[go: up one dir, main page]

DE2242761C3 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern - Google Patents

Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern

Info

Publication number
DE2242761C3
DE2242761C3 DE19722242761 DE2242761A DE2242761C3 DE 2242761 C3 DE2242761 C3 DE 2242761C3 DE 19722242761 DE19722242761 DE 19722242761 DE 2242761 A DE2242761 A DE 2242761A DE 2242761 C3 DE2242761 C3 DE 2242761C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
dyes
dye
nucleus
nitro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19722242761
Other languages
English (en)
Other versions
DE2242761B2 (de
DE2242761A1 (de
Inventor
David Michael Pittsford N.Y. Sturmer (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE2242761A1 publication Critical patent/DE2242761A1/de
Publication of DE2242761B2 publication Critical patent/DE2242761B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2242761C3 publication Critical patent/DE2242761C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/36—Desensitisers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832—Methine or polymethine dyes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/02—Direct bleach-out processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
    • G03G5/067—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group containing hetero rings

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

=L)JP C=CH-{CH==CH)r C
NO2
15
20
enthält, worin bedeutet fc = Ooderl.m = Ooderl, L einen gegebenenfalls substituierten Methinrest, R1 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest, Z1 die zur Vervollständigung eines 5- oder ögliedrigen basischen heterocyclisehen Kernes erforderlichen Atome und Y die zur Vervollständigung eines Arylrestes erforderlichen Atome.
2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen o-Nitro-substituierten Arylidenfarbstoff der angegegebenen Formel enthält, in der Z1 für die zur Vervollständigung eines Oxazol-, Selenazol-, Thiazole-, Pyridin-, Imidazol-, Chinolin-, Indolenin-, Imidazo[4,5-b]chinoxalin-, 3H-Pyrrolo-[2,3-b]-pyridin- oder eines Thiazolo[4,5 - b]chinolinkernes erforderlichen Atome steht.
3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als o-nitrosubstituierten Arylidenfarbstoff einen der folgenden Farbstoffe
(a) 2-(2,4-Dinitrobenzyliden)-l,3-diäthyl-2,3-dihydro-1 H-imidazo[4,5-b]chinoxalin,
(b) 2-(2,4-Dinitrobenzyliden)-3-äthyl-2,3-dihydrothiazolo[4,5-b]chino!in,
(c) 2-(2,4-Dinitrobenzyliden)-3-äthyl-6-nitrobenzothiazolin,
(d) 2-(2,4-Dinitrobenzyliden)-l,3,3-trimethylindolenin,
(e) 4-(2,4-Dinitrobenzyliden)-l-äthylchinolin oder
(0 6-Chlor-2-(2,4-dinitrobenzyliden)-l,3-diäthyl-2,3-dihydro-1 H-imidazo[4,5-b]chinoxalin
enthält.
60
Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern.
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem oder mehreren bei Belichtung ausbleichenden Farbstoffen, die gegebenenfalls in einem Bindemittel verteilt sind.
Es ist allgemein bekannt, zur Herstellung von farbigen Bildern Ucntempfindlicne photographische Aufzeicnnungsm»teriaUen mit Ausbleichfarbsch.cbten, d bSchichten, die einen oder mehrere bei Behchtung niisbleichende Farbstoffe enthalten, zu verwenden. FUr die Herstellung der Ausbleichfarbstoffe sind dabei, wie sich z.B. aus den deutschen Patentschriften «»202. 503 314 und 518 065 ergibt, die verschiedensten Klassen von Farbstoffen verwendet worden. NachteUiK an den bekannten Aufzeicbnungsmateria-Uenrnit Ausbleichfarbschicbten isMaß die Ausbleicheescbwindigkeit der verwendeten Farbstoffe zu gering STund zwar sogar bei Verwendung von Sensibilisatoren. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, Farbstoffeaufzufinden.diedurcbeineffroßeAusbleich- geschwindigkeit gekennzeichnet sind. Derartige Farbstoffe und unter Verwendung derselben hergestellte Aufzridmungsmaterialien sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 1950 735 beka-mtgeworden. Kennzeichnend für die aus der deutschen OfTenlegungsschrift 1950 735 bekannten rasch ausble.chbaren Farbstoffe ist ein heterocychscher Rmg mit dem Rest
N-OR
in dem R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-. Acyl- oder Arylrest ist. Für manche Zwecke nachteilig an den bekannten Farbstoffen ist jedoch, daß sie nicht nur bei Belichtung, sondern auch bei Wärmeeinwirkung ausbleichen, d. h. nicht sehr wärmestabil
45 \s ist weiterhin bekannt, daß bestimmte, durch Nitroreste substituierte Verbindungen photolytisch induzierten Reaktionen unterliegen. So ist beispielsweise aus dem Buch »Photo Chemistry«, von J G C a 1 ν e r t und J. N. P i 11 s jr., Verlag J. Wiley and Sons New York, 1966, S. 477, bekannt, daß sich o-Nitrobenzaldehyd durch eine photoinduzierte Umwandlung in o-Nitrobenzoesäure überfuhren läßt und daß weiterhin o-Nitrostilbene auf Grund photoinduzierter Reaktionen verschiedene Reaktionsprodukte bilden können. Aus der Zeitschrift »Canadian Journal of Chemistry«, 46, S. 1041 (1968), ist es des weiteren bekannt, daß sich Nitrobenzol mit einem Alken durch eine photoinduzierte Reaktion zu einem instabilen cyclischen Reaktionsprodukt umsetzen läßt. Aus der Zeitschrift »Journal of American Chemical Society«, 87, S. 1400 (1965), ist schiießüch die photo-Iy asche Umlagerung von nitrosubstituiertem Biphenylen bekannt
Es ist schließlich auch bekannt, z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 541472, 3 023 102 und 2 953 561, Nitrostyrylfarbstoffe als desensibilisierend wirkende Farbstoffe Tür die Herstellung von direktpositiven Silberhalogenidemulsionen zu verwenden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern mit einer lichtempfindlichen Schicht einem oder mehreren bei Belichtung ausbleichenden Farbstoffen, die nicht nur rasch ausbleichbar, sondern auch wärmestabil sind, anzugeben.
Es wurde gefunden, daß bestimmte nitrosubstituierte Arylidenfarbstofle, insbesondere Benzylidenfarbstoffe mit einem heterocyclischen basischen Kern hervorragend wirksame durch Licht ausbleichbare, jedoch wärmeunempfindliche Farbstoffe sind. Bei
diesen o-nitrosubstituierten Arylidenfarbstoffen handelt es sich um solche, bei denen der o-Nitroarylrest derart über eine Methinkette an einen basischen heterocyclischen Rest mit einem als Elektronendonaior wirkenden Atom gebunden ist, daß die Anzahl von s Kohlenstoffatomen, die diis ab Elektronendonator wirkende Atom mit dem Arylrest verbinden, einer geraden Zahl entspricht.
Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem oder mehreren bei Belichtung ausbleichenden Farbstoffen, die gegebenenfalls in einem Bindemittel verteilt sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als photoausbleichbaren Farbstoff einen oder mehrere o-nitrosubstituierte ArylidenfarbstofTc der Formel
= Lfcr C = CH -f CH = CH)r C
NO,
(D
enthält, worin bedeutet k = O oder 1, m = O oder 1, L einen gegebenenfalls substituierten Methinrest. R1 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest, Z1 die zur Vervollständigung eines 5- oder ogliedn^en basischen heterocyclischen Kernes erforderlichen Atome und Y die zur Vervollständigung eines Arylrestes erforderlichem Atome.
In der angegebenen Strukturformel I kann L beispielsweise ein Rest der Formeln — CH = oder -C(CH3) = sein.
Stellt R] einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest dar, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Ri kann somit beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sec.-Butyl-, Isobutyl-. tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- oder Octadecylrest sein. R} kann des weiteren beispielsweise ein Aralkylrest sein, vorzugsweise mit einem kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein Benzyl-, 0-Phenäthyl- oder m-Phenbutylrest. R1 kann ferner ein Sulfoalkylrest, vorzugsweise mit einem kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein /J-Sulfoäthyl-, y-SuIfopropyl-, y-Sulfobutyl- oder zl-Sulfobutylrest oder ein Carboxyalkylrest, vorzugsweise mit einem kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein /i-Carboxyäthyl-, y-Carboxypropyl- oder 1-Carboxybutylrest sein. R1 kann des weiteren ein Sulfatoalkylrest, vorzugsweise mit kurzkettigem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein /f-Sulfatoäthyl-, y-Sulfatopropyl- oder I-Sulfatobutylrest, ein Alkoxyalkylrest, vorzugsweise mit kurzkettigem Alkoxy- und kurzkettigem Alkylrest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein /3-Methoxyäthyl-, y-Methoxypropyl- oder /I-Propoxybutylrest, oder ein Acyloxyalkylrest, vorzugsweise mit einem kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein Acetyloxyäthyl-, Propanoyloxyäthyl-, Butanoyloxybutyl-, Benzoyloxyäthyl- oder Toloyloxypropylrest, ferner ein Alkoxycarbonylalkylrest mit vorzugsweise kurzkettigen Alkoxy- und Alkylresten mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. ein /J-Methoxycarbanylätbyl-, Λ-Äthoxy- carbonylbutyl- oder /J-Butoxycarbonylittbylrest, ferner ein Dialkylaminoalkylrest, vorzugsweise mit zwei kurzkettigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise ein Diraetbylaminoäthyl-, Di- äthylaminopropyl- oder Diäthylammobutylrest, ferner ein Cycloaminoalkylrest, vorzugsweise mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloaminorest und 1 bis 4Kohlenstoffatomen im Alkylrest, z.B. ein 1-Pyrro-Iidinyläthyl-, 4-Morpbolinopropyl-, 1-Piperidin 0-butyl- oder ein 2-Pyrrolin-l-ylmetbylrest sein.
Ist R1 ein Alkenylrest, so weist dieser vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome auf und besteht z. B. aus einem Allyl-, 1-Propenyl-, I-Butenyl- oder 2-Butenylrest.
Weist R1 die Bedeutung eines Arylrestes auf, so besteht dieser vorzugsweise aus einem Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe, z.B. einem Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Xylyl- oder i iüluphenylrest, beispielsweise einem p-Chlorphenyl-, p-Bromphenylrest oder einem Alkoxyphenylrest, beispielsweise einem Methoxyphenylrest oder einem 2,4-Dichlorphenylrest.
Der durch Y vervollständigte Arylrest ist in ortho-Position durch einen Nitrorest substituiert. Vorzugsweise befindet sich auch in para-Stellung ein Nitrorest oder ein anderer, Elektronen abziehender Rest, wobei gilt, daß dieser Arylrest des weiteren durch andere Reste und Atome substituiert sein und ankondensierte carbocyclische Ringe aufweisen kann. Dies bedeutet, daß der durch Y vervollständigte Arylrest beispielsweise ein 2-Nitrophenyl-, 2,4-Dinitrophenyl-, 2,6-Dinitrophenyl-, 2,4,6-Trinitrophenyl-, 2-Nitronaphthyk 2,4 - Dinitronaphthyl-, 2 - Nitro - 4 - cyanophenyl-. 2-Nitro-4-äthoxycarbonylphenyl- oder ein 2-Nitro-4-trifluormethylphenylrest sein kann.
Z1 steht für die Atome, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Kernes mit vorzugsweise 5 bis 6 Atomen erforderlich sind, w'e sie Tür Cyaninfarbstoffe üblich sind. Die durch Z1 vervollständigten Kerne können außer dem notwendigerweise vorhandenen Stickstoffatom ein zweites Heteroatom aufweisen, beispielsweise ein Sauerstoff-, Stickstoff-. Selen- oder Schwefelatom. Im einzelnen kann Z, beispielsweise für die Atome stehen, die zur Vervollständigung eines der folgenden Kerne erforderlich sind:
eines gegebenenfalls substituierten Thiazolkerncs. einschließlich eines gegebenenfalls substituierten Benzothiazol- oder Naphthothiazolkernes, z. B. eines Thiazol-, 4 - Methylthiazol-, 4 - Phenylthiazol-, 4,5 - Diphenylthiazol-, 4 - (2 - Thienyl)-thiazol-, Benzothiazol-, 4 - Chlorbenzothiazol-, 4-Methylbenzothiazol-, 4-Methoxybenzothiazol-, 4-Äthoxybenzothiazol-, 4- Phenylbenzothiazol-, 5 - Chlorbenzothiazol-, 5 - Brombenzothiazol-, 5-Methylbenzothiazol-, 5-Methoxybenzothiazol-.
5 - Äthoxybenzothiazol-, 5 - Phenylbenzothiazol-,
6 - Chlorbenzothiazol-, 6 - Brombenzothiazol-, 6-Methylbenzothiazol-, 6-Methoxybenzothiazol-, 6 - Äthoxybenzothiazol-, 5 - Methoxynaphtha-[2,3-d]thiazol-, /?-Naphthothiazole a-Naphthothiazol-, 5 - Nitrobenzothiazol-, 6 - Nitrobenzothiazol- oder eines 5 - Chlor - 6 - nitrobenzothiazolkernes;
eines Oxazolkernes, einschließlich eines gegebenenfallssubstituierten Benzoxazol-und Naphthoxazolkernes, z. B. eines Oxazol-, 4- Phenyloxazol-, Benzoxazol-, 5 - Chlorbenzoxazol-, 5 - Methyl-
benzoxazol-, 5 - Brarabenzoxazol«, 5 - Methoxybenzoxazok 5 - Atboxybenzoxazak 5 - Phenylbenzoxftzol-, 5-MethoxynaphthQKazol-, 5'Nitrobenzoxazol-, 6 - Nitrabenzoxazol« oder eines S-CWor-ö-nitrobenxoxazolkernes;
eines Selenazolkernes, einschließlich eines gegebenenfalls substituierten Benzoselenazol- und Napbthoselenazolkernes, z.B. eines Selenazole 4-Metbylselenazol-, 4-Nitroselenazol-, 4-Pbenylselenazol-, Benzoselenazol-, 5-Cblorbenzoselenazol-, 6-Cblorbenzoselenazol-, Naphtho[2,l-d]-selenazol-, 5 - Nitrobenzoselennzol-, 6 - Nitrobenzoselenazol-, S-Chlor-o-nitrobenzoselenazol- oder eines durch einen Nitrorest substituierten Naphthoselenazolkernes;
eines Thiazolinkernes, z.B. eines Thiazolin-, 4-Methylthiazolin- oder 4-Nitrothiazolinkernes; eines 2-Pyridinkernes, z. B. eines 2-Pyridin- oder 5-Methyl-2-pyridinkeraes;
eines 4-Pyridinkemes, z.B. eines 4-Pyridin-, 3-MethyI-4-pyridinkernes oder eines durch einen Nitrorest substituierten Pyridinkernes;
eines 3,3 - Dialkylindoleninkernes, z. B. eines 3,3 - Dimethylindolenin-, 3,3 - Diäthyl - 5- oder -6 - Cyanoindolenin- oder eines 3,3 - Diäthyl - 5- oder -6 - Nitroindoleninkeraes oder eines 3,3-Dimethyl-5- oder -6-Nitroindoleninkernes;
eines Imidazolkernes, z. B. eines Imidazol-, 1 - Alkylimidazol-, Benzimidazole 1,3-Dialkyl- oder 1,3-Diaryl- oder eines l-Alkyl-3-arylimidazolkernes oder eines -benzimidazolkernes, z. B. eines 5 - Chlor - 1,3 - dialkylbenzimidazolkernes oder eines 5-Chlor- 1,3-diarylbenzimiJazolkernes oder eines 5,6-Dichlor- 1,3-diarylbenzimidazolkernes oder eines 5-Methoxy-1,3-dialkylbenzimidazolkernes oder eines 5 - Methoxy-1,3 - diarylbenzimidazol- oder eines 5 - Cyano-1,3-dialkylbenzimidazol- oder eines 5-Cyano-1,3-diarylbenzimidazol- oder eines 1,3-Dialkylnaphth[l,2-d]imidazol- oder eine 1,3-DiaryI-naphth[2,l-d]imidazolkernes;
eines Chinolinkernes, z. B. eines Chinolin-, 6-Methylchinolin-, 6-Methoxychinolin-, 6-Äthoxychinolin-, o-Chlorchinolin-, 4-Methoxychinolin-, 4-Methylchinolin-, 8-Metnoxychinolin-, ^-Methylchinolin-, 4-Chlorchinolin- oder eines 6-Nitrochinolinkerne.s;
eines Imidazo[4,5-b]chinoxalinkernes, beispielsweise des aus der USA.-Patentschrift 3 431 11! bekannten Typs, z. B. eines lmidazo[4,5-b]chinoxalin-, 1,3 - Dialkylimidazo[4,5 - b]chinoxalinkernes, z. B. eines 1,3 - Diäthylimidazo[4,5 - b]-chinoxalin- oder eines 6-Chlor-l,3-diäthylimidazo[4,5 - b]chinoxalinkernes oder eines 1,3 - Dialkeuylimidazo[4,5 - b]chinoxalinkernes, beispielsweise eines 1,3 - Diallylimidatol[4,5 - b]-chinoxalin- oder eines 6-Chlor-1,3-diallylimidazo[4,5 - b]chinoxalinkernes oder eines 1,3-Diarylimidazo[4,5 - b]chinoxalinkernes, z. B. eines 1,3 - Diphenylimidazo[4,5 - b]chinoxalin- oder eines 6 - Chlor -1,3 - diphenylin\jdazo[4,5 - b]chinoxalinkemes; ^*
eines 3 H - Pyrrolo[2,3 - b]pyridinkernes, z. B. ehies 3,3 - Dialkyl - 3 H - pyrrolo[2,3 - b]pyridinkernci, z. B. eines 3,3 - Dimethyl - 3 H - pyrrolo-[2,3-bjpyridin-, 3,3-Diäthyl-3H-pyrrolo[2,3-b]-pyridinoier eines l,3.3-Trialkyl-3H-pyrrolor2,3-b]pyridinkernes, z.B. eines 1.3,3-Triäthyl-3 H-pyTQlop2,3-b]pyridtok(?rnes oder eines Thial[45b]hilil
Durch die Erfindung wird ei reicht, daß rasch ausbleichbare und wänHestabsle Aufzeichnungsmaterialien geschaffen werden, da die erfinduftgsgemäß verwendeten nitrosubstituierten Farbstoffe nicht nur ausgezeichnete Photoausblcicheigenschaften aufweisen, sondern auch thermisch stabil sind, und zwar über ίο ihre Schmelzpunkte hinaus.
Farbstoffe der angegebenen Formel I, in der A: = 0 ist, lassen sich in vorteilhafter Weise durch Umsetzung eines heterocyclischen Ammontumsalzes der Formel
R1-N=^L- L)=C- CH3X (II)
mit einer nitrosubstituierten Verbindung der folgenden Formel
NO2
herstellen. In den Fonnein II und 111 haben dabei m.
ίο R1, Z1, L und Y die bereits angegebene Bedeutung. G stellt einen Halogenidrest dar, beispielsweise einen Fluorid-, Chlorid- oder BromidrcsL, und X ist ein Säureanion, beispielsweise ein Halogenidanion. z. B. ein Chlorid-, Bromid- oder Jodidanion oder ein p-Toluolsulfonat-.ThiocjanaKSulfamat-, Perchlorate Fluoroborat-, Methylsulfonat-, Äthylsulfonat-.
Fluorcsulfonat- oder 2,4-Dinitrobciizolsulfonatanion.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten
Farbstoffe beruht somit auf einer nukleophilen Substitution des Substituenten G der nitrosubstituierten Arylverbindung der Formel III durch eine Verbindung der Formel II. Die Umsetzung erfolgt dabei vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören übliche nichtnukleophile Lösungsmittel, wie beispielsweise Acetonitril, Benzol, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran. Aceton und Äther. Die Menge an verwendetem Lösungsmittel ist nicht kritisch, obgleich vorzugsweise soviel Lösungsmittel verwendet wird, daß eine flüssige Reaktionsmischung vorliegt. Als zweckmäßig hat es
sich beispielsweise erwiesen, pro Gewichtseinheit Reaktionskomponenten 2 bis 10 Gewichtseinheiten Lösungsmittel zu verwenden.
Zweckmäßig wird die Umsetzung zur Beschlcunigung der Reaktion bei erhöhten Temperaturen durchgeführt. Dabei kann in vorteilhafter Weise bei Temperaturen von etwa 40 bis etwa 150" C, insbesondere bei Temperaturen von 60 bis etwa lOOC gearbeitet werdui. In vorteilhafter Weise wird zur Durchführung
6p des Verfahrens ein Lösungsmittel verwendet, das bei atmosphärischem Druck einen Siedepunkt aufweist, der in dem als bevorzugt angegebenen Bereich liegt, so daß die Umsetzung bei Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung durchgeführt werden kann.
Die Umsetzung ist normalerweise innerhalb von 1 bis 3 Stunden beendet. Das Reaktionsprodukt kann dann nach üblichen bekannten Methoden aus der Reaktionsmischung isoliert werden. Wird Accto-
nitril als Rcaktionslösungsmittcl verwendet, sei fallen die Farbstoffe im allgemeinen in kristalliner Form an. wenn die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und mehrere Stunden lang stehengelassen wird.
Farbstoffe der angegebenen allgemeinen Formel I. in welcher k; = 0 oder 1 darstellt, lassen sich durch Umsetzung eines heterocyclischen Ammoniumsal/cs dec Formel
mit einer Nitroverbindung der folgenden Formel
CH3
.J
NO2
(V)
herstellen, wobei in den Formeln IV und V m. R1. Z1. L. Y und X die bereits angegebenen Bedeutungen besitzen und wobei ferner gilt, daß R2 ein verdrangbarer elektrophiler Rest, beispielsweise ein Anilino-. Acetanilino-. Alkoxy- oder Mercaptorcst oder ein Halogenatom ist und i\ - O oder I ist.
Die Umsetzung erfolgt dabei zweckmäßig in Gegenwart einer Base und eines Lösungsmittels. Vorzugsweise werden nichtnukleophile Basen, wie beispielsweise Diisopropyläthylamin. Natriumhydrid und Butyllithium verwendet. Typische, geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Tetrahydrofuran. Dioxan. Dimethylsulfoxid und Acetonitril.
Die Reaktionstemperaturen und Reaktionszeiten entsprechen der vorerwähnten Methode.
Die Ausbleichgeschwindigkeit der einzelnen Farbstoffe hängt von verschiedenen Faktoren ab. z. B. dem heterocyclischen Rest mit dem als Elektronendonator fungierenden Atom. z.B. in Formell, dem Teil der Formel, der den Ring mit Z, enthält. Die Ausbleichgeschwindigkeit hängt des weiteren von der Anzahl von Nitroresten am Arylring ab und ihrer Position bezüglich der Methinkette. Die Gegenwart eines zweiten o-Nitrosubstituenten vermindert im allgemeinen die Photoausbleichgeschwindigkeit im Falle der Farbstoffe, in denen Y für die Atome steht, die zur Vervollständigung eines Phenylrestes erforderlich sind. Andererseits weisen Farbstoffe mit 2.4-dinitrosubstituierten Phenylresten eine relativ hohe Ausbleichgeschwindigkeit auf. die im allgemeinen größer ist, als die Geschwindigkeit, mit der entsprechend einfach o-nitrosubstituierte Farbstoffe ausbleichen.
Die Farbstoffe lösen sich in nichtionischen Lösungsmitteln, z. B. Toluol, Aceton, Dichlormethan, Dioxan und Dimethylformamid. Des weiteren können sie auch in Lösungen von Polymeren gelöst werden, beispielsweise in Lösungen von Polyvinylpyridin in Aceton und Methanol oder in Lösungen von Mischpolymerisaten aus Butylacrylat und Styrol in Äthylacetat.
Photographische Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung lassen sich dadurch herstellen, daß eine Dispersion eines oder mehrerer der erfindungsgemäß verwendeten ausblcichbaren Farbstoffe in einem Bindemittel auf einen Schichtträger aufgetragen wird. Die Dispersionen zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien können dabei in verschiedener Weise hergestellt werden. Ein Verfahren besteht darin.
zunächst eine 5- bis IO%ige Lösung des Bindemittels in einem geeigneten Lösungsmittel herzustellen und danach die Lösung mit dem Farbstoff zu sättigen.
Zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien können die verschiedensten üblichen bekannten Bindemittel verwendet werden.
Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten können die üblichen bekannten Lösungsmittel verwendet werden, insbesondere solche, in denen die
ι.s Bindemittel gut löslich sind. Als besonders geeignete Lösungsmittel haben sich solche von geringem Molekulargewicht und relativ hoher Flüchtigkeit erwiesen, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Methanol, Äthylacetat und Butylacetat. Werden Binde-
jo mittel, wie beispielsweise Gelatine verwendet, die sich in Wasser lösen lassen, so kann es notwendig sein, den oder die Farbstoffe in einem anderen Lösungsmittel zu lösen und die erhaltene Farbstofflösung in der Bindemittellösung unter Bildung einer Emulsion
2s zu dispergieren.
Zur Herstellung der Aufzeichnungsmatcrialien können ferner die üblichen bekannten Schichtträger verwendet werden, wie sie für die Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien benutzt werden.
Das Auftragen der Beschichtungsmassen, d. h. der Dispersion des oder der Farbstoffe in der Bindemittellösung, kann in üblicher bekannter Weise erfolgen. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere Schichten gleichzeitig auf einen Schichtträger aufgetragen wer-
JS den. beispielsweise nach Verfahren, wie sie aus der USA.-Patentschrift 2 761 791 und der britischen Patentschrift S37 095 bekannt sind. Die Bcschichtungsstärkc. in welcher die Dispersion auf den Schichtträger aufgetragen wird, kann sehr verschieden sein, je nach den Eigenschaften der aufzutragenden Dispersionen wie auch nach den gewünschten Ergebnissen. Als zweckmäßig hat es sich in der Regel erwiesen. 5- bis 10%ige Lösungen des Bindemittels, die mit dem oder den Farbstoffen gesättigt sind, in einer Schichtstärke von naß gemessen 0.127 bis 0.51 mm aufzutragen.
Das in dieser Weise hergestellte Aufzeichnungsmaterial kann dann belichtet werden, und zwar mit elektromagnetischer Strahlung, dergegenüber der oder die Farbstoffe des Aufzeichnungsmaterials empfindlich sind.
Die elektromagnetische Strahlung, dergegenüber die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe empfindlich sind, kann von Farbstoff zu Farbstoff etwas ver schieden sein. Der elektromagnetische Strahlungs
bereich reicht dabei vom Bereich des längerwelliget ultravioletten Lichtes bis in den infraroten Bereich liegt jedoch im allgemeinen im sichtbaren Bereich Infolgedessen läßt sich die Exponierung beispiels weise mit einer üblichen Wolframlampe durchführer wobei die Exponierungsdauer von der Intensität de Lichtquelle abhängt. So lassen sich beispielsweis Farbstoffe nach der Erfindung auf weniger als 10°. ihrer ursprünglichen Dichte ausbleichen, wenn si 15 Sekunden lang einer 500-Watt-Wolframlampe exp<
niert werden, beispielsweise einer Lampe, wie sie i handelsüblichen Projektoren vorhanden ist. obgleic selbstverständlich zum Ausbleichen auch länge Exponierungen erfolgen können, z, B. mit Lichtquell·
409 647/2
NO,
/=CH- CH = CH —<f
C2H5
■NO,
40
45
10,9 g 2.4-DinitrotoIuol, 8.0 g 2-(2-Anilinovinyl)-1-äthylchinoliniumjodid und 4,1 ml Essigsäurcanhydrid wurden in 30 ml Dimethylformamid gelöst, worauf die Lösung auf eine Temperatur nahe Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Dann wurden 8,4 ml Triäthylamin zugegeben, worauf die Mischung noch 1 Minute lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Die Lösung wurde dann rasch abgekühlt und filtriert. Der abfiltrierte Niederschlag des Farbstoffes wurde mit Dimethylformamid und Methanol gewaschen und getrocknet. Es wurden 6,55 g hoher Farbstoff, entsprechend 90% der Theorie erhalten. Der hohe Farbstoff wurde dann gereinigt, indem er in Dimethylformamid gelöst, die Lösung mit Methanol verdünnt und der Farbstoff auskristallisieren gelassen wurde. Der kristalline Farbstoff wurde in einer Ausbeute von 32% erhalten. Der Schmelzpunkt lag bei 230 bis 23 Γ C (dec). Der /„,„-Wert in Aceton lag bei 623 nm.
In entsprechender Weise konnte der Farbstoff 4 - (2,4 - Dinitrocinnamyliden) -1 - äthyl -1,4 - dihydrochinolin hergestellt werden. Dieser Farbstoff wies
ίο
geringerer Intensität und oder Lichtquellen, die in einer größeren Entfernung vom lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial aufgestellt werden.
Die auf diese Weise erhaltenen photographischen Bilder sind nicht stabilisiert, d. h. das Aufzeichnung*- material behält seine Empfindlichkeit gegenüber elektromagnetischer Strahlung bei. Infolgedessen setzt sich der Ausbleichprozeß fort, wenn das hergestellte Bild unter normalen Lichtbedingungen betrachtet wird. Da die Intensität einer üblichen Raumbelichtung im allgemeinen geringer ist als dir Intensität der zur Exponierung des Aufzeichnungsmaterials verwendeten Lichtquelle, lassen sich die hergestellten Bilder in der Regel mehrere Minuten oder auch länger ohne ins Gewicht fallende Qualitätsverminderung betrachten. Soll das Bild dann später gelöscht werden, so kann dies einfach in der Weise erfolgen, daß das Bild eine bestimmte Zeit lang voll belichtet wird.
Auf Grund der Instabilität der herstellbaren photographischen Bilder eignen sich die photographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung hervorragend zur Herstellung von Testbildern. Soll eine permanente oder haltbare Kopie des Testbildes hergestellt werden, so kann dies leicht dadurch erfolgen, daß das Testbild photokopiert wird, und zwar unter Verwendung üblicher bekannter photographischer Aufzeichnungsmaterialien. In vielen Fallen jedoch, bei denen Photoresistmaterialien Tür die Herstellung von Druckplatten durch Atzen und gedruckten Schaltungen verwendet werden, ist lediglich die Herstellung eines nicht beständigen Bildes erforderlich oder wünschenswert.
Im folgenden soll die Herstellung einiger erfindungsgemäß verwendbarer Farbstoffe näher beschrieben werden:
A. Herstellung des Farbstoffes
2-(2,4-Dinitrocinnamyliden)-l-äthyl-1.3-dihydrochinolin
einen Schmelzpunkt von 229 bis 230 C (dec.) auf Der /.„,„,.-Wert in Aceton lag bei 660 nm.
B. Herstellung des Farbstoffes
4-(2.6-Dinitrobenzyliden)-l-äthyl-1.4-dihydrochinolin
C2H5-N
= CH —Ϊ
NO2
3.0 g 1-Äthyllepidiniumjodid und 2.5 g 1-Chlor 2.6-dinitrobenzol wurden in 50 ml Acetonitril auf gewärmt, worauf 2.6 g Diisopropyläthylamin zugesetz wurden. Die erhaltene dunkle Mischung wurde danr abkühlen und über Nacht stehengelassen. Der dabe ausgefallene Niederschlag des Farbstoffes wurde abfil triert und mit Acetonitril und Äther gewaschen. Nad Umkristallisation aus Acetonitril wurden 0.85 g Färb stoff, entsprechend 25% der Theorie, erhalten. De Farbstoff wies einen Schmelzpunkt von 154 bis 155 C (dec.) auf.
C. Herstellung des Farbstoffes
4-(4-ÄthoxycarbonyI-2-nitrobenzyliden)-l-äthyl-1.4-dihydrochinolin
C2H5-N
COOC1H5
5,8 g 1 -Äthyllepidiniumjodid und 4.6 g Äthyl 4-chlor-3-nitrobenzoat wurden mit 50 ml Acetonitri verrührt. Dann wurden 5.2 g Diisopropyläthv'amir zugegeben, worauf die erhaltene Mischung 6 Stunder lang mittels eines Dampfbades auf Rückflußtempera
<™ eiihxZt WUrde- Die Mischung wurde dann ir 500 ml Äther gelöst und 5mal mit 200 ml Portioner Wasser extrahiert. Der Ätherextrakt wurde dann übei wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die ge trocknete ätherische Lösung wurde dann zur Trockn« eingedampft, worauf der Rückstand in 25 ml Äthei aufgenommen wurde. Die erhaltene ätherische Lösunj wurde über Nacht kalt gestellt. Dabei fiel der Färb stoff aus. Er wurde abfiltriert, mit Äther und Petrol ather gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ar Farbstoff betrug 2,8 g entsprechend 40% der Theorie Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei etwa lOOC D. Herstellung des Farbstoffes
4-(14-Dinitrobenzylidin)-2,6-diphenyl-4H-pyran
C
C6H5
π c/g f 2£ iphenyl^metMpyi7liumnuoborat unc 0,56 g l-Fluoro-2,4-dinitrobenzol wurden in 15 m Acetonitril aufgewärmt. Nach Zugabe von 0.775) Dnsopropylathylarnin wurde die Reaktionsmischuni dunkel und die Reaktionskomponenten lösten sich
Nach Stehenlassen über Nacht hatte sich ein dunkler Niederschlag gebildet, der abfiltriert, mit Methanol gewaschen und aus 100 ml Acetonitril umkristallisicrt wurde. Es wurde 0,32 g Farbstoff, entsprechend einer 26%igen Ausbeute, erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 235 bis 237 C (dec). Der Farbstoff hatte ein Absorptionsmaximum in Acetonitril bei 480 nm
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
a) Herstellung der Farbstoffe
Es wurden die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten 2.4-Dinitrobenzylidene hergestellt.
Dazu wurden jeweils 5 g eines quaternären Salzes der Formel R + CH3X", worin R die in der später folgenden Tabelle 1 angegebene Bedeutung besitzt und X ein Säureanion ist, zweckmäßig ein p-Toluol- »ulfonatanion. zu einer Lösung von 50 ml Acetonitril und 3'/2 ml des nichtnukleophilen tertiären Amins Di-isopropyläthylamin zugegeben. Zu der Reaktionsmischung wurden dann 3 ml l-Fluor-2,4-dinitrobenzol zugesetzt, worauf die erhaltene Mischung 1 bis 3 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Die anfallende Lösung wurde dann abgekühlt und über Nacht stehengelassen, worauf sich das kristalline ReakKonsprodukt abschied. Es wurde abfiltriert und aus Benzol umkristallisiert.
b) Verwendung der Farbstoffe
Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe wurden jeweils in Toluol oder Benzol gelöst, worauf die erhaltenen Lösungen mit gelbem fluoreszierendem Licht bestrahlt wurden, d. h. mit sichtbarem Licht mit zum überwiegenden Teil mit Wellenlängen von größer als 490 nm.
In Tabelle 1 entspricht eine Photoausbleichbarkeit von 1 einer Photoausbleich-Halbwertszeit von 20 bis 25 Minuten, wohingegen eine Photoausbleichbarkeit von 2 einer Photoausbleich-Halbwertszeit von einer Stunde oder mehr entspricht.
Sämtliche der getesteten Farbstoffe waren 2.4-Dinitrobenzylidene der folgenden Strukturformel
R=CH
NO,
worin R die aus der folgenden Tabelle 1 ersichtlich« Bedeutung hat.
Tabelle
■arbsloff —- " ■"" " 1
R 		Lösung
.'·„,.,, mm ι 		Fp. f Photoausb
barkei
C2H5
I cco= 520 265-766 1
I
C2H5
II
IU
tv
491
O2N
Ό>
QH5
CH3 CH3
497
490
278—281
272—274
145—147
I-orlscl/ιιημ
f'arbslofT
I lislltlj!
/ , lnml
tp. C
h.irkcil
VI
Allyl
CHj CHj
VM
505
461
515
C2H,
VIII
Umkristallisierl aus Dimethylsulfoxid.
166-168
123 126
299—300°)
C2H5
514
246-247
Beispiel 2
Es wurden mehrere weitere lichtempfindliche Aufaeichnungsmaterialien dadurch hergestellt, daß auf Schichtträger Dispersionen verschiedenen Typs von verschiedenen Farbstoffen in Gelatine aufgetragen
Der eine Dispersionstyp (Typ 1) wurde durch Lösen eines Farbstoffes in Tricresylphosphat und Dispergieren der erhaltenen Lösung in Gelatine herge-
' DieDispergierungerfolgtedadurch,daßdasLösungs-Gelatinegemisch mehrmals durch eine Kolloidmühle des aus der USA.-Patentschrift 2 322 207 bekannten Typs geführt wurde.
Der andere Dispersionstyp (Typ 2) wurde ohne Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels nach dem aus der USA.-Patentschrift 2 801 171 bekannten Verfahren hergestellt.
Die Dispersionen wurden auf übliche Polyesterschichtträger in einer Schichtstärke entsprechend IO mg Farbstoff pro 0,0929 m2 Trägerfläche aufgetragen
Die Wärmestabilität der Aufzeichnungsmateriaher
wurde dadurch bestimmt, daß die Prüflinge auf einerr Metallblock 10 Sekunden lang auf 200cC erhitz1 wurden.
Die Photoausbleichbarkeit der Aufzeichnungsmate rialien wurde dadurch bestimmt, daß die Prüflingi 15 Sekunden lang in einem handelsüblichen Projekte der Einwirkung einer 500-Watt-Wolframlampe aus gesetzt wurden.
Die Aufbewahrungsstabilität der Aufzeichnungs materialien wurde dadurch bestknmt, daß sie 1 Woch lang bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50° und einer Temperatur von 49° C inkubiert wurder
Die in der folgenden Tabelle 2a aufgeführten opti sehen Dichtewerte wurden in einem Densitomete bei der Wellenlänge der maximalen Absorption b( stimmt.
15 0\
Tabelle 2a
Farbstoff")
Dispersionstyp
Ma*, nm
Optische Dichte von
frisch
hergestelltem Material Material
nach Wärroetest
Material nach Lichtexponierung
Material nach Wärroetest + Licht-Exponierung
inkubiertem Materia!
I
I
II
III
IV
VI
VIII
IX
XI
XII
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
540 610 510 525 510 520 480 530 530 565 615 575
0,300 0,145 0,305 0,280 0,750 0,780 0,580 0,550 0.500 0.410 0.595 0,610 0,410
0,160
0,560
0,515
0,790
0,885
1,000
0.920
0,640
0,285
0,660
0,940
0,100 0,100 0,110 0,105 0,120 0,110 0,150 0,120 0,105 0,150 0,100 0,400
0,160 0,115 0,200 0,220 0,200 0,180 0,240 0,190 C, 0,240 0,160 0,210
0,272
0,365 0,280 0,767 0,730 0,617 0.483 0.520 0.282 0,595 0.600
") Die Struktur der Farbstoffe I bis VIII ergibt sich aus Tabelle !. Die Struktur der Farbstoffe IX bis XII ergibt sich aus der folgenden Tabelle 2 b.
C, H,
Tabelle 2 b
CH-fCH--=CHir<
Die Struktur der in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe ergibt sich durch Einsetzen der für R angegebenen Gruppen in die im Beispiel 1 aufgeführten Formeln.
3j Tabelle
2,4-di-NO2 2.4.6-tri-NO2 2.4-di-NO2 2.4,6-Ui-NO2
Beispiel 3
Es wurden weitere lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien dadurch hergestellt, daß Lösungen eines Polymeren mit einem der in Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe gesättigt wurden.
Die erhaltenen Lösungen wurden derart auf PoIyesterschichtträgcr aufgetragen, daß Schichten von, naß gemessen, 0,203 mm Stärke erhalten wurden. Die Schichten wurden dann auftrocknen gelassen, worauf sie mittels einer 150-Watt-Wolframlampe durch ein Testbild belichtet wurden. Nach der Belichtung waren die Schichten bttdweiae im Verhältnis zur eingestrahlten Strahlung ausgebleicht.
Die Aufzeichnungem*teriaHen mit den Farbstoffen VI, IX und XH wurde« entsprechenden Farbauszugs» positiven exponiert. Nach der Eiponierung wurde durch Ubereinanderkfee oct drei exponierten Aufzeichnungsmaterialien ein positives Farbbild erhalten.
Von diesem Farbbild UeB sich eine beständige Kopie dadurch herstellen, daß das Farbbild auf ein Übliches farbphotographhches Aufzeichnungsmaterial aufkopiert wurde.
Farb
stoff		 R Polymer -4· Lösungs
mittel		 Farbion
XIlI 10% Polyvinyl
pyridin in 1 : 1
Aceton : Metha
nol		 Blaugrün
IX s. Tabelle 2b 5% Polymer aus
Butylacrylat und
Styrol in
Athylacetat		 Purpurrot
VI s. Tabelle I desgl. Gelb
I s. Tabelle 1 desgl. Purpurrot
XIV 5% Polymer aus
Butylacrylat und
Styrol in
Athylacetat		 Purpurrot
IV s. Tabelle 1 desgl. Orange
Die hervorragende thermische Stabilität der crfindungsgcmiB verwendeten Farbstoffe ergibt sich aus folgenden Versuchen:
0,16 g des Farbstoffs VIII von Beispiet 1 wurden mit 60 g Polyäthylen aufgeschmolzen, worauf die Schmelze bei einer Temperatur von 1770C zu Folien verarbeitet wurde. In einem weiteren Versuch wurde an Stelle des Farbstoffes VIII der Farbstoff XVlIl verwendet.
409 647/327
Eine visuelle Prüfung der erhaltenen Folien ergab, daß diese Bezirke mit gelöstem Farbstoff und Farbstoffkristalie aufwiesen. Sowohl die Bezirke mit den Farbstoffkristallen als auch die Bezirke mit dem gleichförmig verteilten Farbstoff ließen sich durch Belichtung ausbleichen.
in « In enwp
Farbstoffe
Weise wurden jeweils 2,0 g der 2270 g Polyäthylenterephtlmlai aie Schmelzen aufgearbeitet und frouen extrudiert wurden. Die Farbstoffe auch diese Temperatureinwirkung ohne
Schaden.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    J, Photographiscbes Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von AuskopierbtJdern mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem oder mehreren bei Belichtung ausbleichenden Farbstoffen, die gegebenenfalls in einero Bindemittel verteilt sind, dadurch gekennzeichnet, daß es als photoausbleichbaren Farbstoff einen oder mehrere <° o-Nitro-substituierte Arylidenfarbstoffe der Formel
DE19722242761 1971-08-31 1972-08-31 Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern Expired DE2242761C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17668171A 1971-08-25 1971-08-25
US26061872A 1972-06-07 1972-06-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2242761A1 DE2242761A1 (de) 1973-03-08
DE2242761B2 DE2242761B2 (de) 1974-04-18
DE2242761C3 true DE2242761C3 (de) 1974-11-21

Family

ID=26872479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722242761 Expired DE2242761C3 (de) 1971-08-31 1972-08-31 Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern

Country Status (5)

Country Link
BE (1) BE788279A (de)
CA (1) CA986513A (de)
DE (1) DE2242761C3 (de)
FR (1) FR2151014B1 (de)
GB (1) GB1399751A (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4033948A (en) 1976-05-17 1977-07-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acutance agents for use in thermally-developable photosensitive compositions
US4081279A (en) 1976-05-24 1978-03-28 Eastman Kodak Company Photothermographic materials containing radiation sensitive quinone compounds and nitrobenzylidene dyes
US4075017A (en) 1976-05-24 1978-02-21 Eastman Kodak Company Photothermographic material containing a combination of energy-sensitive organic dyes and process of forming a positive or negative image with the material
US4111699A (en) * 1977-06-06 1978-09-05 Eastman Kodak Company O-nitro-o-azaarylidene photobleachable dyes and photographic elements utilizing them
DE3702133A1 (de) * 1987-01-24 1988-08-04 Meteor Siegen Apparat Schmeck Lichtempfindlicher film
EP0462763A1 (de) * 1990-06-18 1991-12-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermisch entwickelbare lichtempfindliche Schichten die photobleichbare Sensibilisatoren enthalten
US5187049A (en) * 1990-07-16 1993-02-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photosensitive thermally developed compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BE788279A (fr) 1973-02-28
FR2151014A1 (de) 1973-04-13
FR2151014B1 (de) 1977-08-05
DE2242761B2 (de) 1974-04-18
GB1399751A (en) 1975-07-02
CA986513A (en) 1976-03-30
DE2242761A1 (de) 1973-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2824774A1 (de) Photographisches aufzeichnungsmaterial
DE1950726C3 (de) Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial
US3984248A (en) Photographic polymeric film supports containing photobleachable o-nitroarylidene dyes
US3988154A (en) Photographic supports and elements utilizing photobleachable omicron-nitroarylidene dyes
JPS5956458A (ja) シアニン染料
US3102810A (en) Print-out cyanine and styryl dye bases and process of producing litho masters and the like therewith
DE2429230C2 (de)
DE2242761C3 (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Auskopierbildern
DE1597528B2 (de) Photographisches direktpositives aufzeichnungsmaterial
DE1547783A1 (de) Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion
US3988156A (en) Photographic supports and elements utilizing photobleachable o-nitroarylidene dyes
DE2106577C2 (de) Aufzeichnungsmaterial für das photographische Trockenkopierverfahren und photographisches Verfahren zur Herstellung von Bildern
DE2042054A1 (de) Photographisches Trockenkopierverfahren
DE2042531A1 (de) Photographisches Trockenkopierverfahren
DE1237896B (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial
US4028113A (en) Photographic supports and elements utilizing photobleachable O-nitroarylidene dyes
DE2165916A1 (de) Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder
DE1569706B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Licht absorbierenden Farbstoffen fuer photographisches Material
DE1907618A1 (de) Photographische Silberhalogenidemulsion
DE2264552A1 (de) Photographische aufzeichnungsmaterialien mit lichthofschutzschicht
DE857737C (de) Photographische Halogensilberemulsion fuer die Farbenphotographie
DE1950735C (de) Silberhalogenidfreies photographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2028861B2 (de) Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial
DE1772813A1 (de) Trockenkopierverfahren
DE1930224A1 (de) Spektrale Sensibilisierung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee