[go: up one dir, main page]

DE1012112B - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number
DE1012112B
DE1012112B DEC11457A DEC0011457A DE1012112B DE 1012112 B DE1012112 B DE 1012112B DE C11457 A DEC11457 A DE C11457A DE C0011457 A DEC0011457 A DE C0011457A DE 1012112 B DE1012112 B DE 1012112B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
ethyl
alkylene
radical
thiophosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC11457A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Paul Kohler
Dr Daniel Porret
Dr Richard Sallmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1012112B publication Critical patent/DE1012112B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1653—Esters of thiophosphoric acids with arylalkanols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/177—Esters of thiophosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/201—Esters of thiophosphorus acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

DEUTSCHES
Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an mindestens einem Derivat des 5 wertigen Phosphors der allgemeinen Formel
R — Z
R1-Z-
P — Z — alkylen — S — R2
worin ein Z für Schwefel und die übrigen Z für Sauerstoff stehen, R einen niederen Alkylrest, R1 einen cycloaliphatischen, araliphatischen oder heterocydischen Rest, R2 einen aliphatischen Rest und »alkylen« einen niedrigmolekularen Alkylenrest bedeuten.
Als niedrigmolekularer Alkylrest R kommen beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Butylrest in Frage. Als R1 der cycloaliphatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Reihe seien beispielsweise der Cyclohexyl-, Benzyl- oder Tetrahydrofurfurylrest genannt. Als Rest R2 der aliphatischen Reihe seien beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylbutyl-, Octyl-, 2-Butyloctyl-, Lauryl-, Oleyl-, Octadecyl-, Allylreste genannt, ferner kommen solche mit weiteren Substituenten, wie Halogen-, Rhodan-, Cyan-, Nitro-, Äther- oder Estergruppen, in Betracht. Die mit »alkylene bezeichnete Gruppe kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Genannt seien beispielsweise die Äthylen-, Propylen-, Isopropylen-, Butylen-, Isobutylengruppen.
Für die Herstellung der erfindungsgemäß anzuwendenden Produkte kommen verschiedene Methoden in Betracht. Verbindungen der vorliegenden Erfindung können erhalten werden durch Anlagerung von Schwefel an Derivate der phosphorigen Säure der allgemeinen Formel
R-O
Schädlingsbekämpfungsmittel
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 9. Juli, 29. September, 9. November 1954,
4. März und 14. Juni 1955
Dr. Daniel Porret, Monthey,
Dr. Paul Kohler, Aigle,
und Dr. Richard Sallmann, Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
Beispielsweise kann eine Verbindung der allgemeinen Formel
R-O
x P — S — Me
O
mit einer solchen der allgemeinen Formel Hai—alkylen— S-—R2 umgesetzt werden, oder auch eine solche der allgemeinen Formel
P — O — alkylen — S — R2
R1-O
worin R, R1, R2 und »alkylen« die weiter oben gegebene Bedeutung haben. Die Anlagerung des Schwefels kann bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur vorgenommen werden, oft verläuft sie exotherm und muß das Reaktionsgemisch gekühlt oder mit inerten Lösungsmitteln verdünnt werden. Es ist bekannt, daß Thiophosphate beim Erhitzen teilweise isomerisieren. Deshalb werden auch beim genannten Verfahren, je nachdem ob längere Zeit auf höhere Temperatur erhitzt wird, Produkte erhalten, die teilweise oder ganz isomerisiert sind.
Ein weiteres Verfahren, das zu erfindungsgemäß verwendbaren Produkten führt, besteht darin, daß man auf ein Metallsalz eines Diesters der Thiophosphorsäure ein Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel einwirken läßt.
R2-S- alkylen — O
R-O
P — S — Me
mit einer solchen der allgemeinen Formel R1—Hai. In den genannten Formeln haben R, R1, R2 und »alkylen« die weiter oben gegebene Bedeutung, Me steht für ein Metall, vorzugsweise ein Alkalimetall, und Hai steht für ein Halogenatom.
Die erfindungsgemäße Bekämpfung der Schädlinge wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z. B. durch Behandlung der zu schützenden Körper mit den Wirkstoffen in Form von Stäube- oder Spritzmitteln, z. B. als Lösungen bzw. Suspensionen, die mit Wasser oder geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkohol, Petroleum, Teerdestillaten u. a., zubereitet worden sind;
709 587/411
auch können wäßrige Lösungen bzw. wäßrige Emulsionen von organischen''Lösungsmitteln, die die wirksamen Stoffe enthalten, zum Bestreichen, Bespritzen oder Tauchen der zu schützenden Gegenstände dienen.
Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Füllstoffe oder Zeichnungsmittel, wie z. B. Kaolin, Gips oder Bentonit oder weitere Zusätze, wie Sulfitcelluloseablauge, Cellulosederivate u. dgl., ferner zur Verbesserung der Netz- und Haftfestigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel beigemischt enthalten. Die Schädlingsbekämpfungspräparate können in Pulverform, in Form von wäßrigen Dispersionen bzw. Pasten oder als selbstdispergierende Öle hergestellt werden.
Die genannten Verbindungen können als einzige Wirkstoffe in einem Schädlingsbekämpfungsmittel vorhanden sein oder auch in Kombination mit anderen Insekticiden und/oder Fungiciden. Die Verwendung solcher Präparate im Pflanzenschutz erfolgt nach den üblichen Spritz- und Stäubeverfahren.
Es sind bereits insekticide Verbindungen der allgemeinen Formel
Spritzbrühenkonzentration
Blattlauswirkung
0,08% + +
0,04% + +
0,02% +
In der Tabelle bedeutet jedes Zeichen eine Pflanze, + bedeutet keine lebenden Blattläuse nach 48 Stunden, | bedeutet gute Wirkung, nur vereinzelte überlebende Läuse.
Die in diesem Beispiel verwendete Phosphorverbindung kann wie folgt hergestellt werden.
12,4 Teile des Kaliumsalzes der Tetrahydrofurfuryläthyl-thiophosphorsäure
-CH2O
-SK
C2H6O
R1-Ox -S
■O —alk —S —R
25
beschrieben, worin R1 und R2 für gleiche oder verschiedene Alkylreste stehen.
Von diesen bekannten Verbindungen unterscheiden sich die wirksamen Komponenten der erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel durch eine bedeutend geringere Toxicität für Warmblütler.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Das Verhältnis von Gewichtsteil zu Volumteil ist das gleiche wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
werden in 30 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst. Nach Zugabe von 6, 2 Teilen /J-Chlor-diäthylsulfid wird unter Rühren während 4 Stunden auf 60 bis 70° erwärmt. Nachher wird das ausgeschiedene Kaliumchlorid abfiltriert und aus dem Filtrat der Alkohol im Vakuum abdestiüiert, worauf 13,9 Teile des Tetrahydrofurfuryläthyl-(äthylthio-äthyl)-thiophosphates zurückbleiben. "
Beispiel 2
Man vermischt 2 Teile der Phosphorverbindung der Formel
CH9-O
CH5-O
5 C Ho G Ho S CqHk
Man vermischt
Formel
Beispiel 1
2 Teile der Phosphorverbindung der
CH2 CH-CH2-O,
_.κ ;P —SCH2CH2SC2H5
O /Il
C2H5O Il
O
mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol. Es entsteht eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt. Zur Feststellung der innertherapeutischen, sogenannten systemischen Wirkung des Präparates wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen verwendet wurden, die 0,08%, 0,04% und 0,02% Wirkstoff enthielten.
Mit etwa 50 Blattläusen (Doralis fabae) befallene, 15 bis 20 cm hohe Puff-Bohnen (Vicia fabae) wurden in der unteren Hälfte von vorhandenen Blättern befreit und der Stengel in halber Höhe mit einer Farbmarke versehen. Hierauf wurden je zwei Pflanzen mit den Spritzbrühen der oben angegebenen Konzentrationen gespritzt. Nach 48 Stunden erfolgte die Kontrolle auf die Blattlauswirkung in der oberen nicht gespritzten Pflanzenhälfte. In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultate zusammengestellt.
mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol. Es entsteht ein klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.
Zur Feststellung der Wirkung auf Blattläuse wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen verwendet wurden, die 0,08%, 0,04% und 0,02% Wirkstoff enthielten.
Je zwei Puff-Bohnen-Pflanzen, die stark mit Blattläusen befallen waren, wurden allseitig mit den Spritzbrühen der oben angegebenen Konzentration gespritzt.
Nach 48 Stunden erfolgt die Kontrolle auf die Blattlauswirkung.
In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultate zusammengestellt.
Spritzbrühenkonzentration
60
55
7° Blattlauswirkung
0,08%
0,04%
0,02%
Die Zeichen haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel i,
Die in diesem Beispiel verwendete Phosphorverbindung kann wie folgt hergestellt werden:
13,4 Teile benzyl-äthyl-thiophosphorsaures Kalium werden in 30 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst. Dazu werden 6,2 Teile yS-Chloräthyl-äthylsulfid gegeben, worauf nach Erwärmen auf 60 bis 70° die Reaktion unter Abscheidung von Kaliumchlorid einsetzt. Nach 4 Stunden ist die Reaktion beendet. Das Kaliumchlorid wird duföJS Filtration entfernt und der Alkohol im Vakuum abdeätil-
liert. Man erhält 15,5 Teile des Benzyl-äthyl-(äthylthioäthyl)-thiophosphates als schwachgelb gefärbtes, nicht destillierbares Öl.
Die gleiche Verbindung kann auch auf folgendem Wege erhalten werden:
Diäthylphosphit wird mit 1 Mol jß-Oxy-diäthylsulnd umgeestert und mit Schwefel und Kaliumcarbonat in alkoholischer Lösung in das Kaliumsalz des entsprechenden Thiophosphorsäureesters übergeführt. 13,4 Teile dieses Salzes werden in 30 Volumteile absolutem Alkohol gelöst und mit 6,4 Teilen Benzylchlorid während 5 Stunden auf 60 bis 70° erwärmt. Nach Filtration vom ausgeschiedenen Kaliumchlorid wird der Alkohol im Vakuum abdestilliert. Es werdenl4,8 Teile des Kondensationsproduktes erhalten.
Beispiel 3
Man vermischt 2 Teile der Phosphorverbindung der Formel
CH2 — C H2
CH2 CH
C H2 — C H2
-ρ
mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol. Es entsteht eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.
Zur Feststellung der Diffusionswirkung durch Blätter wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen mit 0,08 %, 0,04 % und 0,02 % Wirkstoffgehalt verwendet wurden.
Puff-Bohnen, die nur auf den Blattunterseiten mit Blattläusen befallen waren, wurden derart gespritzt, daß nur die Blattoberseiten getroffen wurden. Nach 48 Stunden erfolgte die Wirkungskontrolle auf Blattläuse.
In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultäte zusammengestellt.
Spritzbrühenkonzentration
Blattlauswirkung
45 0,08 ο/0
0,04%
0,02 %
Die Zeichen haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel i.
Wird das Präparat 0,04%ig (Wirkstoff) gegen Spinnmilben (Tetranychus urticae) gespritzt, so sind nach 48 Stunden alle lebenden Milben abgetötet.
Die in diesem Beispiel verwendete Phosphorverbindung kann wie folgt hergestellt werden:
Zu einer Lösung von 13,1 Teilen cyclohexjd-äthyl-thiophosphorsaurem Kalium in 30 Volumteilen absolutem Alkohol werden unter Rühren 6,2 Teile /J-Chlor-diäthylsulfid zugegeben. Nach 4stündigem Erhitzen auf 60 bis 70° ist die Abscheidung des Kaliumchlorides beendet. Nachher wird das Kaliumchlorid abfiltriert und aus dem Filtrat der Alkohol im Vakuum abdestilliert. Es werden als Rück-
stand 13,8 Teile eines farblosen Öles erhalten, das in Wasser unlöslich, in organischen Lösungsmitteln löslich ist.
Beispiel 4
Zu 28,8 Teilen Benzyl-äthyl-(ß-äthylthioäthyl)-phosphit werden 3,2 Teile Schwefel gefügt und die Reaktionsmischung nach dem Abklingen der Reaktion während 20 Minuten auf 100° erwärmt. Das so erhaltene Additionsprodukt stellt ein ausgezeichnetes Aphicid und Acaricid dar, das für Warmblüter relativ wenig toxisch ist und der Formel
C2H5 — Zs
, P — Z C H2 CH2S — Ca H5
/ N—-CH2- ζ x Il
\ ■-' Z
entspricht, worin ein Z für Schwefel und die übrigen Z für Sauerstoff stehen.
2 Teile des beschriebenen Produktes werden mit 1 Teil eines ionenfreien Netz- und Emulgiermittels und 7 Teilen Isopropylalkohol vermischt. Es entsteht eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.
Zur Feststellung der acariciden Wirkung wurde folgender Versuch durchgeführt: Eine Phaseolus-Bohnen-Pflanze, die stark mit der Gewächshausspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen war, wurde mit einer Spritzbrühe bespritzt, die 0,04 % Wirkstoff enthielt. Nach 1 Woche wurde die Wirkung gegen die Milben kontrolliert. Nach dieser Zeit waren sämtliche beweglichen Stadien der Milben tot.
Beispiel 5
Man vermischt 2 Teile des Schwefeladditionsproduktes an p-Chlorbenzyl-äthyl-(äthylthioäthyl)-phosphit mit 98 Teilen Talkum. Man erhält ein gegen die Fliege Musca domestica wirksames Stäubemittel.
Der in diesem Beispiel verwendete Wirkstoff hat auch eine gute Blattlauswirkung und wirkt auch ovicid.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Schädhngsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Derivat des 5 wertigen Phosphors der allgemeinen Formel
R — Z-.
; P — Z — alkylen — S — R2
worin ein Z für Schwefel und die übrigen Z für Sauerstoff stehen, R einen niederen Alkylrest, R1 einen cycloaliphatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Rest, R2 einen aliphatischen Rest und -»alkylen« einen niedrigmolekularen Alkylenrest bedeutet.
2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Tetrahydrofurfuryl-äthyl-(äthylthio-äthyl)-thiophosphat, oder Benzyl-äthyl-(äthylthio-äthyl)-thiophosphat, oder Cyclohexyl-äthyl-(äthyl-thioäthyl)-thiophosphat.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 571989.
© 70Ϊ 587/411 7.
DEC11457A 1954-09-29 1955-06-27 Schaedlingsbekaempfungsmittel Pending DE1012112B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH814198X 1954-09-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1012112B true DE1012112B (de) 1957-07-11

Family

ID=4538793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEC11457A Pending DE1012112B (de) 1954-09-29 1955-06-27 Schaedlingsbekaempfungsmittel

Country Status (4)

Country Link
BE (2) BE539661A (de)
DE (1) DE1012112B (de)
FR (2) FR1164210A (de)
GB (1) GB814198A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1114490B (de) 1958-09-20 1961-10-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeure-O-aethyl-thiolestern
DE1172667B (de) * 1962-01-24 1964-06-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-S-alkylthiolphosphorsaeureestern

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2571989A (en) * 1949-09-28 1951-10-16 Bayer Ag Neutral esters of thiophosphoric acid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2571989A (en) * 1949-09-28 1951-10-16 Bayer Ag Neutral esters of thiophosphoric acid

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1114490B (de) 1958-09-20 1961-10-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeure-O-aethyl-thiolestern
DE1172667B (de) * 1962-01-24 1964-06-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-S-alkylthiolphosphorsaeureestern

Also Published As

Publication number Publication date
FR1164210A (fr) 1958-10-07
BE539661A (de)
FR1164211A (fr) 1958-10-07
GB814198A (en) 1959-06-03
BE539662A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1048737B (de)
DE2524578C3 (de) 5-Hydroxylaminomethylen-barbitursäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbicide
DE1012112B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1900169A1 (de) Organische Phosphorverbindungen und solche Verbindungen enthaltende,insekticide Massen
DE1518692C3 (de) N-<2-lvIethyl-4-bromphenyl)-N', N'dimethylformamidin enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
CH468153A (de) Insektenbekämpfungsmittel
DE2114367A1 (de) Organische Zinnverbindungen und Ver fahren zu ihrer Herstellung
DE2321522C2 (de) Insekticides Mittel zur Bekämpfung des Raupenfraßes von Blättern
DE1296633B (de) Neue Tri- oder Tetrathioorthophosphorsaeureester und Verfahren zu deren Herstellung
DE1140776B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2150098C3 (de) 1,2,4-Triazolyl-3-phosphorsäureester, ihre Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
CH333416A (de) Verwendung von Derivaten des 5-wertigen Phosphors als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE1148806B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1197271B (de) Insektizides und akarizides Mittel mit ovizider Wirkung
DE974569C (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1138977B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1136328B (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern
CH627620A5 (en) Method and composition for controlling insects and acarids
DE1150972B (de) Verfahren zur Herstellung von Thio- bzw. Dithiophosphor-(-on, -in)-saeureestern
AT229632B (de) Organische Phosphorverbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
CH392980A (de) Organische Phosphorverbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
DE1190247B (de) Mittel zur Bekaempfung von Insekten und Acariden
DE1445946C (de) O Methyl S alkyl S eckige Klammer auf 2,4 diamino s triazinyl (6) methyl eckige Klammer zu dithiophosphorsaureester
DE1545977C (de) 0,0-Dialkyl-S-(2-halo-l-phthalimidoäthyl)-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und insektizides Mittel
DE1910588B2 (de) N-Methyl-0-(2-äthylmercapto-methyl-)phenyl-carbamin-säureester, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Insektizid