gruppen weisen jedoch monocyclische Ringe auf, welche 5, 6 oder 7 Ringatome enthalten und zu bevorzugten Substituenten an diesen Ringen zählen beispielsweise Alkylgruppen z.B. Methylgruppen.

Nach einer bevorzugten AusfUhrungsform schafft die Erfindung daher ein Pyrimidinsulfamatderivat der Formel:

• 1*

R³ ^ ^>"\/ OSO₂NR⁵R⁶

1 2

oder Salze dieses Derivats, wobei in der Formel R und R Hasserstoff oder niederes Alkyl, jedoch nicht beide Hasserstoff sind, oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden; R und R niederes Alkyl sind) und R und R niederes Alkyl sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen monocyclischen 5-, 6- oder 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, welcher gegebenenfalls substituiert ist.

Bevorzugte Verbindungen sind dielenigen, in denen R Methyl lstt R⁴ n-Propyl oder n-Pentvl und R² Wasserstoff, Allyl, Methyl oder KthyI, Jedoch nicht beide Wasserstoff sind; und R und R MnthyLf KthyL, Propyl odor Butyl sind oder zusammen

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mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrol-, Piperidino-, Morpholine—, Plperazino- oder Azepinoring bilden, welcher gegebenenfalls mit Methyl substituiert ist.

wach einer weiteren Ausführungsform schafft die Erfindung daher ein Pyrimidinsulfamatderivat der Formell

R⁴

und Salze dieses Derivats, wobei in der Formel R und R Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Allyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind} und R und R⁶ Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrrolidino-, Morpholino-, Piperidino-, Piperazino- oder Azepinoring bilden, welcher gegebenenfalls mit Methyl substituiert ist.

Bei einigen AusfUhrungsformen ist es bevorzugt, daß R und R niedere Alkylgruppen sind, beispielsweise Methyl,

Äthyl, Propyl und Butyl. In einigen Versuchen zeigen diese

1 2 Verbindungen, insbesondere diejenigen, bei denen R und R ebenfalle niedere Alkylgruppen sind, einen leicht höheren Grad an fungizider Aktivität.

Nach einer noch stärker bevorzugten Aueführungsform.

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schafft die Erfindung einen Pyrintidinsulfamatester der Formel t

R⁴

NR¹R²

Nach einer noch stärker bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung einen Pyrimidinsulfamatester der Formelt

SO₂NR⁵R⁶

sowie dessen Säureadditionsealze, vobei in der Formel R und R Wasserstoff, Methyl oder Äthyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind; und R⁵ und R⁶, Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl sind.

In den drei letzten aufgeführten Strukturformeln bedeutet R⁴ eine Alky!gruppe mit 3 oder mit 5 Kohlenstoffatomen.

Spezifische erfindungsgemäße Pyrimidinderivate, welche als besonders brauchbar befunden wurden, sind nachstehend in Tabelle I aufgeführt. Di« Köpfe der Spalten der Tabelle entsprechen den Substituentengruppen am Pyrimidinring der allgemeinen Formel» r

OSO₂NR⁵R⁶

NR¹R²

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•

5

R¹

-N

Tab

R²

J

R³

IiCi₄H₉

CH₃

R⁶

H⁰I₄H₉

SC₁₄H₉

i BOq₁H₃

Schmelz
punkt

Verbindung Nr.

6

CH,

H

CH,

ieo-C-H,

CH,

ü^cn^H9

CN,

^L2^H5

C₂H₅

CH,

öl

I
1

7

CH,

H '

CH,

C₂H₅

CH,

H⁰I₄H₉

-CJ

J₈₀C₃H-

öl

2

8

CH,

H

CH,

C₂H₅

CH,

H^ H 9

-G

öl

3

9

CH,

H

CH,

C₂H₅

cn,

ü^cn^H ₉

■o

-<Ί

öl

10

H

C₂H₅

CH

"S^H9

-G

72°C

11

H '

CH,

CHj

H^₉

<}

-G ■

11H°C

12

H

C₂H₅

CH,

IBoC₁₁H₉

öl

13

H

C₂H₅

CH,

ECi₄H₉

CH₃

öl

14

C₂H₅

CH₃

HC₁₄H₉

ißo C H„

77°c

15

H

UC₁₁H₉

CH,

"C₁₁H₉

56⁰C

16

H

nC,H₇

CH,

IiC₁₁H₉

6O⁰C

CH₃

HC₁₄H₉

88⁰C

CH,

HC₁₄H₉

öl

CH₃

"-C₁H₉

öl

CH₃

öl

CH₃

öl

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JA:

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbin dung Nr,	R¹	R²	R³	"C₄H₉	R⁵	R⁶	"C₁₁H₉	Λ	-C₂H₅	Schmelz punkt
17	H	C₂H₅		"C₄H₉	-rf""	)-CH₃	CH₃	76-77°C
18	H	C₂H₅	fXJT	"C₁₁H₉	nC₃H_y	nC H_	CH₃	öl
19	H	C₂H₅	CH,	nC,H₍₎	V_		CH,	öl
20	H	C_?H₅'	OH,	"C₁₁H₉	V.	}	CH₃	102-103°
21	H	C₂H₅	CH,	"C₁₁H₉	-(Jl-CH₃	CiI₃	öl
22	H	C₂H₅	CH,	»C,H₉	CH₃	öl
23	H	C₂H₅	CH,	"V₉		öl Schmp. 103-104°
2 U	H	C₂H₅	CH,	iso CjjHg	CH,	öl
25	H	-CH^CHrCH₂	CH₃	Km₇CH₁CH,	CH,	81°
26	H	-CH^. CR-CP₂	CH,	»-CH^CiCH	CH,	82°
27	H	-C^.CH^	CH,	^nC3^;i"	CH,	^5ChraP62.6H°
28	H	-C₂IL-	CIi,	nc,i._n	CH₃	7 8°C
29	II		Ci:,		«1

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BAD ORIGINAL

Bei Verbindungen, welche in Tabelle I ale "öle" wieder gegeben sind, wurden Elementaranalyatin durchgeführt. Die Ergebnisse sind die folgenden:

Verbindunq Nr.	hfirwchiw.·	t	7	H
1	C		7	,59
2	49,35	8	,86
8	53,92	>7	,1"
15	52,3	8
18	49,5	8	,60
19	54,5	7	,1
21	55,1	8	,81
22	51,75	7	,38
23	53,60	7	,26
24	50,30		,a ti
3	50,93	7
4		9	,26
7	50,30		,00
13	57,00	9
14		8	,00
16	57,00	7	,60
25	54,80	6	,37
26	51,20	5	^5
27	49,98	"7 I	,84
29	50,30		,80
50,9

17,73

15,73

16,28

17,7

15,06

15,14

10,87

15,64

I¹) ,64

1ό,9»

15,64 14,00

1 4 ,00 15,06 17,06 17,93

lü,05

1 C , Ϊ

C	,Ib	11	N	8?
49	94	6,96	17,	,10
53,	44	8,53	15	11
52.	0	7,97	16	5
48	,02	7,37	17	>5
55	.9	8.60	14	,92
53	^²	7_r92 ·	13	,HO
53	,10	8,41	15	, OO
51	,88	7,34	16	, 70
50	,95	7,69	16	,^^r>
49	ι 35	7,41	15	»57
56	,92	8,91	13	,61
56	,94	9,30	13	,62
54	,60	8,59	14	,99
50	,3*	7,08	16	,59
49	,1*	6,29	17	,95
49	,70,'	5,57	17	,89
50	7,9 6	16

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Die Verbindungen der Nummern 1, 3, 5, 8_f 11 und 15
sind besonders brauchbare Fungizide.

Die Erfindung umfaßt daher als neue Verbindungen jedes und irgendwelche spezifischen Pyrimidinsulfamatderivate, welche oben in Tabelle I aufgeführt sind, insbesondere die Verbindungen der Nummern 1, 3, 5, 8, 11 und 15.

Die Bezifferung des Pyrimidinringes ist hier die folgende:

Es sei bemerkt, daß die 4- und 6-Stellungen equivalent sind.

Die erfindungsgemafien Pyrimidinsulfamatderivate können bereitet werden, indem man das entsprechende 6-Hydroxypyrimidin mit dem angemessenen Sulfamoylchlorid umsetzt. Das 6-Hydroxypyrimidin kann nach irgendeiner der Methoden bereitet werden, welche in der Literatur und in der britischen Patentschrift 1 182 584 und in der britischen Patentanmeldung 33 O79/72 angegeben sind. Das 6-Hydroxypyrimidin behandelt man mit Alkalihydroxyd, beispielsweise Natriumhydroxyd, in einer organischen Flüssigkeit, beispielsweise Toluol, Benzol, Xylol oder Äthylacetat, und das Hasser wird

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entfernt, Indem man das Gemisch der Rückfluftbehandlung unterwirft. Nachdem bo das Natriumsalz des Pyrimidine gebildet ist, setzt man das Sulfamoylchlorid hinzu und das Erhitzen unter Rückfluß wird fortgesetzt. Das Reaktionsgemische extrahiert man dann mit Ätzlauge, beispielsweise mit 10%iger NaOH, um unverändertes 6-Hydroxypyrimidin zu entfernen, und dann wäscht man mit Wasser, bis man neutrale Waschwässor (gegenüber Lakmus) erhält. Eine Umkristallination oder weitere Reinigung kann dann durchgeführt werden, wenn die3 erforderlich oder erwünscht ist.

Nach einem gegenüber der obigen Arbeitswelse anderen Arbeitsgang kann man das 6-Hydroxypyrimidin mit Alkalimetall oder Natriumethylat oder -äthylat in Methanol oder Xthanol umsetzen, wonach man den als Losungsmittel verwendeten Alkohol entfernt und das Sulfamoylchlorid hinzusetzt. Danach wird die Reaktion weitergeführt, wie dies oben beschrieben 1st.

Molare Mengenanteile der Reaktionsteilnehmer sind besondere bevorzugt.

AIa geeignete Salz· der erfindungsgemfleen Pyrimldinderlvate selen beispielsweise die Hydrochloride erwÄhnt. Iu anderen Salzen zählen die Salze der Pyrimidinderlvate mit

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Ar

organischen sauren, beispielsweise Acetate, Pikrate u.dgl. Diese Salze können ganz leicht in üblicher Weise bereitet werden, indem man die entsprechende Säure zum Pyrimidinsulfamat hinzusetzt.

Wie vorstehend erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen axtive Fungizide, welche besonders brauchbar sind gegen die Krankheiten»

Sphaerotheca fuliginea (pulvriger Meltau) auf Gurke Podosphaera leucotricha (pulvriger Meltau) auf Apfel Uncinula necntor (pulvriger Meltau) auf Wein Erysiphe graminis (pulvriger Meltau) auf Gerste Erysiphe graminis (pulvriger Meltau) auf Weizen

Für antifugale Zwecke können die Verbindungen als solche verwendet werden, doch werden sie zweckmäßiger für einen solchen Gebrauch zu Gemischen rezeptiert.

Nach einer weiteren Ausführungsform schafft die Erfindung daher ein fungizides Gemisch, enthaltend als aktiven Bestandteil ein Pyrimidlnsulfamat der Formelt

NR¹R²

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1 2 ..owie eines seiner Salze, wobei R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl _f niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind, oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden; R und R niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl sind) und R und R niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden; sowie enthaltend einen Träger für den aktiven Bestandteil.

Nach einer bevorzugten AusfUhrungsforin schafft die Erfindung ein fungizides Gemisch, enthaltend ale aktiven Be standteil ein Pyrimidinsulfamat der Formel:

R"

τ- ir""'¹

Nl(H

1 2

oder eines seiner Salze, wobei in der Formel R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden» R und R niederes Alkyl bedeuten; und R und R niederes Alkyl sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen monocycliechen, 5-, 6- oder 7-gliedriqen heterocyclischen Ring bilden, welcher

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gegebenenfalls substituiert 1st; sowie enthaltend einen Träger für den aktiven Bestandteil.

Nach einer bevorzugteren AusfUhrungsform schafft die Erfindung ein fungizides Gemisch, enthaltend als aktiven Bestandteil ein Pyrimidinsulfamatderivat der Formel:

NR¹R²

oder eines seiner Salze, wobei in der Formel R und R Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Allyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind; und R und R Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrrolidino-, Morpholine-, Piperidino-, Piperazino- oder

Acepinoring bilden, welcher gegebenenfalls mit Methyl substituiert ist; sowie enthaltend einen Träger für den aktiven Bestandteil.

Insbesondere schafft die Erfindung in einer besonders bevorzugten Ausftihrungsform ein fungizides Gemisch, enthaltend als aktiven Bestandteil einen Pyrimidinsulfamatester der Formeis

NR¹R²

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oder elnee seiner Säureadditionssalze, wobei In der Formel

1 2
R und R Wasserstoff, Methyl oder Äthyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind; und R und R Methyl, Xthyl, Propyl oder Butyl sind; sowie enthaltend einen Träger für den aktiven Bestandteil»

Wie oben festgestellt, sind die erfindungsgemäften Verbindungen und die Gemische, welche diese enthalten, brauchbar zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten.

Nach einer weiteren Ausführungsform umfaßt die Erfindung daher ein Verfahren zur Pilzbekämpfung, wobei das Verfahren darin besteht, daß man Pflanzen, Saatgut oder Bäume mit einem vorstehend in den vorhergehenden Absätzen definierten Pyrlmldinsulfamatderivat oder mit einem Gemisch bzw, einer Zubereitung behandelt, welche diese in den vorstehenden Absätzen oder nachfolgend definierten Pyrimidinderlvate enthält·

Die erflndungsgemäBen aktiven Pyrimldineulfamatderlvate und die Zubereitungen, welche diese enthalten, können verwendet werden, um auf mannigfache Weise Pflanzenfungi zu bekämpfen und um Pflanzen oder Saatgut zu behandeln. So kann man sie, rezeptiert oder nicht rezeptiert, direkt auf das Blattwerk einer Pflanze aufbringen, welche infiziert let

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oder wahrscheinlich infiziert wird. Man kann sie auch auf Büsche und Bäume, auf Saatgut oder andere sich fortpflanzende Teile von Pflanzen oder auf den Erdboden oder ein anderes Medium aufbringen, in welchem Pflanzen, Büsche oder Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen. Sie können aufgesprüht, aufgestäubt oder als Creme- oder Pastenzubereitung aufgebracht werden. Die Aufbringung kann auf irgendeinen Teil der Pflanze, des Busches oder des Baumes erfolgen, beispielsweise auf das Blattwerk, die Stängel, Zweige oder Wurzeln. Sämtliche dieser Aufbringungsarten bzw. Anwendungsarten fallen in den Rahmen des Ausdruckes "Behandeln", wie er hier verwendet wird, und das Wort "Pflanze" soll Setzlinge, Büsche und Bäume mit umfassen. Wie ferner aus dem vorstehenden hervorgeht, umfaßt die Erfindung verhütende, schützende, prophylaktische und ausrottende Behandlung.

Die erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate werden vorzugsweise in Form von Zubereitungen verwendet und diese Zubereitungen können für Zwecke des Ackerbaus und Gartenbaus angewandt werden. Die Art der in irgendeinem Falle verwendeten Zubereitung ist abhängig von dem besonderen Zweck, für welchen sie verwendet werden soll.

Die Zubereitungen können In Forn von StHubepulvern oder Granulen vorliegen, wobei der aktiv« Bestandteil mit

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einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel bzw. Träger können beispielsweise Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talk, gepulverte Magnesia, Bleicherde, Gips, Hewitt-Erde, Diatomeenerde oder China-Ton sein. Gemische bzw. Zubereitungen zum Zurichten von Saatgut können beispielsweise ein Mittel aufweisen, welches die Haftung der Zubereitung am Saatgut unterstützt, beispielsweiae ein Mineralöl.

Die Zubereitungen können auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, welche zusätzlich zum aktiven Bestandteil ein Netzmittel aufweisen, um die Dispergierung des Pulvers bzw. der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel u.dgl. aufweisen.

Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil bzw. die Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches eines oder mehrere Netz-, Dispergler- oder Emulgiermittel enthalten kann und man dann das so erhaltene GemiBCh zu Wasser hinzusetzt, welches in ähnlicher Weise eines oder mehrere Netz-, Diepergier- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Äthylendichlorid, Iaopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin,

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Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen.

Die Gemische, welche als Sprays verwendet werden sollen, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels wie Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan gehalten wird.

Durch die Einverleibung geeigneter Zusätze, beispielsweise zum Verbessern der Verteilung, der Haftkraft und der Widerstandfähigkeit gegenüber Regen auf behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zubereitungen für die mannigfaltigen Zwecke, für welche sie beabsichtigt sind, besser angepaßt werden.

Die Pyrimidinderivate können auch zweckmäßig rezeptiert werden, indem man sie mit Düngemitteln vermischt. Eine bevorzugte Zubereitung dieses Typs besteht aus Granulen von Düngematerial, welchen ein Pyrimidinderivat einverleibt ist, wobei die Granulen beispielsweise mit dem Pyrimidinderivat überzogen sind. Das Düngemittel kann beispielsweise stickstoff- oder phosphathaltige Substanzen aufweisen.

Nach einer noch weiteren Aueführungeform der Erfindung wird daher ein Düngemittel geschaffen, welches ein wie

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vorstehend definiertes Pyrimidlnderivat aufweist.

Die Gemische können auch in Form flüssiger Zubereitungen vorliegen» welche als Tauchungen oder Sprühungen verwendet werden sollen und welche im allgemeinen wäßrige Dispersionen oder Emulsionen sind, die den aktiven Bestandteil in Anwesenheit eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.

Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können kationisch, anionisch oder nicht-ionisch sein. Zu geeigneten kationischen Mitteln zahlen beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Zu geeigneten anionischen Mitteln zählen beispielsweise Seifen, Salze aliphatischer Monoester der Schwefelsäure, z.B. Natriumlaurylsulfat, Salze sulfonierter aromatischer Verbindungen, z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat, und ein Gemisch der Natriumsalze der Diiaopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonsäuren. 7 ι geeigneten nicht-ionischen Mitteln zählen beispielsweise die Kondensationeprodukte von Xthylenoxyd mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylkresol, Andere nichtionische Mittel sind die Teilester, welche sich von lanqkettigen Fettsäuren und Hexit.anhydrlden ableiten, die Kondonsationeprodukte dieser Teilester mit Äthylenoxyd und die Lecithine

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Geeignete Suspendiermittel sind beispielsweise hydrophile Kolloide, z.B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose, und die pflanzlichen Gummiarten, z.B. Akaziengummi und Tragantgummi.

Die Zubereitungen, welche in Form wäßriger Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden gewöhnlich in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil an aktivem Bestandteil bzw. aktiven Bestandteilen enthält, wobei dieses Konzentrat vor dem Gebrauch mit Wasser zu verdünnen ist. Diese Konzentrate sind oft erforderlich, um der Lagerung für verlängerte Zeiträume Stand zu halten und um nach einer solchen Lagerung der Verdünnung mit Wasser fähig zu sein, um wäßrige Zubereitungen zu bilden, welche eine hinreichende Zeit homogen Verbleiben, uip durch herkömmliche Sprühausrüstungen aufgebracht werden zu können. Die Konzentrate können zweckmäßig etwa 10 bis 85 Gew.% des' aktiven Bestandteils bzw. der Bestandteile und im allgemeinen etwa 25 bis 60 Gew.% den aktiven Bestandteils bzw. der Bestandteile enthalten. Sind solche Zubereitungen zur Bildung wäßriger Zubereitungen verdünnt, so können sie unterschiedliche Mengen des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten, je nach dem Zweck, für welchen sie verwendet werden sollen, doch kann man eine wäßrige Zubereitung verwenden, welche zwischen 0,001 und 0,01 Gew.% bin zu ■->+v/a 10 Gnw.% an aktivem Bestandteil bzw. an sktiven Dr»-trtn'lheilen enthalt.

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Selbstverständlich können die erfindungsgemHßen biologisch aktiven Gemische, zusätzlich zu einem Pyrimidinderivat, eine oder mehrere andere Verbindungen mit biologischer Wirksamkeit aufweisen. Sie kttnnen auch eines oder mehrere Stabilisierungsmittel, beispielsweise Epoxyde, z.B. Epichlorhydrin, einverleibt aufweisen.

Die Erfindung sei durch die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht, wobei diejenigen mit den Nummern 1 bis 5 Methoden des Bereitens dsr In ob Ig er Tabelle I aufgeführten Pyrimidinverbindungen beispielhaft wiedergeben, wahrend diejenigen mit den Nummern 6 bis 12 für Gemische veranschaulichend sind, welche verschiedene dieser Pyrimidinderivate als aktiven Bestandteil enthalten.

nelepiel 1 ·

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 5-n-Butyl-2-dimethylamino-6-methyl~4-pyrimidinyl-l-pyrolidinsulfonat der Formell

(Verbindung Nr. der Tabelle I)

709824/103 BAD ORIGINAL

Zu einer Lösung von Natriumäthylat, welche durch Auflösen von 4 3,3 g Natrium in 1340 cm Xthanol bereitet wurde, setzt man 392,1 g 5-n~Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin hinzu. Das Kthanol entfernt man dann durch Abdestillieren und ersetzt es durch trockenes Jvthylacetat, wovon ein Teil abdestilliert wird, um die letzten Pnuren an Xthanol zu entfernen. Zu dem sich ergebenden npmisch setzt man 300 g 1-Pyrolidin-sulfonylchlorid hinzu und das Gemisch hält man einige Stunden unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen und Abfiltrieren des unlöslichen Teilen wäscht man das Filtrat mit 5%iger Natriumhydroxydlösung und iann mit Wasser, bis neutrale Waschwässer erhalten werden. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat entfernt man die flüchtige Fraktion durch Abdampfen unter vermindertem Druck,· wobei man die letzten Spuren an Lösungsmittel durch Erhitzen auf 80 C unter Hochvakuum entfernt. Das zurückbleibende undestillierbare öl ist 5-n-Butyl^-dlmethylamino-G-methyl^-pyrimidinyl-l-pyrolidinsulfonat.

Die Verbindungen der Nummern 2, 4, 9, 10, 11, 12., 17, 19, 20, 21 und 23 werden in analoger Weise hergestellt, wobei man die angemessenen Reaktionsteilnehmer verwendet.

Bw!spiel 2 Nach einer ähnlichen Arbeitsweise wie derjenigen, welche

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oben in Beispiel 1 veranschaulicht ist, jedoch unter Verwendung der angemessenen Reaktionsteilnehmer, erhalt man auch das 5-n-Butyl-2-äthylamino-6-methy1-4-pyrimidiny1-1-pyrrol idin-sulfonat der Formel: r u (n\ /

NHC₀IU

(Verbindung Nr. 5 Tabelle I)

Beispiel 3

In einem ähnlichen Versuch wie demjenigen, welcher in Beispiel 1 veranschaulicht ist, jedoch unter Verwendung der angemessenen Reaktionsteilnehmer sowie auch unter Verwendung von Toluol zur Unterstützung des Entfernen der letzten Äthanolspuren vor dem Hinzusetzen des Kthylacetats, erhält man S-n-Butyl^-n-propylamino-e-methyl^-pyrimidinyl-lpyrolidinsulfonat der Formel:

CH

Vn)

NHC₃H (n)

(Verbindung Nr. 11 von Tabelle I)

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Beispiel 4

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung der Verbindung der Formel:

(Verbindung Nr. 14 der Tabelle I)

1,15 g Natrium löst man in 100 cm Xthano auf und man gibt 11,77 g (0,05 Mol) 2-PyroJidin-4-methyl-5-n-butyl-6-hydroxypyrimidin hinzu und läßt es sich auflösen. Dio Lösung wird dann zur Trockne eingedampft. Den sich ergebenden Feststoff suspendiert man in Benzol und man setzt 8,48 g (O,05 Mol) 1-Pyrolidin-sulfonylchlorld hinzu. Das Gemisch erhitzt man dann unter Rückfluß 2 1/2 Stunden, laßt abkühlen und filtriert. Das Filtrat wascht man dann mit Wasser, lO%iger · Natriumhydroxydlösung und dann mit Portionen Wasser, bis die WaschflUssigkeiten neutrale Reaktion ergeben. Das Produkt wird dann über Magnesiumsulfat getrocknet, das Magnesiumsulfat abfiltriert und die Lösung zur Trockne abgestreift. Ausbeute an Produkt 10,79 g (58,6%); Schmelzpunkt 88°C.

Uli·.«.· ι Ut I If)IaI -rcrnnschaul lcht tiLf» IkürsteLLung der

709824/1037

BAD ORIGINAL

Verbindung der Formel j

HC

0-SQJl(ClI

(Verbindung Nr. 15 der Tabelle I)

32,1 g (0,11 Mol) 2-Kthylamino-4-methyl-5-n-butyl-G-hydroxy- pyrimidin und 4,0 g (0,1 Mol) Natriumhydroxyd vermischt man in 3OO cm Toluol und man erhitzt das Gamtuch unter Rückfluß, um das Wasser zu entfernen, welches während der Herstellung des Natriuinsalzes des 6-Hydroxypyrlmidins gebildet wird. Man setzt 14,35 g (O,l Mol) nimethyl-sulfamoylchlorid in 4O cm Toluol hinzu und ι>λ<·■ ι ^.hitzt das gesamte Gemisch 3 1/2 Stunden unter Rückfluß, wonac, man abkühlt, Die Lösung wäscht man dreimal mit Natriumhydroxydlöaunq (2OO cm einer lO%lgen Lösung) und dann zweimal mit Wasser (200 cm ). Die Lösung wird dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Toluol abdestilliert. Es ergibt sich ein dunkelbraunes

öl in einer Ausbeute von 22,15 g (7O%). Brechungsindex n 1,5146.

Die Verbindungen mit den tivnu/u-rn 1, 7, 9, 14, 15, 16, 18, 22 und 24 In Tabelle 1 werden in qenau analooec Weise bereitet, wobei man das passende subsLltuierte P/rimidln und

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das angemessene substituierte Sufamoylchlorid verwendet.

Beispiel 6

Es wird ein emulgierbares Konzentrat bereitet, indem man die nachstehend angegebenen Bestandteile in den vermerkten Mengenverhältnissen miteinander vermischt und das Gemisch rührt, bis alle Bestandteile aufgelöst sind.

Verbindung Nr. der Tabelle I	Beispiel 7	10%
Kthylendichlorid	40%
Calcium-dodecylbenzolsulfonat	5%
^HLubrol^M L	10%
"Aromasol" H	35%

Ein Gemisch in Form von Körnern, welche in einer Flüssigkeit» beispielsweise Wasser, leicht dispergierbar sind, wird dadurch bereitet, daß man die ersten drei der nachstehend aufgeführten Bestandteile in Anwesenheit zugesetzten Wassers miteinander vermahlt und dann das Natriumacetat einmischt. Das sich ergebende Gemisch wird getrocknet und durch ein 44-bds 100-maschiges Sieb (British Standard) gegeben, um die gewünschte Korngröße zu erhalten.

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Verbindung Nr.	Beispiel	1	50%
"Dispersol" T		23	25%
"Lubrol" APN 5		8	,5%
Natriumacetat	,5%

Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden sämtlich miteinander in den angegebenen Mengenverhältnissen vermählen, wodurch eine Pulverzubereitung entsteht, welche in Flüssigkeiten leicht diapergierbar ist ι

Verbindung Nr.	45%
"Dispersol" T	5%
"Lissapol" NX	0,5 %
"Cellofas" B6OO	2%
Natriumacetat	47,5%
	Beispiel 9

Der aktive Bestandteil (Verbindung Nr. der Tabelle I) wird in einem Lösungsmittel aufgelöst und die sich ergebende Flüssigkeit sprüht man auf Blelcherdegranulen auf. Das Lösungsmittel IMAt man dann verdampfen, wobei eine Granulatmassa entsteht.

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UJ

Verbindung Nr. 5*

Granulen aus Bleicherde oder Chinaton 95%

Beispiel 1.0

Ein Gemisch/ welches zur Verwendung als Saatgutzurichtung smit te 1 geeignet ist, wird bereitet, indem man sämtliche drei der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenverhilltnissen varmi3cht:

Verbindung	Nr.	Beispiel	11	50%
Mineralöl			2%
Chinaton			48%

Es wird ein Stäubepulver bereitet, indem man in den angegebenen Mengenverhältnissen den aktiven Bestandteil mit Talk vermischtι

Verbindung Nr. 5%

Talk 95%

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Beispiel 12

Es wird ein "Col'Kiemisch bereitet, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile kugelvermahlt und dann eine wäßrige Suspension des gemahlenen Gemisches mit Wasser bildet:

Verbindung Nr. ' 4O%

"Dispersol" 10%

"Lubrol" 1% Wasser

Beispiel 13

Es wird eine dispergierbard Pulverzubereitung hergestellt, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile miteinander vermischt und d^nn das Gemisch vermahlt, bis sämtliche Bestandteile gründlich vermischt sindi

Verbindung Nr. 3 der Tabelle I 25%

"AEROSOL" OT/B 2%

"Dispersol" A.c. 5%

Chinaton 28%

Siliciumdioxyd 4O%

Beispiel 14 Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von

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zwei dispergierbaren Pulvergemischen. In jedem Falle werden sämtliche Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt und dann das Genisch in einer Z erk leine rung smtih Ie gemahlen:

Verbindung Nr. 8 der Tabelle I 25%

"PERMINAL" BX . 1%

"Dispersol" T 5%

Polyvinylpyrrolidon 10% Siliciümdioxyd 25%

Chinaton 34%

Genau das gleiche Gemisch wird unter Verwendung der Verbindung Nr. 15 der Tabelle I bereitet.

Beispiel 15

Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden zu einem dispergierbaren Pulver rezeptiert, indem man die Bestandteile in den angegebenen Verhältnissen vermischt und vermählt:

Verbindung Nr.5 der Tabelle 25%

"AEROSOL" OT/B 2%

"Diepersol" A 5%

Chinaton 68«

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Genau die gleiche Zubereitung wird hergestellt, wo bei man anstelle der Verbindung Nr. 5, die Verbindung Nr.11 der Tabelle I verwendet.

Im folgenden sei eine Erklärung der Massen bzw. Sub stanzen gegeben, welche in den vorhergehenden Beispielen mit ihren verschiedenen Warenzeichen bzw. Handelsnamen bezeichnet sindt
"LUBROL" L ist ein Kondensat von 1 Mol Monylphenol mit

13 molaren Anteilen an Äthylenoxyd.
"AROMASOL" H ist ein Lösungsmittelgemisch von Alkylbenzolen.

"DISPERSOL" T

und AC ist ein Gemisch von Natriumsulfat und einem

Kondensat von Formaldehyd mit dem Natriumsalz

der Naphthallnsulfonsiiure.
"LUBROL" APN 5 ist ein Kondensat von 1 Mol Nonylphenol mit

5 1/2 Mol Naphthalinoxyd. "CELLOPAS" B 6OO ist ein Natriumcarboxymethylcellulose-Dickungs-

mittel. "LISSAPOL" NX ist ein Kondensat von I Mol Nonylphenol mit

8 Mol Kthylenoxyd.

"AEROSOL OT/B ist Dioctyl-natrium-Bulfosuccinat. "PERMINAL" BX ist ein Alkylnaphthallnsulfonat (Natriumsalz).

Beispiel 16 Die erf lndu/uj·) ^t ,nop)in v^b/nJu ngen werden gegen elnn

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Anzahl an Blattkrankheiten getestet, welche durch Pilze verursacht werden. Die angewandte Technik besteht darin, daß man das Blattwerk der nicht-erkrankten Pflanzen mit einer Lösung der Testverbindung besprüht, samtliche Lösung zum Sprühen und Tränken enthalten 100, 25, 10, 5 und 1 Teil je Million der Testverbindung. Die Pflanzen werden dann mit den Krankheiten infiziert, deren Bekämpfung gewünscht ist und nach einer Zeitspanne von Tagen, welche von der besonderen Krankheit abhängig ist, wird das Ausmaß der Erkrankung visuell abgeschätzt. Die Ergebnisse sind nachstehend in den Tabellen HA und HB angegeben, wobei das Ausmaß der Erkrankung in Form der folgenden Einstufung angegeben 1st:

Einstufung prozentuales Ausmaß der Erkrankung

0 -61 bis JOO

1 26 bis 6O

2 6 bis 25

3 ' O bis 5

In Tabelle II ist die Krankheit in der ersten Spalte angegeben und in der zweiten Spalte ist die Zeit angegeben» welche zwischen Infizieren der Pflanzen und Abschätzen des Krankheitsausmaßes verstrichen ist.

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- ysr -

Tabelle II Krankheit und Zeitintervall Krankheits-Codebuchstabe Pflanze (Tage) (Tabelle IIA) Uncinula necator

(Wein) IO A

Erysiphe graminis

(Weizen) ' B

Podosphaera leucotricha

(Apfel) IO C

Sphaerotheca fuliginea

(Gurke) D

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Tabelle ΤΤΛ (1OO Teile je Million (ppm)) Verbindung Nr. Krankhcitn-Codehuchstabo

(Tabelle I)	A	3	1	H	C	U	_
1	3	3 1 3	3	3	-
2	3	0 3	3	3 3
3	3	-	3	3 3 3 3 3
^ή	3	3	3 3	3
5	3	3	3	3
6	3	3	3	3
7	0	3	3	3
θ	3	3	3	3
9	3	0	3	3
10	3	-	. 3	3 3 3 3 3 3
11	3	-	3	3 3 3
12	OJ	-	3
13	3	-	3
IH	3	-	3
15	2 .	—	3 _
16	1	ro ro I ro
17	0	1
10 19 20	3 0 2	3
	0	3 3
2 3	?	3
28	3	3
29

'-" bedeutet nicht getestet

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Die obigen Ergebnisse zeigen klar, dan die erfindungsgem.tßen Verbindungen gegenüber ein<>™ l»er»;i<;h cm Arten pulvrigen Meltaus wirksam sind.

In der nachstehenden Tabelle HB werden sogar geringere Aufbringungsraten in Teilen je Million (ppm) anqewandt und es erfolgt ein Vergleich mit bisherigen Pyrimidinfungiziden, welche als solche handelsmäßig fest eingeführte Produkte (Fungizide)

Tabelle ΙΤΠ (2^r>_f lO_f 5 und 1 ppm)

Verbindung Aufbringungs- Krankheit

_Nr rate pulvriger Meltau des/der

(ppm) Apfels Weins Gurke

9	25	3	3	3
	10	3	0	3
	5	1	0	3
11	25	3	3	3
	10	3	3	3
	5	3	1	3
10	25	3	3	3
	10	3	3	3
	5	1	1	3
3	25	3	1	3
	10	3	-	-
	5	3	-	2
5	25	3	3	3
	10	-	-	-
	5	3	3	3
	1	3	?	2

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Tabelle HB (25_f 10. 5 ".ml 1 PT-nQ (Tort!?_tJ

Aufbrlngungs- Krankholt

Verbindung rate Nr. (PP^m>	25	pulvrlgr?r Apfels	WoI η π	Huvko
6	10	3	0	3
	5	2	0	3
	1	2	0	2
	25	-	-	/-
θ	10	3	3	3
	5	3	0	3
	1	3	-	3
	25 10	-	-	-
Dimethirimol*	5	2	0	3 3
	1	I-t	0	3
		0	-	1
» .,	25
Ethirimol*	10	3	0	3
	5	-	-	CVl
	1	0	0	2
	0	-	1

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Tabelle ITH (2^Γ>, in, ^r) und 1 ppm) (Forts.)

Aufbri nqunqsrate

Verbind. Nr. (ppm)

12

?5 10

25 Iu

?5 10

Krank hoif

pulvriqor Mol tnu des/der

Wo in η Gurke

3 3 3

15

?2

10

25

10

3 1 1

1 1

28

29

25

10

25 10

2-3 1-2

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HZ

Tabelle HB (25, 10, 5 und 1 ppm) (Forts.)

Aufbrin- Krankheit

Verbin- gungsrate pulvriger Meltau des/der dung Nr. (ppm) Apfels Heins , r.nrk«

* Dimethirimol bzw. Ethirimol aind Verbindungen Nr. 4 bzw. der Tabelle I der britischen Patentschrift 1 182 584.

Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß die erfindungsgemäOen Verbindungen weiter aktiv sind, d.h. wirksam sind gegen ainen weiteren Bereich «n Arten pulvrigen Meltaus bei niedrigeren Aufbringungsraten als die bereits hervorragenden und Im Handel bekannten Pyrimidinfungizide der britischen Patent-1 182 584.

Dejgplel 17

Die Verbesserung, welche die erfindungagemXAen funqltlden Verbindungen über andere handelsnulöig eingeführten Produkte bieten, wird in einer Reihe von Vergleichetests de monstriert, welche nachstehend beschrieben sind.

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In diesen Testa wird auf die folgenden handelsüblichen Produkte Bezug genommen»

allgemeine Bezeichnung

Handelsname

Formel

DINOCAP

BENOMYL

"CROTOTHANE" "Karathane"

¹BENLATE¹

CELA 52 4 W

siehe Seite 192 von "Pesticide Manual", zweite Ausgabe, von lUbert Martin (1971), veröffentlicht von British Crop Protection Council.

siehe Holte 34 von "Pesticide Manual", zv/eite Au3qabe, von Hubert Martin (1971, veröffentlicht von British Crop Protection Council

HOCHNiMI NC

HHHCOH

CCL

CCl

Ea wird eine Reihe an Feldversuchen durchgeführt, wobei die erflndungsqemüflen Verbindungen mit bekannten handele-Ubllchen Produkten verglichen werden, die zur Bekämpfung des pulvrigen Meltaus von Apfel Anwendung finden.

In jedem Falle werden Junga, fruchtlrlngündc; Apfelbäume in hohem Volumen (d.h. oberhalb der Rate von 100 Litern je Hektar) besprüht bla zu dem Punkt den Ablaufena (d.h. bis die Blätter gut benetzt sind und das Sprühfllenmlttul gerade

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beginnt, von den Blättern abzulaufen) und zv/ar in etwa 14 tägigen Abstünden vom Aufspringen der Knospe an bis zum Aufhören des Ausdehnungswachstums im Herbst (normalerweise 9 bis 10 SprUhungen je Jahreszeit) mit einer Zubereitung, welche eine erfindungsgemäße Verbindung enthält. Die Bäume werden periodisch auf MetoubekSmpfung abgeschätzt durch visuelles Sichten der Blätter nach dem ersten Erscheinen des Meltaus. Es werden sowohl primärer als auch sekundärer Meltau beobachtet.

Versuchsreihe Nr. 1 (Großbritannien 1972) primäre Meltausporenblldung (% Krankheltsbekämpfung)

Verbindung	Aufbrintjunasrate ippm)	Mlh*T>l v~»n 6 Abschähzm
DINOCAP (Karathane flüssig)	300	23,5
No.5* (Tabelle I)	250 500	34,6 44,8
No.11· (Tabelle I)	250 500	41,8 51,6
\|no.5** (Tabelle I)	250 500	39,0 )nur zwei Ab 55,4 )Schätzungen
BENOMYL	250	60,2 ) »
CELA 52¹I W	250	13,1 ) "

♦ diepergierbare PulverZubereitungen ·· emulglerbare KonzentratzubereLtungen

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Sekundärer Meltau (prozentuale Meltaubekämpfung)
Verbin- Aufbringung- Abschätzunqsdatum

dung rate	(15.6.72)	(4.7.72) H)	(27.7.72)
DINOCAP 300	4o,4	18,4	11,6
⁵* (Tabellel) ²⁵° 500	• 65,1 5'»,Ü	29,4 '15,0	21,0 44,6
It 11* 250 500	52,7 59, Ί	'15,4 ή9,0	36,8 50,2
5·· ·. 250 500	61,0 U 5,6	57,8 75,9	49,0 72,0
HENOMYL 250	59,5	Ί7,3	ilfl.O
CELA 524W 250	*71, °**	71,3	4 3. Ί

* dispergierbare Pulverzubereitungen
*· emulgierbare Konzentratzubereitungen

Die obigen Ergebnisse zeigen klar die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen über bestimmte bekannte Produkte zum Bekämpfen von Podosphaera leucotricha (pulvriger Meltau des Apfels), sowie deren zumindest gleiche, oder in einigen Fällen bessere Leistung im Vergleich zu den eehr bekannten, im Handel verfügbaren Apfelnuiltaufunqi'ziden (beispielsweise Benomyl bzw. "BENLATE").

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Versuch Nr. 2
(a) Sortei Golden Delicious (Großbritannien 1972)

% Blattzahl mit sekun-Verblndung dSrem Meltau

Aufbringung s r ate

DINOCAP	19,3
Nr. 5⁺	16,4
Nr. 8⁺	15,0
Nr. 15⁺	8,4

300 ppm 250 ppm 250 ppm 25O ppm

(b) Sprtei Cox's orange Pippin (Großbritannien 1972)

Aufbringungsrate

η»λ<«λ,,«« * Blattzahl mit sekun-Verbindung _{därem Meltau}

DINOCAP	13,2
Nr. 5⁺	7,4
Nr. 8⁺	11,5
Nr. 15⁺	4,0

300 ppm 25Ο ppm 2 5O ppm 25Ο ppm

dispergierbare Pulverzubereitungen

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Versuchsreihe Nr. i (droßbrLtannien 1971)

Intensität der Sporenbildung von MeLtau auf Rosetten primären

Moltaus

Verblndunq Aufbrlntjunqnrato ppm i Meltaubekiimpfunq

DINOCAP J(K) 2 9

nENOMYL 2Γ>Ο )Γ>

Nr. 3^f von Tabelle I 2 SO 17

Nr. 11*" von TabelLe I 250 20

Nr. 5^f von TabelLe I 2SO 12

Nr. 5^f> von Tabelle Γ 2SO K)

KontrolLe - O

SekundMrer MuLtau
VerbLndumf Aufbrin<jun'jnr<ito p[>m · 4 Mi;ltüubok<lmpfun<T

DINOCAP KK) H)

BENOMYL 2Γ)0 ^r>')

Nr. 3 ^y (TabeLle I) 2'it) 1 6

Nr.ll*"(TdböLltj I) 2SO ^r·')

Nr.5*" " 2^r)0 51

Nr.S*'*' " 25Ο 66

Kontrolle - C)

diaporfjlerbaco ['uLverzuhnrn Ituru/en
^fH enthlllt zuiilitzLlchiis ΑΟΙΙΑΓ,-Hut imlttal

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Versuch Nr. 4 (Snnnlen 1972)

Verbindung	% Blattzahl mit	sekunderem	Moitau
	I.	2.	.).
DINOCAP	9,1	21,3	13,1
Nr. 5⁺ (Tabelle I)	13,4	27,1	19,5
Nr. 8⁺	6,5	16,9	14,0
Nr.l5^f "	3,1 ■	8,1	5,7

dlsperglerbare Pulverzubereitungen

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Claims

Patentansprüche

1 2 und dessen Salze, wobei in der Formel R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind, oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden; R^ und R niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl sind; und R-³ und R niederes Alkyl, niederes Alkinyl oder niederes Alkenyl bedeuten oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden, mit der Ausnahme der Verbindungen gemäß Patentanmeldung P 22 46 6^5.1-M.
2. Pyrimidinsulfamatderivate oder deren Salze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen

Ii

Formel R für eine Alkyl-, Alkenyl-oder Alkinylgruppe mit 3 oder mit 5 Kohlenstoffatomen steht.
3. Pyrimidinsulfamatderivate oder deren Salze nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel R ein Wasserstoffaton o<1er einen niederen Alkyl-

2

rest, R einen niederen Alkyl oder Allylrest bedeutet oder R und R*" zusammen mit dem an diese Gruppen gebundenen Stickstoff-

3 atom einen Pyrrolidinrinq bedeuten, R einen niederen Alkylrest

4
R einen Propyl-oder Pentylrest und entweder R_r und R_ß unab-

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hängig voneinander je einen niederen Alk/1-oJeL Allylrest oder R und R zusammen mit dem an diese Gruppen gebundenen Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Morpholin-oder N-Methylpiperazinring bedeuten.
4. Pyrimidinsulfamatderivate oder deren Salze nach

einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

1 2 daß in der allgemeinen Formel R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind, oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden; R und R niederes Alkyl sind; und R und R niederes Alkyl bedeuten oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen monocyclischen, 5-, 6- oder 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, welcher gegebenenfalls substituiert ist.
5. Pyrimidinsulfamatderivate oder deren Salze nach

einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

1 2 daß in der allgemeinen Formel R und R Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Allyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind, R einen C3-oder C5-R68t darstellt und R^ und R Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl sind oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrolidino-, Morpholino-, Piperidino-Piperazin-oder Azepinoring bilden, welcher gegebenenfalls mit Methyl substituiert ist.
6. Pyrimidinsulfamatester nach einem der vorhergehenden Ansprüche oder dessen Säureadditionssalze, wobei

1 2
in der Formel R und R Wasserstoff, Methyl oder Äthyl sind, jedoch nicht beide Wasserstoff sind; und R-* und R Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl sind.
7. Fungizide Mischung, enthaltend als aktiven Bestandteil ein Pyrimidinsulfamatderivat bzw. einen Pyrimidinsulfamatester nach Anspruch 1 bis 7, oder dessen Salze bzw. Säureadditionssalze, sowie enthaltend einen Träger für den aktiven Bestandteil.

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8. Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinsulfamatderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 7_S dadurch gekennzeichnet, daß man das entsprechende substituierte 6-Hydroxypyrimidin-und das entsprechende substituierte Sulfamoylchlorid miteinander umsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Natriumsalz des entsprechenden substituierten Hydroxypyrimidins in erster Stufe herstellt, welches danach mit dem entsprechenden substituierten Sulfamoylchlorid zur Reaktion gebracht wird, indem man in Anwesenheit einer organischen Flüssigkeit als Reaktionsmedium erhitzt.
10. Verfahren zur Pilzbekämpfung, dadurch gekennzeichnet, daß man Pflanzen oder Saatgut mit einer Mischung behandelt, welche als aktiven Bestandteil eine wirksame Menge eines Pyrimidinsulfamatderivats nach Ansprüchen 1 bis oder eine Mischung nach Anspruch 8 aufweist.
11. Verfahren zum Bekämpfen der Krankheit Podosphaera leucotricha, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Blattwerk von Apfelbäumen eine Verbindung nach Ansprüchen 1 bis 7 oder eine Mischung nach Anspruch 8 aufbringt.

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