DE2246645B2

DE2246645B2 - 2-amino-4-hydroxy-pyrimidin-sulfaminsaeureester

Info

Publication number: DE2246645B2
Application number: DE19722246645
Authority: DE
Inventors: Ann Mary Maidenhead Turner John Angus William Wokingham Snell Brian Kenneth Ruscombe Twyford Berkshire CoIe, (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-09-23
Filing date: 1972-09-22
Publication date: 1977-07-07
Also published as: ZA725890B; JPS4839640A; AT334134B; DE2265029C3; ES406966A1; CA1039724A; US3880852A; NL160826C; CY847A; FR2154208A5; AT325051B; HK23576A; HU165399B; DE2265312C3; AU460810B2; GB1400710A; ATA243474A; DE2265312B2; MY7600125A; PL79502B1

Description

-OH

N N

N
R₁ R₂

in der die Reste Ri bis R₄ die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einem Sulfaminsäurechlorid der allgemeinen Formel III

Cl-SO, —N

(III)

in der die Reste R5 und R₆ die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise umsetzt.

5. Fungizides Mittel, bestehend aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und üblichen Hilfs- und Trägerstoffen.

Die britische Patentschrift 1185 039 beschreibt Pyriminderivateder Formel:

R4

In der vorstehenden britischen Patentschrift 85 039 sind daher bestimmte Sulfonylesterderivate von Pyrimidinen offenbart. Jedoch nur ein Sulfamylester ist in dieser Patentschrift spezifiziert, welcher die Struktur:

-XR_S

N N

NR₁R₂

bzw. Salze solcher Derivate, wobei in der Formel Ri und R2 Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen heterocyclischen Ring bilden, welcher eines oder mehrere zusätzliche Heteroatome enthalten kann; R3 und Ra Wasserstoff- oder Halogenatome, substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen oder Nitrogruppen bedeuten; X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist; und R5 eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe ist, welche direkt oder über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocyclische Gruppe trägt. Diese Verbindungen sind als Fungizide brauchbar.

CH₃-/" VOSO₂ · N

N N

N(CH₃J₂

besitzt. Diese Verbindungen besitzen zwar gegen einzelne Schädlinge fungizide Aktivität. Sie besitzen jedoch keine Breitbandspektrum-Aktivität und wirken auch gegen einzelne Schädlinge häufig nur bei Aufbringung in relativ hoher Konzentration.

In der britischen Patentschrift 11 82 584 sind fungizidal wirksame Pyrimidinderivate beschrieben, die eine 6-Hydroxygruppe (oder eine 6-Metcaptogruppe) und eine 2-Aminogruppe am Pyrimidinring aufweisen. Diese Pyrimidinderivate sind hochaktive Fungizide.

Keine der Verbindungen, welche in einer der beiden

vorgenannten britischen Patentschriften speziell offenbart sind, besitzt jedoch einen hohen Aktivitätsgrad gegen sämtliche Arten pulvrigen Mehltaus und insbesondere gegen pulvrigen Mehltau des Apfels, Podosphaera leucotricha.

Nunmehr wurde gefunden, daß bestimmte 2-Amino-4-hydroxy-pyrimidin-sulfaminsäureester Fungizide mit besonders breitem Spektrum sind und einen höheren Wirkungsgrad gegen pulvrige Mehltauarten besitzen, insbesondere gegen den pulvrigen Mehltau
Apfelbäumen, Podosphaera leucotricha.

Gegenstand der Erfindung sind daher 2-Amino-4-hydroxy-pyrimidin-sulfaminsäureester der allgemeinen Formel I

R-

N N

OSO, NR⁵R^h

Äthylrest oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrrolidinoring bedeuten.

Eine besonders bevorzugte und hochwirksame Verbindung ist 2-Äthylamino-4-hydroxy-5-butyl-6-methyl-pyriiuidin-N,N-dimethyl-sulfaminsäureester.

Die erfindungsgemäßen 2-Amino-4-hydroxypynmidin-sulfamin-säureester werden dadurch hergestellt, daß man ein4-Hydroxypyrimidin der allgemeinen Formel Il

von ίο

is

NR¹R-

in der entweder R¹ ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und R² einen niederen Alkyl- oder Allylrest bedeuten oder R¹ und R² zusammen mit dem an diese Gruppen gebundenen Stickstoffatom einen Pyrrolidinring bedeuten, R³ einen niederen Alkylrest, R⁴ einen Butyl-, Allyl- oder Propargylrest und entweder R5 und Rö unabhängig voneinander je einen niederen Alkyl- oder Allylrest oder R⁵ und R⁶ zusammen mit dem an diese Gruppen gebundenen Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Morpholin- oder N-Methyl-piperazinring bedeuten.

Bevorzugte Pyrimidinsulfaminsäureester sind solche, bei denen R¹ und R² die vorstehend angegebene Bedeutung haben und R³ einen Methylrest, R⁴ einen Butylrest und entweder R⁵ und R⁶ einen Methyl- oder

(H)

R₁ R₂

in der die P.esie Ri bis R₄ die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einem Sulfaminsäurechlorid der allgemeinen Formel III

Cl-SO₂-N

(HI)

in der die Reste R5 und Re die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise umsetzt.

Spezifische erfindungsgemäße Pyrimidinderivate, welche als besonders brauchbar befunden wurden, sind nachstehend in Tabelle I aufgeführt. Die Positionen der in dieser Tabelle genannten Reste Rt bis R₆ ergeben sich aus der allgemeinen Formel 1.

Tabelle I

Verbindung Nr.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	— N v_	R"	Schmelzpunkt
1	CHj	CHj	CHj	"C₄H,	CHj	/—s N /	CH₃	OI
2	CHj	CHj	CHj	11C4H.,		/~ ^Nv_		Ol
3	CHj	CHj	CH,	11C₄H,		— N		öl
4	H	CjH₅	CHj	nC₄H.,				72" C
5	H	CHj	CHj	MC₄II.,				114 C
6	Il	C₂H,	CHj	/K₄Hg	HC₄H,	N	HC₄H₁₁	Ol
7	H	C₂H,	CH,	,,C₄H,	C₂H,	C₂H,	Ol
8	C₂H₅	C₂H,	CH,	HCH,			77' C

Fortsetzung

Verbindung R'

R²

CH,

Schmelzpunkt

56 C

iiCjll-

Cl!.,

HC₄II,,

-·Ν

60 C

-N

SK C

iso-C,H₇

öl

13	H	C₂H₅	CHj	*itCjlU*	/SO-C₄ I ig	- N N-	CHj	\ - N O	CH,	/SO-C₄'Ig	σ;
14	H	CjH,	CH,	HC₄Hg	CH,	CHj	CHj	Ol
15	H	CjH,	CH,	.'.C₄Hg	iso-CjH,	CH,	ISO-CjH₇	Ul
16	H	CjH,	CHj	HC₁IIg	//C₁H-	CH,	HCjH₇	Ol
17	H	CjH,	CH,	iK₄ll„	-CH₂CH-= CH₂	-CHj	Ol
18	H	C₂H₅	CH,	1/C₄II.,	CH,	//Cjllg	Ul
19	H	CjH₅	CH,	'K j 11.,		Sehmp. 103 his 104 C
20	H	CjH,	CHj	/K₄II.,	-C₂H₅	Ul
21	H	-CHj · CH = CH₂	CHj	ISO-C₄Hg	CHj	src
22	H	CHj ■ CH :CHj	CHj	- CH₂ CH : CH₂	CHj	82 C
23	H	-CH₂ · CH = CH₂	CHj	— CHj ■ C = CH	CHj	Schnip. 62 his 64 C
24	H	C₂H,	CH,	HC₄Hg	— CH₂CH-=■■ CH,	Ol
25	H	CjHs	«(",Μ-,	HC₄Hg	CHj	Ol

Bei Verbindungen, welche in Tabelle I als »öle« 40 folgende: wiedergegeben sind, wurden Elementaranalysen durchgeführt. Die Ergebnisse sind die folgenden:

Ver	Berechnet	Il	N	Gefunden	H	N
bindung Nr.	C	7,59	17,73	C	6,96	17,82
1	49,35	7,26	15,64	49,18	7,41	15,25
3	50,30	8,14	16,28	49,95	7,97	16,11
7	52,3	9,00	14,00	52,44	9,30	13,61
13	57,00	7,6	17,7	56,92	7,37	17,5
14	49,5	8,60	15,06	48,0	8,59	14,62
15	54,80	8,60	15,06	54,94	8,00	14,5
16	54,5	8,38	15,64	55,02	8,41	15,89
18	53,60	7,26	15,64	53,52	7,34	16,00
19	50,30	7,88	16,98	51,10	7,69	16,70
20	50,93	8,60	15,06	50,88	8,59	14,62
15	54,80	7,37	17,06	54,94	7,08	16,99
21	51,20	6,45	17,93	50,60	6,29	17,59
22	49,98	5,84	18,05	49,34	5,57	17,95
23	50,30	7,61	15,22	49,14	7,66	15,30
24	55,40	8,14	16,28	54,95	8,17	15,92
25	52,3	9,00	14,00	52,55	8,91	13,57
26	57,00		56,35

Die Verbindungen der Nummern 1, 2, 4, 7, 10 und 14 sind besonders brauchbare Fungizide. Die Bezifferung des Pyrimidinringes ist hier die

6 s

N 3

Il

IN

Es sei bemerkt, daß die 4- und 6-Stellungen äquivalent sind.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind molare Mengenanteile der Reaktionsteilnehmer besonders bevorzugt.

Als geeignete Saize der erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate seien beispielsweise die Hydrochloride erwähnt. Zu anderen Salzen zählen die Salze der Pyrimidinderivate mit organischen Säuren, beispielsweise Acetate oder Pikrate. Diese Salze können ganz leicht in üblicher Weise bereitet werden, indem man die entsprechende Säure zum Pyrimidinsulfamat hinzusetzt.

Wie vorstehend erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen aktive Fungizide, welche besonders brauchbar sind gegen die Krankheiten:

Sphaerotheca fuliginea (pulvriger Mehltau) auf Gurke
Podosphaera leucotricha (pulvriger Mehltau) auf Apfel
Uncinula necator (pulvriger Mehltau) auf Wein
Erysiphegraminis (pulvriger Mehltau) auf Gerste
F.rysiphe graminis (pulvriger Mehltau) auf Weizen

Zur Bekämpfung von Pilzbefall können die Verbindungen als solche verwendet werden, doch werden sie zweckmäßiger für einen solchen Gebrauch zu Gemischen rezeptiert.

Die Erfindung betrifft daher auch ein fungizidcs > Mittel, das aus einem erfindungsgemäßen Pyrimidinsulfaminsäureester und üblichen Hilfs- und Trägerstoffen besteht. Besonders bevorzugt sind Mittel, die als erfindungsgemäßen Pyrimidinsulfaminsäureestcr eine Verbindung gemäß Anspruch 2 oder 3 enthalten.

Die erfindungsgemäßen aktiven Pyrimidinsulfaminsäurederivate und die erfindungsgemäßen Zubereitungen, welche diese enthalten, können verwendet werden, um auf mannigfache Weise Pflanzenfungi zu bekämpfen oder um Pflanzen oder Saatgut zu behandeln. So kann man sie, direkt auf das Blattwerk einer Pflanze aufbringen, welche infiziert ist, oder wahrscheinlich infiziert wird. Man kann sie auch auf Büsche oder Bäume, auf Saatgut oder andere sich fortpflanzende Teile von Pflanzen oder auf den Erdboden oder ein jo anderes Medium aufbringen, in welchem Pflanzen, Büsche oder Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen. Sie können aufgesprüht, aufgestäubt oder als Creme- oder Pastenzubereitung aufgebracht werden. Die Aufbringung kann auf irgendeinen Teil der Pflanze. des Busches oder des Baumes erfolgen, beispielsweise auf das Blattwerk, die Stengel, Zweige oder Wurzeln. Sämtliche dieser Aufbringungsarten bzw. Anwendungsarten fallen in den Rahmen des Ausdruckes »Behandeln«, wie er hier verwendet wird, und das Wort »Pflanze« soll Setzlinge, Büsche und Bäume mit umfassen. Wie ferner aus dem vorstehenden hervorgeht, umfaßt die Erfindung verhütende, schützende, prophylaktische und ausrottende Behandlung.

Die erfindungsgemäßen Pyridinderivate werden vorzugsweise in Form von Zubereitungen verwendet, und diese Zubereitungen können für Zwecke des Ackerbaus und Gartenbaus angewandt werden. Die Art der in irgendeinem Falle verwendeten Zubereitung ist abhängig von dem besonderen Zweck, für welchen sie verwendet werden soll.

Die Zubereitungen können in Form von Stäubepulvern oder Granulaten vorliegen, wobei der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel bzw. Träger können beispielsweise Kaolin, Bcntonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talk, gepulverte Magnesia, Bleicherde, Gips, Hewitt-Erde, Diatomeenerde oder China-Ton sein. Gemische bzw. Zubereitungen zum Zurichten von Saatgut können beispielsweise ein Mittel aufweisen, welches die Haftung der Zubereitung am Saatgut unterstützt, beispielsweise ein Mineralöl.

Die Zubereitungen können auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, welche zusätzlich zum aktiven Bestandteil ein Netzmittel aufweisen, um die Dispergierung des Pulvers bzw. der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel u. dgl. aufweisen.

Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil (10 bzw. die Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann und man dann das so erhaltene Gemisch zu Wasser hinzusetzt, welches in ahnlicher Weise eines oder (15 mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Mthylendichlorid, lsopropylalkohol, Propylcnglykol, Diacetonalkohol. Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichlorethylen.

Die Gemische, welche als Sprays verwendet werden sollen, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels wie Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan gehalten wird.

Durch die: Einverleibung geeigneter Zusätze, beispielsweise zum Verbessern der Verteilung, der Haftkraft und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen auf behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zubereitungen den unterschiedlichen Einsatzarten angepaßt werden.

Die Gemische können auch in Form flüssiger Zubereitungen vorliegen, welche als Tauchungen oder Sprühungen verwendet werden sollen und welche im allgemeinen wäßrige Dispersionen oder Emulsionen sind, die den aktiven Bestandteil in Anwesenheit eines oder mehre-er Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.

Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können kationisch, anionisch oder nichtionisch sein. Zu geeigneten kationischen Mitteln zählen beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, z. B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Zu geeigneten anionischen Mitteln zählen beispielsweise Seifen, Salze aliphatischer Monoester der Schwefelsäure, z. B. Natriumlaurylsulfat, Salze sulfonierter aromatischer Verbindungen, z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat, und ein Gemisch der Natriumsalze der Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonsäuren. Zu geeigneten nichlionischen Mitteln zählen beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylkresol. Andere nichtionische Mittel sind die Teüester, welche sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Äthylenoxyd und die Lecithine.

Gceigneie Suspendiermittel sind beispielsweise hydrophile Kolloide, z. B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylccllulose, und die pflanzlichen Gummiarten, z. B. Akaziengummi und Traganthgummi.

Die Zubereitungen, welche in Form wäßriger Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden gewöhnlich in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil an aktivem Bestandteil enthält, wobei dieses Konzentrat vor dem Gebrauch mit Wasser zu verdünnen ist. Diese Konzentrate sind oft erforderlich, um der Lagerung füi verlängerte Zeiträume Stand zu halten und um nacr einer solchen Lagerung der Verdünnung mit Wassei fähig zu sein, um wäßrige Zubereitungen zu bilden welche eine hinreichende Zeit homogen verbleiben, un durch herkömmliche SprUhausrüstungen aufgebrach werden zu können. Die Konzentrate können zweckma ßig etwa IO bis 85 Gew.-% des aktiven Bestandteil! bevorzugt etwa 25 bis 60 Gew.-% des aktivei Bestandteils, enthalten. Sind solche Zubereitungen zu Bildung wäßriger Zubereitungen verdünnt, so könne sie unterschiedliche Mengen des aktiven Bestandteil enthalten, je nach dem Zweck, für welchen si verwenden werden sollen, doch wird im allgemeine eine wäßrige Zubereitung verwendet, welche zwische O.OOl und 0,01 Gew.-% bis zu etwa 10 Gew.-% 0 aktivem Bestandteil enthält.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Vcrbindur

709 627/6

ίο

gen wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht.

Beispiel 1

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von S-n-Butyl^-dimethylamino^-hydroxy-ö-methyl-pyrimidinyl-1-pyrrolidin-sulfonsäureesterder Formel:

N N

H,(n)

CH,-

Beispiel 4

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung der Verbindung der Formel

N(CH_-O₂

(Verbindung Nr. 2 der Tabelle I) jo

Zu einer Lösung von Natriumäthylat, welche durch Auflösen von 43,3 g Natrium in 1340 cm¹ Äthanol bereitet wurde, setzt man 392,1 g 5-n-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin hinzu. Das Äthanol entfernt man dann durch Abdestillieren und ersetzt es durch trockenes Äthylacetat, wovon ein Teil abdestilliert wird, um die letzten Spuren an Äthanol zu entfernen. Zu dem sich ergebenden Gemisch setzt man 300 g 1-Pyrrolidin-sulfonylchlorid hinzu und hält das Gemisch einige Stunden unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen und Abfiltrieren des unlöslichen Teiles wäscht man das Filtrat mit 5%iger Natriumhydroxydlösung und dann mit Wasser, bis neutrale Waschwässer erhalten werden. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat entfernt man die flüchtige Fraktion durch Abdampfen unter vermindertem Druck, wobei man die letzten Spuren am Lösungsmittel durch Erhitzen auf 8O⁰C unter Hochvakuum entfernt. Das zurückbleibende undestillierbare öl ist 5-n-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidinyl-l-pyrrolidinsulfonsäureester.

Die Verbindungen der Nummern 3, 4, 8, 9, 10, 11, 17 und 19 werden in analoger Weise hergestellt, wobei man die entsprechenden Reaktionstcilnehmcr verwendet.

Beispiel 2

In einem ähnlichen Versuch wie demjenigen, welcher in Beispiel 1 veranschaulicht ist, jedoch unter Verwendung des entsprechenden Hydroxypyrimidins sowie unter Verwendung von Toluol zur Unterstützung des Entfernens der letzten Äthanolspuren vor dem Hinzusetzen des Äthylacetats, erhält man 5-n-Butyl-4-hydroxy-6-methyl-2-n"propylamino-pyrimidinyl-t-pyrrolidinsulfonsäureester der Formel:

55

do

N N

NHCH₇(H)

(Verbindung Nr. 10 von Tabelle 1) CH.,

OSO, — N

N N

(Verbindung Nr. 11 in Tabelle I)

1,15 g Natrium löst man in 100 cm³ Äthanol auf, gibt 11,77 g (0,05 Mol) 2-Pyrrolidino-4-methyl-5-n-butyl-6-hydroxy-pyrimidin hinzu und läßt es sich auflösen. Die Lösung wird dann zur Trockne eingedampft. Den sich ergebenden Feststoff suspendiert man in Benzol und setzt 8,48 g (0,05 Mol) 1-Pyrrolidin-sulfonylchlorid hinzu. Das Gemisch erhitzt man dann unter Rückfluß 2¹/: Stunden, läßt abkühlen und filtriert. Das Filtrat wäscht man mit Wasser, 10%iger Natriumhydroxydlösung und wieder mit Wasser, bis die Waschflüssigkeiten neutrale Reaktion ergeben. Das Produkt wird über Magnesiumsulfat getrocknet, das Magnesiumsulfat abfiltriert und die Lösung zur Trockne eingedampft. Ausbeute an Produkt 10,79 g (58,6%), Schmelzpunkt 88°C.

Beispiel 5

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung dci Verbindung der Formel:

40

CH., -j j; 0-SO₂N(CH_-,),

N N

NHC₂Il₅

(Verbindung Nr. 14 in Tabelle 1

J2.1 β (0,11 Mol) 2-Äthylamino-4-methyl-5-n-bu tyl-6-hydroxy-pyrimidin und 4,0 g (0,1 Mol) Natriumhy droxyd vermischt man in 300 cm¹ Toluol und erhitzt da: Gemisch unter Rückfluß, um das Wasser zu entferner welches während der Herstellung des Natriumsalzes de 6-Hydroxypyrimidins gebildet wird.

Man setzt 14.35 g (0,1 Mol) Dimethyl-sulfamoylchlo rid in 40 cm¹ Toluol hinzu und erhitzt das gesamti Gemisch 3'/j Stunden unter Rückfluß, wonach mai abkühlt. Die Lösung wäscht man dreimal mit Natrium hydroxydlösung (200 cm¹ einer 10%igen Lösung) uni dann zweimal mit Wasser (200 cm¹). Die Lösung win dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet um dns Toluol abdestilliert. Es ergibt sich ein dunkelbraune öl in einer Ausbeute von 22.15 g (70%). Brechungsinde: η/1,5146.

Die Verbindungen mit den Nummern 1,6,7,13,14, Ii 16, 18 und 20 in Tabelle I können in analoger Weis bereitet werden, wobei man das passende substituiert Pyrimidin und das entsprechende substituierte SuII amoylchlorid verwendet.

12

Fungizide Wirkung

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden gegen eine Anzahl von Blattkrankheiten getestet, welche durch Pilze verursacht werden. Die angewandte Technik besteht darin, daß man das Blattwerk der nicht erkrankten Pflanzen mit einer Lösung der Testverbindung besprüht. Sämtliche Lösungen zum Sprühen enthalten 100, 25, 10, 5 und 1 Gewichtsteile der Testverbindung je Million Gewichtsteile Lösung. Die Pflanzen werden dann mit den Krankheiten infiziert, deren Bekämpfung gewünscht ist und nach einer Zeitspanne von Tagen, welche von der besonderen Krankheit abhängig ist, wird das Ausmaß der Erkrankung visuell abgeschätzt. Die Ergebnisse sind nachstehend in den Tabellen HA und HB angegeben, wobei das Ausmaß der Erkrankung in Form der folgenden Einstufung angegeben ist.

Einstufung

Prozentuales Ausmaß der Erkrankung

61 bis 100

26 bis 60

6 bis 25

Obis5

In Tabelle II ist die Krankheit in der ersten Spalte angegeben, und in der zweiten Spalte ist die Zeit angegeben, welche zwischen Infizieren der Pflanzen und Abschätzen des Krankheitsausmaßes verstrichen ist.

Verbindung Nr. (Tabelle I)

Tabelle 11Λ

(100 Teile je Million I ppm])

Krankhcits-Codcbuchstabc

3	3	3	3
3	0	3	3
2	-	3	3
1	-	3	3
3	-	3	3
0	-	1	3
2	-	3	3
3	-	3	3
3	-	3	3
I	-	3
3	3	3

12 13 14 15 16 17 18 19 20 24 25

» - « bedeutet nicht geprüft.

Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber verschiedenen Arten pulvrigen Mehltaus wirksam sind.

In der nachstehenden Tabelle HB wird die fungizide Wirkung der erfindungsgcmäßen Verbindungen mi denjenigen bekannter Verbindungen aus der GB-P5 11 82 584 verglichen, wobei noch geringere Wirkstoff konzentrationen in Teilen je Million (ppm) angewcnde werden.

Tabelle II
Krankheit um! Pflanze

Uncinulit neuitor

(Wein)

Krysiphc graminis

(Weizen)

Podosphacra leucoliichii

(Apfel)

Sphacrolhcca l'uliginca

(Gurke)

Zeitintervall

(Tage)

10
7

K rank hei ts-Codebuchslabe

(Tabelle IlΛ)

Λ Ii C 1)

Vorbindung Nr.
(Tabelle I)

Tubelle HA

(100 Tolle je Million [ppm])

Kninkheiis-Codcbuchstnbe

C"

3	3	3	3
3	3	3	3
3	0	3	3
3	3	3	3
3	2	3	3
0	-	3	-
3	-	3	3
3	3	3	3
3	3	3	3
3	3	3	3
3	3	3	3

vs Tabelle IIB

Verbindung Nr.

AuI-

bringungs-

ratc

(ppm)

Krankheit

pulvriger Mehltau des/der

Apfels Weins Ciurki

25	3	3	3
10	3	0	3
5	I	0	3
25	3	3	3
IO	3	3	3
5	3	1	3
25	3	3	3
10	3	3	3
5	1	1	3
25	3	1	3
10	3	-
5	3	-	2
25	3	3	3
10	-	-	-
5	3	3	3
1	3	2	2
25	3	0	3
10	2	0	3
5	2	0	2
1	-	-	-
25	3	3	3
10	3	0	3
5	3	-	3
1	_	_

Ver	AuI-
bindung	bringungs
Nr.	rate

(ppm)

25

10

25

25 10

25 10

25 10

25 10

13 14

Krankheit

pulvriger Mehltau iles/iler

ApIcIs Weins (iurke

3	-
3 2 t	-
1 3	3 I
3	I 1
	0
1	0
3	1
1	0
3	3
0	0
3	2
2	2
3 3 I - 3

2-3

Ver	AuI-
bindung	hringungs-
Nr.	rate

(ppm)

Krankheit

pulvriger Mehltau des/der

Apfels Weins (iurke

ο -

⁺) Dimethirimol bzw. l-'lhirimol sind die Verbindungen Nr. Ivw. .10 der Tabelle 1 der (IB-I¹S I 1S2 5S4.

Die obigen Ergebnisse /eigen klar, daß die erfin dungsgemäßen Verbindungen ein breiteres Wirkungsspektrum aufweisen und teilweise niedrigere Aufbringungsraten benötigen als die bereits anerkannt gui wirksamen Pyrimidinfungizidc der GB-PS 1182 584 Die folgende Tabelle 111 zeigt, daß die Toxi/itäten dci erfindungsgemäßen Verbindungen in derselben Größenordnung liegen wie diejenige des bekannter Dimcihirimols.

25	25
	i0
	5
	2,5
Dimcthiri-	25
mol*)	H)
	5 1
Ethirimol*)	I 25
	10

0	0
3	0
0	0
0
0

Tabelle IH

ToxiziUitsdalen für Verbindungen der Tabelle I im Vergleich mit Dimethirimol

Verbindung Nr.
(Hler Handelsname des Produkts

l.lljo-Wcrlc (wcihl. Ratten); (Hide Verabreichung in mg Verbindung je kg Körperl ehe ndge wicht Andere Toxi/itiitsdatcn
Wirkung auf Haut und Auge von
Kaninchen

Dimothirimol

>5()0

>500 >5üü

>SW) >500 2350 mg/kg leichte Hautreizung. Müßige Aiigcn-

rei/ιιημ

Keine Hautreizung. Milde Augenrei/u

LüiülUc llau.Uetz.un.ji. Milde Augcn-

reizung

Keine Hnulreizung. Koine Augen-

reizung

Keine Hnulreizung. Keine Augen-

reizung

Nicht giftig für Honigbienen

Claims

Patentansprüche:

1. 2-Amino-4-hydroxy-Pyiimidin-sulfaminsäureester der allgemeinen Formel I

OS O, N R⁵ R

⁵ R'¹

in der entweder R¹ ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und R² einen niederen Alkyl- oder Allylrest bedeuten oder R¹ und R² zusammen mit dem an diese Gruppen gebundenen Stickstoffatom einen Pyrrolidinring bedeuten, R^J einen niederen Alkylrest, R⁴ einen Butyl-, Allyl- oder Propargylrest und entweder R5 und Rb unabhängig voneinander je einen niederen Alkyl- oder Allylrest oder R⁵ und R⁶ zusammen mit dem an diese Gruppen gebundenen Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Morpholin- oder N-Methyl-piperazinring bedeuten.

2. Pyrimidinsulfaminsäureester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R³ einen Methylrest, R⁴ einen Butylrest und entweder R⁵ und R⁶ einen Methyl- oder Äthylrest oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrrolidinoring bedeuten.

3. 2-Äthylamino-4-hydroxy-5-butyl-6-methyl-pyrimidin-N,N-dimethyl-sulfaminsäureester.

4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 4-Hydroxypyrimidin der allgemeinen Formel II