DE1953355A1

DE1953355A1 - Nichtsensibilisierende Methinfarbstoffe

Info

Publication number: DE1953355A1
Application number: DE19691953355
Authority: DE
Inventors: Rillaers Dr Guy Alfred; Depoorter Dr Henri; Ghys Theofiel Hubert; Moelants Felix Jan
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1968-11-07
Filing date: 1969-10-23
Publication date: 1970-06-11
Also published as: US3627532A; BE739874A; JPS4842175B1; FR2022738A1; GB1284730A

Description

AGFA-GEVAEET AG

LEVERKUSEN 22, Okt. 1969

Nicht-sensibilisierende Methinfarbstoffe

Priorität : Grossbritannien, den 7«November 1968, Anra.Nr. 52 876/68 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel-Antwerpen, Belgien.

Die Erfindung betrifft neue nicht-sensibilisierende Methinfarbstoffe für die Verwendung in photographischen Materialien und photographische Materialien, die diese Farbstoffe enthalten.

Es ist beka.nnt, nicht-sensibilisierende Farbstoffe für viele Verwendungszwecke in photographische Materialien einzubauen. Ein nichtsensibilisierender Farbstoff kann als Filterfarbstoff in einer auf eine oder mehrere lichtempfindlichen Emulsionsschichten oder zwischen zwei Emulsionsschichten, beispielsweise für verschiedene Farben sensibilisiertaaEmulsionsschichten, aufgeschichteten Schicht verwendet werden, um dia darunter liegende lichtempfindliche Emulsionsschicht(en) vor der Einwirkung von Licht mit einer von einem solchen nicht-sensibilisierenden Farbstoff absorbierten Wellenlänge zu schützen, er kann als Schirmfarbstoff in einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht zum Zweck der Veränderung einer Aufzeichnung von Licht in einer solchen Emulsionsschicht verwendet .'erden oder er kann als Lichthofschutzfarbstoff in einer als Lichthofschutzschicht bekannten Schicht, die keine lichtempfindliche Substanz enthält, auf der (den) Seite(n) des die lichtempfindliche(n) Emulsionsschicht(en) tragenden Trr'gers angeordnet sein.

Die nicht-sensibilisierenden Farbstoffe sollen, um in photographischen Materialien verwendbar zu sein beträchtlichen Anfordernungen standhalten. Sie sollten gute Absorptionseigenschaften besitzen und keinen Schleier verursachen. Weiterhin sollen sie leicht in mindestens einer der photographischen Behandlungsflüssigkeiten unwirksam gemacht werden können, d.h. entfärbt oder zerstört und entfernt. Überdies sollten sie die Eigenempfindlichkeit oder spektrale Empfindlichkeit von lichtempfindlichen Emulsionen, mit denen sie

009824/1263

A-G 568

BAO OBtQINAL

in Berührung kommen können,, nicht beeinträchtigen.

Für die obenan-?eg&btnen Verwendungszwecke wurden zahlreiche Verbindüngen bereits als nich^-sensibilisierende Farbstoffe verwendet. Manche eignen, sich jedoch nicht, weil sie nicht allen genannten Anforderungen entsprechen. Ec wurde also schon vorgeschlagen, Bispyrrolcyaninfarbstoffsalze als nicht-sensibilisierende Farbstoffe zu verwenden, c.ber diese Farbstoffsalze sind nicht immer als nichtsensibilxsieronde Farbstoffe verwendbar, wegen der Tatsache dass diese einen Pyri-olring enthaltenden Farbstoffe einen stark desensibilisierendezL Einfluss auf das Sxlberhalogenxdmaterial ausüben.

Es wurde gefunden, dass im Gegensatz zu den Erwartungen 4-£(2- oder _k 3-Pyrrolyl)-methylenj~2-pyrazolin-5-on-Farbstoffe, die mindestens eine Carboxylgruppe oder Sulfogruppe in Säure- oder Salzform aufweisen, keinen desensibilisierenden Einfluss auf lichtempfindliche

Emulsionen ausüben und sich besonders für die Verwendung als Silber farbstoffe und Lichthofschutzfarbstoffe in photographischen nichtlichtempfindlichen Kolloidschichten und .als Schirmfarbstoffe in photographischen lichtempfindlichen Emulsionsschichten eignen, weil sie allen weiteren Anforderungen, die an nicht-sensibilisierende Farbstoffe gestellt werden, entsprechen.

Gemäss eier Erfindung werden k-f(Z- oder 3-Pyrrolyl)-methylenj-2-pyrazolin-5-on-Farbstoffe als nicttt-sensibilisierende Farbstoffe in hydrophilen Kolloidschichten verwendet. Diese Farbstoffe entsprechen der folgenden allgemeinen Strukturformel I

n' ^v

N CO , Z j

in der beduuter. ;

R. und R (gleich ude-j- verschieden) je ein Wasserstoffatom, Alkyl einschliesslxch substituiertem Alkyl, Aralkyl einschliesslich substituiertem Aralkyl, Aryl einschliesslich substituiertem Aryl, Allyl oder Cycloalkyl»

R- Alkyl einschliesslich substituiertem Alkyl, Aralkyl einschliesslich substituiertem Aralkyl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, oder Aryl einschli'esslich substituiertem Aryl,

00982471263

Z die zum Schliessen eines gegebenenfalls substituierten Pyrrolringes erforderlichen Atome, z.B. eines Pyrrolringes, der mit einer oder mehreren gegebenenfalls substituierten Alkylgruppe(n) mit vorzugsweise höchstens 8 Kohlenstoffatomen, Allylgruppen, . gegebenenfalls substituierten Arylgruppen, Carboxylgruppen oder

Alkoxycarbonylgruppen substituiert ist, \ir_ct η 0 oder 1,

wobei das Farbstoff molekül mindestens eine Carboxylgruppe oder SuIfο-gruppe in Säure- oder Salzform, beispielsweise als Alkalimetalsalz, Ammoniumsalz, Erdalkalimetallsalz, Salz eines organischen Amins, wie Pyridin usw. enthält.

Durch geeignete Wahl der Substituenten können die Eigenschaften der neuen nicht-sensibilisierenden Farbstoffe der-Erfindung hinsichtlich Absorptionsbereiches, löslichkeit und Diffusionsfestigkeit den Erfordernissen angepasst werden.

Die Farbstoffe für eine Verwendung gemäss der Erfindung erfüllen die beträchtlichen Anforderungen, die an Lichthofschutzfarbstoffe, Filterfarbstoffe und Sehirmfarbstoffe für photographische Silberhalogenid— 'materialien gestellt werden, d.h. sie setzen die Empfindlichkeit, einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion nicht herab oder verschleiern diese nicht, sind mit einem photographischen Kolloid, beispielsweise Gelatine, gut mischbar, können leicht in das photographische Material eingearbeitet werden, besitzen ein intensives Färbungsvermögen und werden rasch, vollständig und irreversibel ohne Bildung von farbigen Zersetzungsprodukten in alkalischen oder sauren, reduzierenden Medien wie beispielsweise photographischen alkalischen Entwicklungsbädern entfärbt.

Im folgenden werden einige Vertreter für Farbstoffe gemäss der Erfindung aufgeführt, wobei diese jedoch nicht auf diese besonderen Farbstoffe beschränkt ist.

⁽?V₃-^CH3 V

H_C-/ \-CH, OC N

³ Il M ³ I Ii I! I - CH = 1—üli-

COOH

009824/1263

N-

\-CH, OC N

- CH

= LJ-

COOH

I

-₃
- CH

oc'

= LJ-

COOH

SO Na

-„Ζ \
I

Γ'ί T

- CH

OC N

-LJ.

CH.

S0_Na

(CH₂)₇-(

N
H₃C-/ \

- CH ■=·

OC 'N

= LJ-

CH

COOH

ΗΟ-^ΤΛ-SO. -ί
(πτι τ'

,-SO Na

/ N-^CH^ ^{oc N}

IlJ . 'η . LjL₀H.

COOH

I-C00H

u N

009824/1263

.'-CH,

•/ΛV-KJüiiG C'i-:-Vt

H₃C-

SO,Nr I 3

-CH₁, OC N

-gh"= I \l-/T

(CH_n)I-CH,

, c 5 3

-CH₃

- CH =

SO Na

A OC N

-J-CH.

Die Farbstoffe gemäss der Erfindung können hergestellt werden, indem 2- oder 3-Pyrrolcarboxaldehyd mit der geeigneten 2-Pyrazolin-5-on-Verbindung, die eine reaktionsfähige Methylengruppe an der 4-Stellung trägt, reagieren gelassen wird. Die folgenden Herstellungen erläutern Darstellungsmöglichkeiten für Farbstoffe der Erfindung.

Ein Gemisch von 9,3 g 1 -Phenyl-3-carboxy-i2.-pyrazolin-5-on und 9 g 1-Phenyl-2,5-dimethyl-3-formylpyrrol wird 30 min. unter Rühren in Ί00 ml Äthylenglycolmonomethylather zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird über Nacht 'stehengelassen, wonach der Farbstoff in Kristallform durch Filtration abgetrennt wird, mit Propanol und Äther gewaschen wird und schliesslich unter reduziertem Druck getrocknet wird. Ausbeute : 12,3 g- (71 %) . Schmelzpunkt : 2A-O⁰C.

Die Farbstoffe gemäss den Formeln 1, 3, 7 und 8 v/erden auf ähnliche Weise hergestellt. -"■-.-'

JL^: j^arbstoff 5

A-, 7 β i-n-Octyl-S^-climethyl^-formylpyrrol, 5 A g 1-p-Sulfophenyl~3 methyl-2-pyrazolin-5-on und 2,8 g Natriumacetatkristalle werden 3 Stunden unter Rühren in 90 ml Äthylenglycolmonomethylc^ther zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird unter reduziertem Druck eingedampft und der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert-. Ausbeute : 2,5g (25 %).

Die Farbstoffe mit den Formeln A, 6, 9 und 10 werden auf ähnliche Weise hergestellt. ~

Die Abeorptionseigenschaften (in. Methanol) der Farbstoffe sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.

009824/126

BAD OBiQiNAL

Tabelle I	Absorptionsmaximum, (nm)	e .10"
Farbstoff	^50	2,62
1	450	2,54
2	440	1,67
3	415	1,97
if	415	2,22
5	' 430	1,34
6	394	2,25
7	395	3,15
8 '	416	2,15
9	413	2,27
10

Die 2-Pyrazolin-5-on-Verbindungen mit reaktionsfähigen Methylengruppen an der 4-Stellung für die Verwendung bei der Herstellung von erfindungsmässigen Farbstoffen können nach in der organischen Chemie wohl bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Formylpyrrole, die bei der Herstellung der erfindungsmr.ssigen Farbstoffe verwendet werden, können durch eine Vilsmeier-Haack-Formylierung der entsprechenden Pyrrole nach dem von R.Silverstein in Organic Syntheses, Coll. Band IV, 831, für die Herstellung von. 2-Formylpyrrol beschriebenen Verfahren hergestellt worden. 1-p-Carboxyphenyl-2,5-dimethyl-3-formylpyrrol wurde durch Hydrolyse von 1-p-Äthoxycarbonylphenyl-2,5-dimcthyl-3-formylpyrrol, wie beschrieben in der nachfolgenden Herstellung 3, hergestellt.

Hersteilung 3

77,7 g i-p-Äthoxycp.rbonylphenyl-2, 5-dimethyl-3-formylpyrrol wurden in 86O ml Ethanol aufgelöst. Bei 5O-6O°C wurde eine Menge von 431 ml 2N Natriumhydroxid zugetropft und wurde das erhaltene Gemisch bei derselben Temperatur noch weitere 3 Stunden gerührt.. Das Reaktionsgemisch wurde unter reduziertem Druck eingedampft und der Rückstand wurde mit Wasser auf 400 ml verdünnt. Die Carboxyverbindung wurde sodann niedergeschlagen, indem man die Lösung sorgfältig mit 2N Chlorwasserstoffsäure unter Rühren ansäuerte. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet. Ausbeute : 47,5 g ' (69 ■#). Schmelzpunkt : 242°C. 0 0982A/126 3

BAD ORIGINAL

Die Pyrrole können nnch in der organischen Chemie wohl bekannten Verfahren hergestellt sein. Die an der 1 -Stellung substituierten 2,5-Diiiiethylpyrrole können z.B. hergestellt werden, indem man oin primäres Amin mit Acetonylcceton nach einer von D.Nightingale in J.Org.Chemi 25 (1959) S-.50^ für die Herstellung von 1-Butyl-2,5-uimethylpyrrol beschriebenen Methode kondensiert.

Die erfinduncEmässigen Farbstoffe können ebenfalls hergestellt werden, indem man eine auf geeignete Weise substituierte Pyrrolverbindung mit einer Z-Pyrazolin-^-on-Vcrbindung gemäss der folgenden Strukturformel II re-igi er en lässt :

Ϊ1 ■ ■

ν' ^vco

E-I! -Lcil-Y

in der E und R_? dieselbe Bedeutung als oben bereits erwähnt haben und Y eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe z.B. Ä'thexy oder eine Anilinogruppe bedeutet.

Diese Reaktionen können durch Erhitzung der Reagenzien in Anwesenheit eines basischen Kondensaticnsmittels z.B. Natriumacetat oder Pyridin ausgeführt werden. Die Reaktionen können ebenfalls in einem inärten Verdünnungsmittel, wie Methanol, Äthanol, iithylenglycolmonomethyläther, Acetonitril, Bimethylsulfoxid, Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid oder Dimethylformamid, sowohl in als auch ohne Anwesenheit eines basischen Kondensationsmittels ablaufen.

Die 2-Pyrrazolin-5-one nach Formel II können nach in der Polvrnethinfcrbstoffsynthese wohl bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Farbstoffe gemäss der Erfindung können für jedes photographischus Material auf Basis von lichtempfindlichem Silberhalogenid verwendet werden, wenn leicht entfernbare F.-rbstoffe gewünscht oder erforderlich sind. Beispiele für Anwendungen dieser Farbstoffe sind : in einer Lichthofschutzschicht, beispielsweise zwischen dem Träger und eintr lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder auf der Rückseite: des Trägers, in einer Filte-rschicht über oder zwischen den lichtempfindlichen Silberhalogenidümulsionsschichton oder als Schirmf.-»rbstoff in einer lichtempfindlichen Schicht.

0 09824/126 3

BAD ORIGINAL

Wenn diese Farbstoffe als Schirmfarbstoffe in einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht verwendet i/erden, setzen sie die Eigenempfindlichkeit und/oder spektrale Empfindlichkeit des Silberhalogenids nicht e'er praktisch nicht herab.

Die Farbstoffe gemäss der Erfindung können in ein' photographisches Material nach jeder beliebigen- hierzu bekannten Arbeitsweise oder Technik eingebaut werden· Im folgenden wird lediglich eine· Beschreibung einiger geeigneter Arbeitsweisen gegeben, ohne dass die Erfindung hierauf beschränkt wird.

Ein Alkalisalz eines erfindungsmässigen Farbstoffes wird in V/asser fc aufgelöst, wuraufhin die erhaltene Lösung, gelegentlich in Anwesenheit eines Benetzungsmittels, in einer hydrophilen Kolloidzusammensetzung, vorzugsweise einer Gelatinelösung, dispergiert wird· Aus einem derartigen Gemisch können Schichten gegossen werden, in denen die Farbstoffe nicht diffusionsfest sind, es sei denn, dass diese Farbstoffe eine langkettige Alkylgruppe enthalten.

Schichten mit breiter spektraler Absorption, in denen die Farbstoffe diffusionsfest sind, können erhalten werden, vorausgesetzt, dass die Farbstoffe nur Carboxylgruppen und keine Sulfonsruregruppen enthalten, wenn hinsichtlich der Carboxylgruppen äquivalente Mengen einer wasserlöslichen Säure z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Essigsäurt.·, oder äquivalente Mengen eines wasserlöslichen Salzes, das mit den Farbstoffen nicht-wasserlösliche Salze bildet, z.B. Silbernitrat oder Bleinitrat, der hydrophilen Kolloidzusammensetzung vor, während oder n-^ch der Zugabe der wässrigen Lösung der Alkalisalze der Farbstoffezugefügt werden.

Erfindungsmässige Farbstoffe, die in Wasser schwerlöslich sind, können ebenfalls in einerdiffusionsfesten Form und mit breiter spektraler Absorption eingebaut v/erden, wenn eine Dispersion des Farbstoffes in einem hydrophilen Kolloid, erhalten nach einem der folgenden Wege, verwendet wird :

a) eine Lösung des Farbstoffes in einem geeigneten organischen mit Wasser mischbaren und/oder mit Wasser nicht-mischbaren Lösungsmittel wird in einer hydrophilen Kolloidlösung, vorzugsweise einer wässrigen Gelatinelösung gelegentlich in Anwesenheit

s v^ ,α- 009 82 A/ 1 26 3 sad

eines Benetzungsmittels dispergiert. Einzelheiten solcher Dispergierungsarbeitsweisen sind beschrieben in den britischen Patentschriften 791 219, 1 O98 594, 1 099 ^14, 1 099 415, 1,099,^16, 1 099 417, der amerikanischen Patentschrift 2 304 und der französischen Patentschrift 1 333 663,

b) eine Suspension des Farbstoffes in Wasser wird in einer Mühle, beispielsweise einer Kolloidkugelmühle, gelegentlich in Anwesenheit eines Benetzungsmittels feinyerraahlen;das hydrophile Kolloid kann vor oder nach dem Mahlvorgang zugegeben werden,

c) schwer in Wasser lösliche Farbstoffe, die Carboxylgruppen oder SuIfogruppen enthalten, v/erden in Form ihrer Alkalimetallsalze in einem mit Wasser nicht-mischbaren Lösungsmittel aufgelöst, woraufhin die Lösung in Wasser oder wässrigem hydrophilem Kolloid dispergiert und das Lösungsmittel entfernt wird. Die erhaltene Lösung wird dann der hydrophilen Kolloidzusammensetzung zugemischt. Weitere Einzelheiten über diese Arbeitsweise sind in der belgischen Patentschrift 722 026 beschrieben.

Um die Diffusionsneigung der erfindungsmässigen Farbstoffe in die anliegenden Schichten zu vermeiden, kann man, wie bekannt aus der Fachliteratur, den hydrophilen Kolloidzusammensetzungen polymere Beizmittel zusetzen. Beispiele solcher Verbindungen sind :

- PoIy-N,N-diäthylaminoäthylmethacrylat wie beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 2 675 316 und in der britischen Patentschrift 685 475;

- Poly-4-vinylpyridin wie beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 2 606 834 und in der britischen Patentschrift 678 595;

- das Mischpolymerisat von Cyclodiallylamin und Schwefeldioxid wie beschrieben in der belgischen Patentschrift 722 151;

- Poly-2-vinyl-3,^,5,6-tetrahydropyrimidin wie beschrieben in der britischen Patentanmeldung 14 522/68;

- Polyäthylenimin wie beschrieben in der deutschen Patentschrift 268.

Weitere sehr geeignete beizende Polymere sind :

- Poly(2-hy4roxy-3-methacryloyloxypropyl-trimethylammoniumchlorid)

- das Mischpolymerisat von Acrylsäure und 2-Hydroxy-3~methacryloyloxypropyltrimethylammoniumchlorid, und

^imm^^i 009824/1263 _eÄD

- Poly-/?-aminoäthylacf.ylat wie -beschrieben in der belgischen Patentschrift 656 266.

Die Kolloide oder Kolloidgemische, verwendet in den hydrophilen Kollaidzusammensetzungen,in welche die"Farbstoffe eingetragen werden, können zu einem,beliebigen Typ gehören, der üblicherweise in photographischen Materialien verwendet .ird, z.B. Gelatin, Casein, Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Carboxymethylcellulose, Nrtriumalginat, usw.; Gelatine \.'ird jedoch bevorzugt. Vor dem Auftragen können den farbstoffhaltigen Giesszusammensetzungen weitere Ingredienzien beispielsweise Giesszusätze und ^ Härtungsmittel zugegeben werden.

Das folgende Beispiel erläutert die Verwendung der erfindungsmässigen Farbstoffe.

Beispiel

Eine Reihe von GiessTösungen mit der folgenden Zusammensetzung wurde-hergestellt : - .

Inertgelatine 100 g

Saponin ■ -■ .. 2,5 g

• k gew.^ige wässrige Lösung von Formaldehyd 2,5 ml

Farbstoff (aus einer Lösung oder Dispersion in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Konzentration zugesetzt)
-

'auf 1 Liter Wasser..

Die Giesslösungen mit einem pH-Wert, wie angegeben in der nachfolgenden Tabelle, werden auf mit einer Haftschicht versehene Cellulosetriacetatträger im Verhältnis von TO g/m2 zur Erhaltung von Lichthofschutzschichten vergossen. Die gebildete Schicht wies pro m2 eine /Farbstoff menge ,wie in dor nachfolgenden Ta.belle aufgeführt*auf. ■

Die spektrale Absorptionseigenschaften der erhaltenen farbigen Schichten sind in der nachfolgenden Tabelle veranschaulicht und sind in den Kurven (Dichte in Funktion zu Wellenlänge) der Figuren 1 und 2 graphisch' dargestellt.

Diese Schichten,entfärben völlig während der üblichen photo-

009824/126 3

JfiMi$&iC ii&* ' BADORKSfNAL

graphischen Behandlungen.

In den GelatineBch.ich.ten, die die "Farbstoff ε mit Formeln 1, 2 und 5 enthalten, sind letztere Farbstoffe in diffusionsfester Form vorhanden·
Tabelle II

Nr.	Farbstoff	pH-Wert	mg Far
	zugesetzt aus	der	stoff
	einer (*)	Giess-	pro m2
		lösung
1	2,5 gevr.#iger	7,0	A-OO
	)ispersion
2	1 gew.i&iger	6,3	390
	Dispersion
3	1 gew./oiger	5,9	350
	Dispersion
k	vässriger	6,0	300
	Lösung
	(25 g/l)
5	v/ässriger	6,0	200
	jösung
	(25 g/l)
6	Lösung in	S,3	200
	Wasser/
	Äthanol
	(1:1)(25 g/l);
7	2,5 gew.&Lger	5,9	V?0
	Dispersion
8	2,5 gew.&Lßur	-	470
	Dispersion
9	wässriger Lösung	6,1	250
	(12,5 g/l)
10	wässriger Lösung	6,1	250
	(25 g/l)

max nm

495 440

400

430

(385

\kko

<38O

397

optische Dichte

0,67 0,94 1,02 1,06

0,71-

,24 ,16

0,77 (bei

^nm0,

93 0,96

Kurven in der anbeigehenden Zeichnungen

B C D

G H I J

(*) Die Dispersionen werden mit Hilfe einer Sclruingmühle hergestellt - die Farbstoffe werden in der angegebenen Konzentration in einer 2 ?uigen wässrigen Gelatinelösung in Gegenwart von 25Ο mg Nrtrium 2~Methyl-2-äthyl~undecnnsulfat pro 100 ml

009824/1263

J/■

BAD ORIGINAL

Claims

Ansprüche

1. Ein ^'-£(2- oder 3-Pyrrolyl)-metliylenJ-2-pyrazolin-.5-on-Farbstof f, der mindestens eine Carboxylgruppe und/oder Sulfogruppe in Säure- oder Salzform enthält.

2. Eine k-T(2- oder 3--Pyrrolyl)-methylen"J-2--pyrazolin-^-on-Verbindung nach Anspruch 1, die der folgendun allgemeinen Strukturformel entspricht. :

N C=O j Z 1

-5

K„-l I=CH-C (=CH) -N-R₇

in der bedeuten :

R und R (gleich oder verschieden) je- ein V/r.sserstof fatom, Alkyl einschliesslich substituiertem Alkyl, Aralkyl einschliesslich substituiertem Aralkyl, Aryl einschliesslich substituiertem Aryl, Allyl oder Cycloalkyl,

R_ Alkyl eincchliesslich substituiertem Alkyl, Aralkyl einschliesslich substituiertem Aralkyl, Carboxyl, Alkoxyearbonyl oder Aryl einschliesslich substituiertem Aryl,

Z die zum Schliessen eines gegebenenfalls substituierten Pyrrolringes,erforderlichen Atome, und

η 0 oder 1,

wobei das Farbstoffmolekül mindestens eine Carboxyl- und/oder Sulfogruppe in Säure-oder Salzform enthält.

3· Farbstoff nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R. ein Wasserstoffatom, Alkyl, Aryl, Sulfoaryl oder Carboxyaryl, Ε- ein niederes Alkyl, Carboxy- oder Alkoxyearbonyl, _R, ein Wasserstoffatom, Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Aryl, Sulfoaryl oder Carboxyaryl, und Z die zum Schlicsnon eines 2-Pyrrolringes (n=0) erforderlichen Atome oder die zum Schliessen eines 3-Pyrrolringes oder eines 2,^-Dimethyl-^-pyrrolringes (n=1) erforderlichen At·-me, bedeuten, wobei das Farbstoffmolekül mindestens eine· Carboxyl gruppe und/oder Sulfogruppe in Säureoder Salsform enthält.

009824/1263

A-:-~V^:*,} ν-Λ.¹=. BAD

^f. Kolloidzusammensetzung, die einen Farbstoff nc.ch Ansprüchen 1, und 3 enthält.

5· Kolloidzusammensetzung nach Anspruch ^-, die auch ein polymeres Beizmittel enthält. . ...

6. Kolloidzusammensetzung nach Anspruch 5, ⁿadurch gekennzeichnet, dass dieses Beizmittel ein der in der Beschreibung Genannten Beizmittel ist.

7· Lichtempfindliches photographisches Material, dass eine Schicht mit einer Kolloidzusammensetzung nach Anspruch h, enthält.

8. Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenidmehrschichtenmateria.1, dass einen Farbstoff nach Ansprüchen 1, 2 und 3 in einer Kolloidschicht enthält, die mindestens eine optisch sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschicht vor der Einwirkung von Licht mit Wellenlängen, die durch diesen Farbstoff absorbiert werden, schützt.

9· Lichtempfindliches photographisches Material, dass mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Lichthofschutzschicht mit einem Farbstoff nach-Ansprüchen 1, 2 und 3 enthält.

10* Lichtempfindliches photogfaphisches Material, dass mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Farbstoff nach Ansprüchen 1,2 und 3 enthält.

£-:ä: Ci-Ä

SAD ORlQJNAL

At

Leers e i te