DE20118089U1

DE20118089U1 - Oxidationshaarfärbemittel

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Publication number: DE20118089U1
Application number: DE20118089U
Authority: DE
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 2001-11-07
Filing date: 2001-11-07
Publication date: 2002-01-17
Anticipated expiration: 2011-11-08

Description

Beschreibung Oxidationshaarfärbemittel

Die vorliegende Erfindung betrifft saure oder neutrale Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als Entwicklersubstanz mindestens ein 4,5-Diaminopyrazol-Derivat enthalten.

Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasem, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol und 3-Methyl-4-amino-phenol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Derivate des m-Phenylendiamins, des m-Aminophenols oder des Resorcin verwendet werden.

An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil

bleiben. Außerdem ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann. Zusätzlich zu den vorgenannten Anforderungen ergeben sich bei der oxidativen Haarfärbung im neutralen oder sauren pH-Bereich eine ganze Reihe von Anforderungen, die durch die bekannten Haarfärbemittel nur teilweise oder überhaupt nicht erfüllt werden können. So wird bei neutralen oder sauren Haarfärbemitteln das Haar weniger gequollen als bei alkalischen Haarfärbemitteln, wodurch die Penetration der Farbstoff in das Haar, insbesondere im Bereich des nicht vorgeschädigten Haaransatzes, erheblich erschwert wird. Ebenfalls hat sich gezeigt, dass die Entwicklersubstanzen 4-Aminophenol und 3-Methyl-4-aminophenol, welche in alkalischen Haarfärbemitteln in Kombination mit den Kupplersubstanzen 3-Amino-phenol, 2-Methyl-5-amino-phenol oder 1-Naphthol zur Erzielung von Rottönen verwendet werden, im neutralen oder sauren pH-Bereich nicht die gewünschten Rottöne ergeben.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Oxidationshaarfärbemittel mit einem sauren oder neutralen pH-Wert zur Verfügung zu stellen, das eine gleichmäßige und farbsatte Färbung der Haare von den Haarspitzen bis zum Haaransatz über einen weiten Farbbereich, insbesondere im Rotbereich, ermöglicht.

Es wurde nunmehr gefunden, dass bei Verwendung bestimmter 4,5-Diaminopyrazolderivate als Entwicklersubstanz die vorstehende Aufgabe in hervorragender Weise gelöst werden kann.

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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches durch Vermischen einer Farbträgermasse mit einem Oxidationsmittel unmittelbar vor der Verwendung hergestellt wird und einen neutralen oder sauren pH-Wert aufweist, und dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Entwicklersubstanz mindestens ein 4,5-Diaminopyrazol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder (II) beziehungsweise dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält;

NH₂

R¹

(I)

worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C₁-Ce gruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)alkylgruppe, einen (gegebenenfalls substituierten) Phenylrest oder eine geradkettige oder verzweigte (C₂-C₄)-Hydroxyalkylgruppe darstellen; R3 Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine geradkettige oder verzweigte (C₂-C₄)-Hydroxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C-rCJ-Alkylgruppe oder eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C₄)AIkOXygruppe darstellt; und
R4 gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten

(C^C^-Alkylgruppe, einer geradkettiger oder verzweigter (C₁-C₄J-AIkOXy-(C,-C₄)alkgruppe oder einer geradkettigen oder verzweigten (C₂-C₄)-Hydroxyalkylgruppe ist.

Die Verbindungen der Formel (I) und (II) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.

Bevorzugte 4,5-Diaminopyrazole der Formel (I) und (II) sind das 4,5-Diamino-1 -methyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 -(4'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1 -(3'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1 -(2'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-ethyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-isopropyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-chlor-benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 -(3'-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 -(2'-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol; 4-Amino-5-methylamino-1-(4'-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol; 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1-(4'-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol und 4-Amino-5-methylamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren.

Die Diaminopyrazol-Derivate der Formel (I) und (II) sind in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5,0

f-7.1 -i.:"V

Gewichtsprozent und insbesondere von 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.

Als Kupplersubstanzen kommen vorzugsweise 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzoi, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diaminobenzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1 -(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxyessigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, S-Amino^-chlor-ö-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol,

2-Amino-3-hydroxy-pyridin, S-Amino^-chlor^-methyl-phenol, 1 -Naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion in Betracht.

Obwohl die vorteilhaften Eigenschaften der hier beschriebenen 4,5-Diaminopyrazol-Derivate der Formel (I) und (II) es nahelegen, diese als alleinige Entwicklersubstanz zu verwenden, ist es selbstverständlich auch möglich, die 4,5-Diaminopyrazol-Derivate der Formel (I) und (II) gemeinsam mit bekannten Entwicklersubstanzen, wie zum Beispiel 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, N,N-Bis(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin oder in 2-Stellung durch aromatische oder heterozyklische substituierte 1,4-Diaminobenzole einzusetzen.

Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem gebrauchsfertigen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils

• ·

etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.

Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6,0 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind (beispielsweise in einem Verhältnis von Kupplersubstanz zu Entwicklersubstanz von 1:2 bis 1:0,5).

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol, sowie ferner übliche physiologisch unbedenkliche, direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der kationischen und anionischen Farbstoffe, der Dispersionsfarbstoffe, der Azofarbstoffe, der Chinonfarbstoffe und der Triphenylmethanfarbstoffe enthalten.

Das gebrauchsfertigen Färbemittel kann diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,01 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.

Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder

Ü &Ggr;

Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.

Darüber hinaus können in den Färbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.

Die erfindungsgemäße Farbträgermasse kann flüssig, gelartig, pulverförmig oder emulsionsförmig vorliegen, während die Zubereitungsform des gebrauchsfertigen Färbemittels beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig-alkoholische Lösung, eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion sein kann. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrirnethylamrnoniurnsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem

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Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.

Je nach Zusammensetzung kann das gebrauchsfertige erfindungsgemäße Färbemittel sauer oder neutral reagieren. Vorzugsweise weist es einen pH-Wert von 4,5 bis 7 auf, wobei ein pH-Wert von etwa 6,0 bis 6,8 besonders bevorzugt ist. Die pH-Einstellung im neutralen Bereich erfolgt vorzugsweise mit Ammoniak, es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid verwendet werden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure, Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-

bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff-peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1:2, vorzugsweise jedoch 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe-mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an Diaminopyrazol-Derivaten der Formel (I) als Entwicklersubstanz ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.

Beispiele Beispiele 1 bis 81: Haarfärbemittel

Es wird die folgende cremeförmige Farbträgermasse hergestellt 23,00 g Cetylalkohol
10,00 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz

(28%ige wäßrige Lösung)
0,30 g Ascorbinsäure
0,40 g Natriumsulfit
0,40 g Isopropylalkohol

X g Farbstoffe gemäß den nachfolgenden Tabellen 1 bis 14 ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt

Vor der Anwendung werden 60 g der obengenannten Farbträgermasse mit 60 g einer 6%igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationshaarfärbemittel (pH = 6,5) wird auf das Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 ⁰C mit Wasser ausgespült. Anschliessend wird das Haar mit einem Shampoo gewaschen erneut mit Wasser gespült und getrocknet.

Das Ergebnis der Färbebehandlung ist in den nachfolgenden Tabellen 1 bis 14 zusammengefasst.

Die in den Tabellen 1 bis 14 verwendeten Kurzbezeichnungen haben folgende Bedeutung:

direktziehende Farbstoffe	2,6-Diamino-3-((pyridin-3-yl)azo)-pyridin
D1	6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol
D2	2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol
D3

Entwicklersubstanzen	2,5-Diaminotoluol-sulfat
E1	1,4-Diaminobenzol
E2	2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat
E3	N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E7	4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
E8	4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-sulfat
E9	4,5-Diamino-1 -benzyl-1 H-pyrazol-sulfat
E10	4,5-Diamino-1-isopropyl-1 H-pyrazol-sulfat
E11

• · · ■

&psgr; ·

Kupplersubstanzen	1,3-Diaminobenzol
K11	2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol-sulfat
K12	2,4-Diamino-1-(2'-hydroxyethoxy)benzol-sulfat
K13	2,4-Diamino-5-fluor-toluol-sulfat
K14	3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin
K15	S.S-Diamino^.e-dimethoxy-pyridin-dihydrochlorid
K16	2,4-Diamino-5-ethoxy-toluol-sulfat
K17	N-(3-Dimethylamino)phenylharnstoff
K18	1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan-tetrahydrochlorid
K19	3-Amino-phenol
K21	5-Amino-2-methyl-phenol
K22	ö-Ammo-ö-chlor^-methyl-phenol
K23	5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol-sulfat
K24	1-Naphthol
K25	1 -Acetoxy-2-methyl-naphthalin
K26	Resorcin
K31	2-Methyl-resorcin
K32	4-Chlor-resorcin
K33	4-(2'-Hydroxyethyl)amino-1,2-methylendioxybenzol- hydrochlorid
K34	3,4-Methylendioxy-pheno!
K35	2-Amino-5-methyl-phenol
K36

• ·

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14

Tabelle	1: Beis	piele 1	-8	4	5	6	7	8
		2	3
Bsp. Nr.	1			1,39	1,20	1,20	0,96	2,40
Farb stoffe		1,21	1,85	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
E8	1,72	0,10	0,10		0,28		0,84
E9	0,10		0,42	0,26				0,26
K12				0,45				0,45
KU					0,44
K18	0,40	0,1	0,52				0,25
K21	0,30	0,38		0,22			0,02	0,22
K22			0,22
K25		0,13
K31						0,62		0,62
K32	0,30			violett	bor deaux rot	stumpf- orange	bor deaux rot	bor deaux rot
K36		rot orange	beau- jeau- lais
Farbe	pur pur rot

• *

Tabelle 2: Beispiele 9-15

Bsp. Nr.	9	pink	10	11	12	13	14	15
Farb stoffe
E8	2,15	1,07	1,07	1,07	1,07	1,08	1,08
E10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
K12			0,42	0,28	0,28	1,12
K13				0,72	0,72
K14				0,26
K18		0,54					0,45
K22		0,25				0,12
K24			0,38		0,19
K25			0,22
K31	0,88
K32	0,25						0,28
Farbe	bor deaux rot	beaujo- lais	bor deaux rot	violett	bor deaux rot	dunkel violett

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Tabelle 3: Beispiele 16 - 22

Bsp. Nr.	16	17	18	19	20	21	22
Farb stoffe
E8	1,08	1,08	1,21	1,21	1,21	1,21	1,21
K12		0,28
K13			0,72	0,72	0,48	0,27
K14			0,26
K18		0,45
K19			0,28	0,28			0,84
K21	0,11					0,44
K22	0,37				0,22		0,25
K24				0,19
K25		0,22			0,22		0,02
K32	0,11
Farbe	granat rot	violett	bor deaux rot	violett	beaujo- lais	bor deaux rot	beaujo- lais

Tabelle 4: Beisp	23	iele 23 -	29	25	26	27	28	29
		24
Bsp. Nr.	1,21		1,21	0,96	0,96	0,96	0,72
Farb stoffe	0,10	1,21	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
E8		0,10			0,80
E11				0,81
K12			0,45			0,54
K14	1,12	0,45		0,28	0,28		1,12
K18	0,12		0,62
K19					0,19	0,25	0,12
K22			0,22
K24
K25	bor deaux rot	0,28	beaujo- lais	bor deaux rot	violett	bor deaux rot	bor deaux rot
K31	dunkel violett
Farbe

Tabelle!	5: Beisp	iele 30 -	36	32	33	34	35	36
		31
Bsp. Nr.	30		1,08	1,08	2,64	1,20	1,20
Farb stoffe		1,08	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
E8	0,96	0,10					0,23
E9	0,10				0,26
K11					0,45
K14	0,26		0,84		0,52	0,92
K18		0,28		0,11
K19		0,44	0,25	0,37
K21			0,02		0,22
K24	0,38			0,11
K25	0,22					0,19	0,19
K31						0,33	0,33
K32					0,62
K34			beaujo- lais	granat rot	bor deaux rot	rotblau	rotblau
K36		bor deaux rot
Farbe	beaujo- lais

Tabelle 6: Beispiele 37 - 39

Bsp. Nr.	37	violett	38	violett	39	violett
Farbstoffe
E8	1,20	1,20	1,20
E9	0,10	0,10	0,10
K12		0,63
K13	0,56
K14			0,50
K32	0,19	0,19	0,19
K34	0,33	0,33	0,33
Farbe

Tabelle 7: Beispiel 40

Bsp. Nr.	40	blaugrün
Farbstoffe
E1	1,85
E7	0,40
E8	0,01
K11	0,80
K15	0,01
K25	1,35
Farbe

• ·

Tabelle 8:	Beispiele 41 - 47	42	43	44	45	46	47
	41
Bsp. Nr.		0,05	0,90	0,80	0,81	0,80	0,80
Farb stoffe	4,50	2,24	1,20	1,12	1,00	1,26	0,70
E1	0,05
E8	0,55
K11	0,35		2,01
K15							2,60
K17					0,30
K19					0,10
K18			0,15			1,12
K21		1,50
K22				2,17
K23					1,11
K24				0,10		0,10
K26			0,20
K31							0,10
K32
K34	1,15	0,35
K35		0,55
K36		rot orange	bor deaux	bor deaux	violett	bor deaux	rot braun
D2	blau
Farbe

Tabelle &iacgr;	&iacgr;: Beispiele 48 -	0	49	54	0	50	51	0	52	53	54
	48	1			1			0
Bsp. Nr.		0	,90		0	,70	0,50	0	,90	0,20	0,78
Farb stoffe	0,80	2	,20		,10	1,00		,90	2,00	0,16
E1	1,00		,10		,10	0,10	1	,10	0,10	0,10
E8	0,10		,00				0
E10								,60
K12				0				,30
K13						0,10
K14		0			,70
K16	0,30
K18	0,10		,15						1,14	0,90
K21		0				0,95
K22				0						0,10
K23	0,80	,20	blau grau
K25				,50
K32		bor deaux		blau violett	blau violett	blaurot	blau violett
K33	violett
Farbe

Tabelle 10: Beispiele 55 - 57

Bsp. Nr.	55	56	57
Farb stoffe
E1	0,25	1,4	0,47
E8	1,3	0,3	0,5
K13	0,75		0,2
K22	0,15	0,5	0,15
K25		0,1	0,2
K31	0,12	0,2	0,1
K32	0,2	0,15
Farbe	rot violett	dunkel blau violett	blaurot

23

Tabellen: Beispiele 58 - 64

Bsp. Nr.	58	59	60	61	62	63	64
Farb stoffe
E3	0,85	0,85	0,75	0,90	0,7	0,51	0,95
E8	1,24	0,72	1,02	1,25	1,20	1,10	0,95
E11	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
K12				2,50
K13							1,60
K14							0,35
K16						0,13
K19		2,70
K18			0,30		0,72
K21			0,12
K22	1,20			0,20
K23						0,92
K25			0,83
K31	0,15
K32				0,22
K33					0,55
K34		0,15
Farbe	bor deaux	rot braun	violett	bor deaux	blau grau	blau violett	blau violett

Tabelle 12	: Beispiele	65-	71	67	1	68	1	69	1,	70	71
	65	66		0		0		0,
Bsp. Nr.			0,40		00		15		00	1,00
Farb stoffe	0,42	0,01	1,20		80	0	90		80	0,80
E7	0,02	1,06
E8	0,10						92
K12			1,16			0
K13										0,99
K14							98	0
K16				1
K17		0,55							85
K22				0	29			0,
K23			0,347
K24					12				12
K26										0,30
K31
K32	0,15
K35	0,01
K36		0,15
D1		0,35
D2	0,25		rot violett	blau violett	blau violett	blau violett	asch braun
D3	warmes blau	warmes rot
Farbe

• » · &diams; &diams; ·

Tabelle 13: Beis\|	72	Diele 72 - 76	74	75	blau violett	76
		73
Bsp. Nr.	0,98		0,40	1,15		0,15
Farb stoffe	0,75	1,27	1,20	0,90	1,25
E7	0,05	0,98	0,10	0,10	0,10
E8		0,10		0,98
E9				0,92
K12			1,16
K13					0,20
K14					0,93
K19	0,53
K18
K21		0,80
K22		0,10	0,25
K23	0,20
K25
K33	rot-rose	0,20	rot-violett	leuchtend blaurot
K34	blau-rose
Farbe

• ·

26

Tabelle 14: Beis	77	piele 77 - 81	79	80	81
		78
Bsp. Nr.	2,79		0,095	0,22	0,69
Farb stoffe	1,00	0,022	0,40	0,29	0,10
E3	0,05	0,015	1,25	1,12	1,02
E2	0,56	2,24
E9	0,36
K11			2,02
K15					0,35
K17					0,15
K18			0,155
K21
K22		1,50		2,15
K23					1,10
K24				0,155
K26			0,20
K31	1,15
K32
K35		0,35
K36	blau	0,55	bordeaux	bordeaux	violett
D2	rot-orange
Farbe

Beispiel 82:	Haarfärbelösung mit Luftoxidation
10,0Og	Isopropanol
10,00 g	Laurylalkoholdiglykolether-sulfat-Natriumsalz
	(28-prozentige wässrige Lösung)
0,10 g	Ascorbinsäure
1,21g	4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
0,10 g	3-Amino-phenol
0,38 g	4-Amino-2-hydroxytoluol
0,13 g	Resorcin
ad 100,00 g	Wasser, vollentsalzt

Das Färbemittel wird auf einen pH Wert von 6 eingestellt. Das Färbemittel wird auf das Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten bei 40 ⁰C mit Wasser ausgespült. Anschliessend wird das Haar mit einem Shampoo gewaschen erneut mit Wasser gespült und getrocknet.

Das Haar hat eine orange Färbung erhalten. Die Farbe hat sich auch nach einer Woche nicht verändert.

Beispiel 83	•	Haarfärbecreme mit Luftoxidation
23,00	g	Cetylalkohol
10,00	g	Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
		(28%ige wässrige Lösung)
0,30	g	Ascorbinsäure
0,40	g	Natriumsulfit
0,40	g	Isopropylalkohol
0,96	g	4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
0,84	g	2-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-anisol-sulfat
0,25	g	4-Amino-2-hydroxytoluol
0,02	g	1-Naphtol
ad 100,00	g	Wasser, vollentsalzt

Die Haarfärbecreme wird auf einen pH Wert von 6 eingestellt. Zur Anwendung werden 60 g der Haarfärbecreme auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten bei 40 ⁰C werden die Haare mit Wasser gespült, shampooniert und getrocknet. Man erhält eine rötlich-beige Haarfärbung, die sich nach einer Woche zu einem warmen Braun entwickelt.

Alle Prozentangaben stellen, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.

Claims

1. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches durch Vermischen einer Farbträgermasse mit einem Oxidationsmittel unmittelbar vor der Verwendung hergestellt wird und einen neutralen oder sauren pH-Wert aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass es als Entwicklersubstanz mindestens ein 4,5-Diaminopyrazol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder (II) beziehungsweise dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält;

worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C₆ )-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄ )alkylgruppe, einen (gegebenenfalls substituierten) Phenylrest oder eine geradkettige oder verzweigte (C₂-C₄)-Hydroxyalkylgruppe darstellen;
R3 Wasserstoff, ein Halogenatom, eine geradkettige oder verzweigte (C₂-C₄)-Hydroxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C₄)-Alkylgruppe oder eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C₄ )Alkoxygruppe darstellt; und
R4 gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C₁-C₆)-Alkylgruppe, einer geradkettiger oder verzweigter (C₁-C₄)-Alkoxy- (C₁-C₄)alkgruppe oder einer geradkettigen oder verzweigten (C₂-C₄)-Hydroxyalkylgruppe ist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das 4,5-Diaminopyrazolderivat der Formel (I) und (II) ausgewählt ist aus 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)- pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'- methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-benzyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-ethyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-pentyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-methoxy-benzyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-methoxy-benzyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'- methoxy-benzyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-chlorbenzyl)-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-chlorbenzyl)- 1H-pyrazol; 4-Amino-5-methylamino-1-(4'-methoxybenzyl)-1H-pyrazol; 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1-(4'-methoxybenzyl)-1H-pyrazol und 4-Amino-5-methylamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Diaminopyrazol-Derivat der Formel (I) und (II) in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplersubstanz ausgewählt ist aus 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl- benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5- methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4- Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy- pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5- dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino- benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2- hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino- 1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxyessigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2- hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino- 2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)- amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3- dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3- benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy- indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplersubstanz in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.

6. Mittel einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich direktziehende Farbstoffe enthält.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbträgermasse mit dem Oxidationsmittel in einem Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 3 vermischt wird.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des gebrauchsfertigen Haarfärbemittels gleich 4,5 bis 7 ist.