DE2165916A1

DE2165916A1 - Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder

Info

Publication number: DE2165916A1
Application number: DE19712165916
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Oehlschlaeger; Oskar Dr Riester
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1971-12-31
Filing date: 1971-12-31
Publication date: 1973-07-12
Also published as: BE793018A; GB1370059A

Description

AGFA-GEVAERTAG

PATENTABTEILUNe

LEVERKUSEN 3Q, O₆Z. Wl"

Verfahren zur Herstellung positiver farbiger Bilder

Die Erfindung betrifft ein silberfreies Verfahren zur Herstellung positiver farbiger Bilder durch bildmäßige Ausbleichung von Farbstoffen mittels licht, sowie ein fotografisches Material zur Durchführung des Verfahrens.

Die Ausnutzung der Ausbleiehbarkeit lichtinstabiler Farbstoffe wurde schon vor langer Zeit für die Herstellung direkt positiver farbiger Bilder vorgeschlagen. Hierbei macht man Gebrauch von der bekannten Tatsache, daß die meisten organischen Farbstoffe unter der Einwirkung von licht zerstört werden unter Bildung farbloser Produkte. Allerdings sind auch die unechtesten organischen Farbstoffe nicht ausreichend lichtempfindlich, um mit annehmbaren Belichtungszeiten auszukommen.

Bereits um die Jahrhundertwende hat man daher nach Katalysatoren gesucht, die die Aüsbleichung beschleunigen sollten. Die bekanntesten derartigen Katalysatoren sind organische Verbindungen vom Typ des Anethols, das allerdings wegen seiner Flüchtigkeit nur begrenzte Verwendung fand, und Schwefelverbindungen vom Typ des Thiosinamins (DRP 224 611), das in dem "ütocolor"-Verfahren von J.H. Smith als Katalysator verwendet wurde. Letzteres Verfahren fand zwar für kurze Zeit Eingang in die Praxis, konnte jedoch wegen immer noch zu geringer Lichtempfindlichkeit keinen dauernden Erfolg aufweisen. A-G 920

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Zahlreiche wissenschaftliche Untersuchungen wurden vorgenommen, um den Mechanismus dieser Äusbleichvorgänge zu erforschen. K* Schaum (Eder, Jahrbuch der Photographie, 1909, S. 120) hat besonders auf die"oxydative Farbstoffzerstörung und die Wirkung verschiedener Ionen, aber auch auf die Kompliziertheit der Problemstellung hingewiesen. Auch in neueren Veröffentlichungen z.B. von H. Meier (Die Photochemie der organischen Farbstoffe, Springer-Verlag 1963, S. 90 ff.) wird die derzeitige Ungewißheit über die ablaufenden Reaktionen bestätigt.

Auf die Beeinflussung der !lichtempfindlichkeit organischer Farbstoffe durch Boranate wurde bereits in der DI-OS 1 815 868 hingewiesen. Jedoch erweisen sich die dort genannten Farbstoffe auch in Gegenwart der Boranate als zu wenig lichtempfindlich., um fUr ein Ausbleichverfahren geeignet zu sein.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte kationische Polymethinfarbstoffe sich in Gegenwart von salzartigen Verbindungen mit mindestens einem zentralen, vierfach substituierten Boratom (Arylboranate) durch Belichtung rasch genug ausbleichen lassen, sodaß sich ein einfaches Verfahren zur Herstellung positiver ein- oder mehrfarbiger Bilder ergibt.

Geeignete Arylboranate sind durch die folgende Formel charakterisiert: , „

,1

R¹ B R¹

R-¹

Kation

R-

worin bedeuten:

R = Aryl, wie Phenyl oder Naphthyl, insbesondere ein Rest der Phenylserie, wobei diese Ringe auch untereinander verbunden sein können und wobei dieser Rest weitere Substituenten tragen kann, z.B. Alkyl mit Vorzugs-

A-G 920 - 2 -

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BAD ORIGINAL

weise bis zu 5 C-Atomen, Halogen wie Chlor oder Brom, Hydroxy, Alkoxy, Carboxyl, verestertes Carboxyl, Nitro, Nitril, Carboxyl, verestertes Carboxyl, Carbamoyl, Sulfonsaure, Sulfonamid oder Sulfonsäureester-Gruppierungen; .

Nitril oder R¹;

Kation © = ein beliebiges Kation

Als Kationen sind je nach dem pH-Wert der Lösung des Komponentengemißches bzw. der Schicht Wasserstoff oder Kationen der Alkali-Metalle geeignet. Selbstverständlich können auch Kationen der Erdalkalireihe oder Ammoniumionefi die organische Substituenten tragen können, verwendet werden.

Geeignet sind z.B.:

6^H4^CH3

.CH, 4 3

NC -B- C₆H₅

^C6^H5

Na¹ Li

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Die obigen Verbindungen werden nach bekannten Methoden hergestellt. Vervriesen sei z.B. auf die Veröffentlichung von G. Wittig, Ann. 563 (1949) Seite 114.

J?ür die Herstellung der Ausbleichbilder in Gegenwart der Arylboranate sind besonders geeignet Farbstoffe der folgenden Formel:

R¹ - N = (CH - CH =) ΐ! - CH = CH

worin bedeuten:

R 1) eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, die substituiert sein kann, z.B. mit Phenyl, Hydroxy, Halogen, Carboxy, SuIfο, Carbonamido, Carbamyl, Carbalkyl, Sulfato oder Thiosulfato, Sulfonamido, Sulfamyl, Phosphato,

2) Cycloalkyl, wie Cyclohexyl,

3) Aryl, insbesondere Phenyl ο

R Wasserstoff, eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, beispielsweise Methyl, Äthyl, oder Aryl beispielsweise Phtnyl oder substituiertes Phenyl,

^d3 -SR oder -NR⁵R⁶

gleiche oder verschiedene Reste, und zwar gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, beispielsweise Methyl, A'thyl, ferner Aryl beispielsweise Phenyl

A-G 920 - 4 -

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BAD ORIGfNAL

R und R können auch zusammen die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Ringglieder bedeuten, z.B. zur Vervollständigung eines Pyrrolidon-, Piperidin-, Morpholin- oder eines Thiomorpholinringes, Indolin- oder letrahydrochinolin-Ringes, η 0 oder 1, vorzugsweise 0,
Anion" ein beliebiges Anion, z.B. Halogenid, wie Chlorid,

Bromid oder Jodid, Perchlorat, Sulfat, Methylsulfat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Oxalat und dergleichen; das Anion entfällt, wenn R eine saure Gruppe in anionischer Porm enthält, so daß ein Betain vorliegt. Z ein zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlicher Rest; die heterocyclische Gruppe kann einen ankondensierten Benzol- oder Naphthalinring und weitere Substituenten enthalten; in Frage kommen dabei die in der Cyaninchemie üblichen Heterocyclen wie beispielsweise solche der Thiazolreihe,

(z.B. Thiazol, 4-Methylthiazol, 5-Methylthiazol, 4,5-Dimethylthiazol, 4-Phenylthiaeol, 5-Phenylthiazol, 4,5-Diphenylthiazol, Benzthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 6-Chlorbenzthiazol, 7-Chlorbenzthiazol, 6-Brombenzthiazol, 5-Jodbenzthiazol, 7-Chlorbenzthiazol, 6-Brombenzthiazol, 5-Jodbenzthiazol, 6-Jodbenzthiazol, 4-Methylbenzthiazol, 5-Methylbenzthiazol, 6-Methylbenzthiazol, 5,6-Dimethylbenzthiazol, 4-Phenylbenzthiazol, 5-Phenylbenzthiazol, 6-Phenylbenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol 6-Hydroxybenzthiazol, 5-Äthoxybenzthiazol, 6-Äthoxybenzthiazol, 5,6-Dimethoxybenzthiazol, 5,6-MethyIendioxybenzthiazol, 5-Diäthylaminobenzthiazol, 6-Diäthylaminobenzthiazol, 6-Cyanbenzthiazol, 5-Carboxybenzthiazol, 5-Sulfobenzthiazol, Tetrahydrobenzthiazol, 7-Oxotetrahydrobenzthiazol; Naphtho /?,1-d7thiazol, 8-Methoxynaphtho ZT,2-d7 thiazol usw.), solche der Selenazolreihe (z.B. 4-Methylselenazol, 4-Phenylselenazol, Benzoselenazol, 5-Chlorbenzoselenazol, 5,6-Dimethylbenzoselenazol, 5-Hydroxybenzoselenazol, 5-Methoxybenzoselenazol, Tetrahydrobenzoselenazol, Naphtho Z?»2-d7selenazol oder Naphtho Z2,1-d7selenazol, solche der Oxazolreihe (z.B. Oxazol, 4-Methyloxazol, 4-Phenyloxazöl, 4,5 Diphenyloxazol, Benzoxazol, 5-Chlorbenzoxazol, 6-Chlorbenzoxazol, 5,6-Dimethylbenz⁴-

A-a q?o - 5 -

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oxazal, 5-PJaenylbenzoxa^ol, 5-Hydroxybenzoxazol , 5-Methoxybenzoxazol, 5-A"thoxybenzoxazol, 6-Dialkylaminobenzoxazol, 5-Carboxybenzoxas·!, 5-Sulfobenzoxazol, 5-Sulfobetizoxazol, Sulfonamidobenzoxazol, 5-Carboxyvinylbenzoxazol, Naphtho β ,2-cf/oxazol, Kaphtho /C²»¹""<l7^o;xazo1 o^der Naphtho/2,3-dyoxazol), solche der Imidazolreihe (z.B. 1-Methylimidazol, i-Äthyl-4-phenylimidazol, 1-Butyl-4,5-dimethylimidazol, 1-Methylbenzimidazol, 1 -Butyl-4-methylbenzimidazol, i-Äthyl-Sjo-dichlorbenzimidazol, 1-Äthyl-5-trifluorn»ethylbeazimidazol, 1-Methylnaphtho-7$~,2-d7 imidazol oder 1-Äthyl-naphtho /^,S-d/imidazol, solche der 3,3-Dialkylindoleniareihe (z.B. 3,3-Bimethylindolenin, 3,3,5-Trimethyliadolenin, 3,3-Dimethyl-5-methoxyindolenin usw.) solche der 2-Pyridiareihe (z.B. Pyridin, 3-Methylpyridin, 4-Methylpyridia, 5-Methylpyridin, 6-Methylpyridin, 3,4-Dimethylpyridin, 3,5-Dimethy1-pyridin, 3,6-Dimethylpyridin, 4,5-Dimethylpyridia, 4,6-Dimethylpyridin, 4-Chlorpyridin, 5-Chlorpyridin, 6-Chlorpyridia, 3-Hy~ droxypyridin, 4-Hydroxypyridin, 5-Hydroxypyridin, 3-Phenylpyridin, 4-Pheaylpyridia, 6-Phenylpyridin usw.) solche der 4-Pyridiareihe (z.B. 2-Methylpyridin, 3-Methylpyridin, 2,3-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridia, 2,6-Dimethylpyridin, 2,3-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridin, 2,6-Dimethylpyridin, 2-Chlorpyridia, 3-Chlorpyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyriden usw.) ferner solche der Oxazolin-, Pyrrolin-, Tetrahydropyridin-, Thiadiazol,- Oxadiazol-, Pyrimidin-, Triazin- oder Benzthiazin-, der Pyrimidon- oder der Thiopyrimidonreihe. Die Arylgruppen und heterocyclischen Gruppen können in beliebiger Weise weiter substituiert sein, z.B. durch weitere Alkylgruppen mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen, wie Methyl oder Äthyl, Halogen wie Chlor oder Brom, Hydroxyl, Alkoxy mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen wie Methoxy oder Xthoxy, Hydroxyalkyl, Alkylthio, Aryl wie Phenyl oder Aralkyl wie Benzyl, Amino, substituiertes Amino, Nitro und dergleichen. Geeignet sind beispielsweise die folgenden Verbindungen.

A-G 920 - 6 -

30 9 8 28/09 7 0^;

Nr.

Farbstoff

Farbe

1.)

2.) 3.)

-CH =

ClO,

SCH,

\-SCH,

ClO _v

orange

violett

rotorange

>-CH = CH-

A-G

purpur

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Farbstoff

Farbe

6.)

CH

-CH = CH-

dft®

Ii

hellkarmin

7.)

violettrot

H₃C

= CH-

CH

ClO,

orange

gelb

A-G

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Nr.

Farbstoff

Farbe

10.)

^-CH =

-N violettrot

ClO,

11.)

blauviolett

ClO, ClO,

12.)

-C» = CH -

CH,

*3 violettrot CIO®

13.)

-CH

CH,

▼iolettrot

ClO,

14.)

violett

A-G 920

ClO,

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40

Farbstoff

Par be

15)

-so.

blauviolett

H₃C

HC CH,

-CH

■ -*

ClO.

U^i·—CH

'cmfc

- CH-

CH₃ S /

ClO₄^

CH₂-CH-CH₂

violettrot

violett

A-G

-10-

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Me Cyaninfarbstoffe der angegebenen Formel I lassen sich leicht durch Umsetzung einer heterocyclischen Verbindung der folgenden Formel II.

II

-N= (CH - CH =) C - R»

worin R ,n, Z und Anion die bereits angegebene Bedeutung besitzen und R¹ eine Methylgruppe ist,· mit einem Thiazolaldehyd der Strukturformel III.

OHC S

2 3
worin R und R die bereits angegebene Bedeutung besitzen, herstellen. Die Umsetzung kann dabei bei Temperaturen von etwa 15⁰C bis Rückflußtemperatur der Mischung erfolgen, wobei zweckmäßig äquimolare oder annähern! äquimolare Verhältnisse verwendet werden. Dabei kann in Gegenwart oder Abwesenheit eines Kondensationsmittels, beispielsweise eines Trialkylamins, in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkanol, z.B. Äthanol, oder Essigsäureanhydrid gearbeitet werden. Die Thiazolaldehyde der Formel IV erhält man leicht aus den entsprechenden Thiazolen durch Umsetzung nach ViIsmeier wie in den deutschen Patentschriften 1 137 024 und 1 147 584 beschrieben.

Die Herstellung der Farbstoffe 3 und 10 ist im folgenden im Detail beschrieben:

Farbstoff 3:

2,5 g 1,3,6-Trimethyl-2-thio-pyrimidinium-perchlorat und 1,7 g 2-Methylmercapto-4-methyl-thiazolaldehyd-5 werden in 10 ml Essigsäureanhydrid 10° zum Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen fällt der Farbstoff aus. Er wird abgesaugt und aus 300 ml Methanol umkristallisiert. 2,4 g Fp. 217° (Zers.). Absorptionsmaximum (in Methanol): 478 nm.

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Farbstoff 10:

2,4 g 1 ,3,6-Trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-perchlorat und 2,3 g 2-Dimethylamino-4-phenyl-thiazol-aldehyd-5 werden in 20 ml Essigsäureanhydrid 15 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Der Farbstoff fällt nach kurzem Erhitzen aus. Die Mischung wird abgekühlt, der Farbstoff abgesaugt und aus 250 ml Eisessig umkristallisiert. 4,2 g, Fp.: 277⁰G (Zers.). Absorptionsmaximum ( in Dimethylsulfoxid) 548 nm.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß eine Farbstoffschicht, die gegebenenfalls auf einen Träger angeordnet sein kann, in Gegenwart von Phenylboranaten hinter . einer Vorlage belichtet wird. .

Im allgemeinen werden die Farbstoffe in einem hydrophilen organischen Bindemittel mit dein Arylboranat zusammengebracht und auf eine Unterlage schichtförmig aufgetragen, ζ.Φ. im Tauchverfahren, im Y/alzenantragverfahren oder im Sprüh verfahr en. Es ist auch möglich Farbstoff und Arylboranat hintereinander in getrennten Schichten aufzutragen, wobei die Reihenfolge beliebig ist. In diesem Falle können für die beiden Komponenten (Farbstoff und Arylboranat) gleiche, aber auch verschiedene Bindemittel verwendet werden.

Als Bindemittel kommen beispielsweise in Frage Gelatine, Agar, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid und Polymethacrylamid sowie auch Gemische davon. Auch ist es möglich, bindemittelfreie Farbstoffschichten herzustellen, indem Farbstoff und Arylboranat entweder zugleich oder nacheinander aus einer bindemittelfreien Lösung, z.B. in Wasser oder Alkohol, auf den Träger aufgetragen werden. Ferner ist auch eine kombinierte Antragsweise möglich, wobei etwa eine die eine Komponente enthaltende Bindemittelschicht mit einer bindemittelfreien lösung der anderen Komponente getränkt wird. Als- Träger kommen die üblichen in der fotografischen Technik verwendeten Unterlagen infrage, wie Glas, oder Filme aus Acetylcellulose, Polyäthylen-terephthalat oder Polycarbonat, Papier oder polyäthylenkaschiertes Papier.

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BAD ORJOINAL

Die lichtempfindlichen Materialien der vorliegenden Erfindung weisen eine erstaunlich hohe Lichtempfindlichkeit auf. Diese ermöglicht eine äußerst einfache Herstellung mono- oder polychroma tischer Bilder durch relativ kurzes Belichten am iages- bzw. Sonnenlicht oder auch mit künstlichen lichtquellen wie Nitraphotlampen, Leuchtstoffröhren oder laserstrahlen.Die .Belichtungszeit beträgt etwa bei Verwendung einer 500 W~Lanipe im Abstand von 10 ca zwischen 20 Sekunden und 20 IJinuten. Durch Auswahl eines geeigneten Farbstoffes hat mau es in der Hand, mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einfacher Weise positive Bilder jeder gewünschten farbe herzustellen« Iu dieser Ausführungsfora eignet sich das Verfahren beispielsweise *ur Herstellung von einfarbigen BUrokopien. Durch Abaiechung sweier oder mehrerer farbstoffe ergibt sich die Möglichkeit weitere farbuuaneea einsueteilen. Beispielsweise können achwarsgraue Färbstoff Mischungen hergestellt werden, die nach Belichtung »it weißen Licht hinter einer Schwarsweißvorlage diese ia Form einer positiven Schwarzweißkopie wiedergebe»«

Es besteht ferner die Möglichkeit mehrfarbige positive Kopien su erzeugen durch Verwendung »on Materialien, die mehrere !erbstoffe verschiedener farben, selbs^verständlich jeweils in Kombination ait einen Arylboranat, enthalten.

Die farbstoffe können ia Genisch miteinander vorliegen oder beispielsweise in 3 Übereinanderliegenden Schichten untergebracht sein, für die Herstellung vollfarbiger Bilder wird «weckmäöigerweiae je ein gelber, ein purpurner und ein blaugrüner Farbstoff verwendet.

Die farbstoffe haben im allgemeinen sehr ausgepräg-fc Absorptionskurven mit relativ scharfen Maxima. Als günstig erweist es sich bei äem erfindungsgeraäßen Verfahren, daß die farbstoffe im wesentlichen nur von solchem Licht gebleicht werden, das sie auoh> absorbieren. So bleicht blaues Licat nur einen gelben farbstoff; die hierbei nicht gebleichten farbstoffe, nämlich der blaugrüne und der purpurne bilden zusammen ein blaues Bild.

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BAD

Ba ist anzunehmen, daß bei der Herstellung der erfindungsgenäßen Materialien "aus dem Farbstoffsalz und dem eingesetzten Arylboranat durch eine Austauschrealction ein neues Salz» nämlich ein Arylboranat des Farbstoffes gebildet wird, das eine erhöhte Lichtempfindlichkeit aufweist.

Eine Stabilisierung des durch Belichtung erhaltenen Ausbleichbildes kanu durch Zerstörung des lichtempfindlichen Farbsalzes bewirkt werden. Maa erreicht dies beispielweise, indes» man dft» Arylboranat in eine» wäßrigen Bad auswässert oder gegen an 6ere Anionen austauscht, die Bit de» färbstoffkation ein schwe rer löalichee Sal« bild·». Sb kann dag lichtempfindliche farbatoff-fhenylbormat beispielsweise JLa das entsprechende nicht »ehr lichtempfindlich· farbig· Silico-woli'raiEat oder Reineckat oder ander· loaplexe überführt werden.

0,09 i 4·» nrbetoffe 1, gelöst in 5*1 Methanol, werden ie 20 ml 10 *iger OelaHiß« eingerührt. 0,5 g latriue-fcetraphenjlboraoat werden ie to al Wasser gelöst aod diese Löeung ait 30 *1 10 )liger Gelatine v*r«i«cht. Bis so erhaltenen Lösungen werden enter starke» Rühren susaa»eiigegeben» 10 »1 Polyvinylpyrrolidon (10 jlig in Methanol) und 1,5 »1 Saponin (7,5 H) sugesetst und a it Wasser auf 100 »1 aufgefüllt. Dies· Abflachung wird s.B. 1» TauchTerfahren auf ein Rohpapier aufgebracht * Ka oh Trocknen und Belichtung «it einer 500 Wattlaap· i» Abstand von 10 c» erhält »an nach swei Minuten ein oranges, positives Bild auf weite» Orund.

I» Gegenaats daati ergeben die in OS 181*> 868 genannten farbstoffe Boaanilitt, p-fuohsin, Methylviolett und Ery throe in, wenn »an sie auf gleiohe Weise löst, vergießt und belichtet, nur eine geringe Auebleichung alt nur geringer Differenzierung »wieeheη belichteten und unbelichteten Bildteilen.

2;

0,05 g des farbstoffe 14 werden wie in Beispiel 1 zusaanen mit latriuetetraphenylboranat in Gelatine veraiftcht. Bas »it der Lösung verdichtete Rohpapier »eigt nach sweiainutige» Belichten

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' BAD ORIGINAL

mit einer 500 Wattlampe in 10 cm Abstand ein violettes Bild auf fest weißem Untergrund. Ähnliche Ergebnisse erhält man bei gleicher Arbeitsweise mit anderen erfindungsgemäßen Farbstoffen.

Beispiel 3;

Aus 1 g Natriumsilikat und 20 g Katri-

ummolybdat in 250 ml Wasser wird in bekannter Weise eine SiIilcomolybdänpoIysäure hergestellt . i_a dieser Lösung wird ein wie in Beispiel 2 durch Belichten entstandenes Bild 15 Minuten lang gebadet. Es wird noch 25 Minuten gewässert und damit eine wesentlich, höhere lichtstabilität erzielt.

Beispiel 4

Je 0,05 g der Farbstoffe

.S CN OU S^ ^v =C-CH=CH-CH«C-.C

C₂H₅

(Farbstoff 2. aus Patentanmeldung AG 92f)

: 100 gelöst in Dimethylformamid), und

(1 : 100 feiöst in Aceton, sowie je 0,025 g der Farbstoffe

Farbstoff 1 aue Patentanmel dung A-G 919

A-G 920

.—C=CH-CIt

CH,

(Farbstoff 4 aus Patentanmeldung A-G 921)

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3 09 8 28/0970 BAD ORtGINAt

(1 : 100 gelöst in Dimethylformaniid) und

ClO. CH-" Η,(Γ^ *

(1 : 100 gelöst in Aceton) (Farbstoff 3)

werden jeder für sich in die 50Ofache Menge 1Obiger wäßriger Gelatinelösung bei 45⁰C eingerührt. Je 0,5 g Natrium-tetraphenylboranat, gelöst in 10 ml Wasser, werden in 30 ml 10biger Gelatine eingerührt, ebenfalls bei 45⁰C und die Farbstofflösungen jade für sich unter Rühren zugefügt. Schließlich werden noch je 10 ml 10#ige Lösung von Polyvinylpyrrolidon (Molgewicht ca. 40.000) und 1,5 ml 7,5 £ige Saponinlösung eingerührt. Sann werden die vier Lösungen miteinander vermischt und im Tauchverfahren auf ein farbfotografisches Rohpapier aufgebracht und an der Luft gttrooknet. Man erhält eine bläulich-graue Schicht, die beia Belichten hinter farbigen Stufenkeilen diese mit ausreichender Farbtrennung wiedergibt.

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Claims

Patentansprüche:

1.) Verfahren zur Herstellung positiver farbiger Bilder durch bildmäßige Ausbleichung von Farbstoffen mittels Licht, gekennzeichnet durch die bildmäßige Belichtung eines Aufzeichnungsmaterial, das eine Kombination aus einer salzartigen Verbindung mit mindestens einem zentralen, vierfach substituierten Boratoβ (Arylboranat) der Formel:

R¹— B — R¹

in

.Katioi

worin bedeuten

Aryl,

Nitril oder R¹, und

ein beliebiges Kation;

und einem farbstoff der folgenden Formel: Z

R¹ - N = (CH - CH =)Ö - GH = CH

worin bedeuten:

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1) eine gesättigte oder ungesättigte aliphatisohe Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 6 C-Atomen

2) Cycloalkyl

3) Aryl

Wasserstoff, eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 6 C-Atomen, -SR⁴ oder -HR⁵R⁶

gleiche oder verschiedene Reste, und zwar gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen alt bis zu 6 C-Atomen

R und R können auch zusammen die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Ringglieder bedeuten.

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η O oder 1, vorzugsweise 0,

Anion^ ein beliebiges Anion,

Z ein zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlicher Rest, enthält.

!lichtempfindliches fotografisches Material, gekennzeichnet durch den Sehalt an einer saleartJgBO Verbindung mit mindestens einem zentralen, vierfach substituierten Boratorn (Arylboranat) der Formel:

R¹- B

Kation®

worin bedeuten

R¹ Aryl,

R¹¹ Hitril oder R¹, und

Katien®

•in beliebiges Kation;

und einem, farbstoff der folgenden formel I:

Z--

R¹ - N * (CH - CH =)_aÖ - CH = CH.

_S

LJ-¹

LnionO

worin bedeuten:

R 1) eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit bis zu 6 C-Atomen.

2) Cycloalkyl

3) Aryl
ρ

R Wasserstoff, ein gesättigte oder ungesättigte aliphatische

Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 6 C-Atomen; R³ -SR⁴ oder -NR⁵R⁶

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R^, R gleiche oder verschiedene Reste, und zwar gesättigte oder ungesättigte alip&atiscte Kohlenwasserstoffgruppen mit bis zu 6 C-Atomen R^ und R* können auch zusammen die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Ringglieder bedeuten;

η 0 oder 1, vorzugsweise O, dp) ein beliebiges Anion ein zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlicher Rest.

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