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DE2065044A1 - N (3,5 Dihalogenphenyl oxa und thiazolidin Derivate und ihre Verwendung als Fungicide und fungicide Mitte Ausscheidung aus 2002410 - Google Patents

N (3,5 Dihalogenphenyl oxa und thiazolidin Derivate und ihre Verwendung als Fungicide und fungicide Mitte Ausscheidung aus 2002410

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Publication number
DE2065044A1
DE2065044A1 DE19702065044 DE2065044A DE2065044A1 DE 2065044 A1 DE2065044 A1 DE 2065044A1 DE 19702065044 DE19702065044 DE 19702065044 DE 2065044 A DE2065044 A DE 2065044A DE 2065044 A1 DE2065044 A1 DE 2065044A1
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DE
Germany
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thione
dichlorophenyl
oxo
fungicides
dihalophenyl
Prior art date
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Granted
Application number
DE19702065044
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English (en)
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DE2065044B2 (de
Inventor
Akira Ashiya Hyogo Ozaki Toshiaki Toyonaka Akiba Keiichiro Ikeda Yamamoto Sigeo Toyonaka Osaka Ooba Shigehiro Tanaka Katsutoshi Takarazuka Nodera Katsuji Nishinomiya Hyogo Ooishi Tadashi Minoo Osaka Kameda Nobuyuki Takarazuka Hyogo Fujinami (Japan) C07d9142
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE2065044A1 publication Critical patent/DE2065044A1/de
Publication of DE2065044B2 publication Critical patent/DE2065044B2/de
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Description

DlPL-CHFM, DR. ELISABETH JUNG DIPL-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUS DIPL-PHYS. DR. JÜRGEN SCHIRDEWAHN PATENTANWÄLTE
MONCiIFN 2-3,
CLEMELSSTPASSH
TELEFON 345067
TELEG Fl AMM- ADBESSE: INVENT/MO.NCHEN
TELEX 5-29 686 .
9. Sep. 1971
Ausscheidung aus P 20 02 410.6 - 44
Als Anmeldetag gilt der 20.Januar 1970
u.Z.: E 955 0 Div. I (Υο/Τ) DF-50779
SUMITOMO CHEMICAI1 COMPAIiY, LTD., Osaka, Japan
"N-(3,5-Dihalogenphenyl)-oxa- und thiazolidin-Derivate und ihre Verwendung als Fungicide und fungicide Mittel"
Priorität: 1. Februar 1969, Japan, Nr. 7 452/1969 21. April 1969, Japan, Nr. 31 144/1969
Die Erfindung betrifft N-(3>5-Dihalogenph.enyl)-oxa- und -thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I
(D
208811/1863
• _ 2 _
in der R und R1 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder C, ,-Alkylreste bedeuten, X ein Halogenatom bedeutet und Y und Y1 gleichjodar verschieden sind und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom jedoch nicht gleichzeitig Sauerstoffatome darstellen, Als Alkylreste für R und R1 kommen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- und tert.-Butylgruppen in Betracht. Die Halogenatome für die Reste X können Fluor-, Chlor-, Bromoder Jodatome sein.
!Typische Beispiele für F-(3,5-Dihalogenphenyl-oxa- und thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I sind: "2;-(^»5~i)ihalogenphenyl)-4-oxo-oxazolidin-2-thione, wie ^-(3,5-Dichlorphenyl)~4-oxo-oxazolidin-2-thion, 3-(3,5-Ι>ίΐ>Γ0Θ-phenyl)-4~oxo-oxazolidin-2-thion, 3-(3,5-£ihalogenphenyl)~4-oxo-5-alkyloxazolidin-2~thione, wie 3~(3,5~I>ichlorphenyl)-4-oxo-5-methyloxazolidin-2-thion, 3-(3,5-I>ichlorphenyl)-4-oxo-5-äthyloxazolidin-2-thion, 3-(3,5~Dihalogenphen5^l)-4-oxo-5,5-dialkyloxazolidin-2-thione, wie 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxo^-5,5>-dimethyloxazolidin-2-thion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)~4-oxo-5-methyl-5-äthyloxazolidin-2-thion,3-(3,5-Dihalpgenphenyl)-tliiazolidin-2,4-dione, wie 3-(3,5-Dichlorphenyl)-thiazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dibromphenyl)-thiazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dihalogenphenyl)-5-alkylthiazolidin-2,4-dione, wie 3-(3,5-33ichlorphenyl)-5-methylthiazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-5-äthylthia~ zolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dihalogenphenyl<)-5,5-dialkylthiazolidin-2,4-dione, wie 3-(3,5-Dichlorphenyl)-5,5~dimethylthiazolidin- ?,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-äthylthiazolidin-2,4" dion, 3-(3,5-Dihalogenphenyl)-4-oxo-thia3olidin-2-thione, wie
7 1863
■ ■2;-("7>,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-tliiazolidln-2-thion, 5-(7>,5~Dibromphenyl)-4-oxo-thiazolidin-2~thion, 3-(3,§-Dihalogenphenyl)-4-oxo-5-alkylthiazolidin-2--th.ione, wie 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-5-methylthiazolidin~2-thion, 3-(3,5-<3ichlorphenyl)~4-oxo-5-äthylthiazolidin-2-thion, 3-(3,5-Dihalogenphenyl)-4~ oxo^jS-dialkylthiazolidin^-thione, v/ie 3-(35 5-dichlorphenyl)-4-0X0-5,5-dimethylthiazolidin-2-thion und 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-0X0-5,5-diäthylthiazol J.din-2-thion.
Die N-(3,5-Dihalogenphenyl)-oxa- und thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I können durch Umsetzung eines Carbaminsäurederivate der allgemeinen Formel II
(II)
R»0
in der R" ein Wasserstoffatom oder einen niedrigen Alkylrest, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet und E, R1, X, X und Y die obigen Bedeutungen haben, mit einer Base hergestellt werden. Beispiele für verwendbare Basen sind Ammoniak, organische Amine, wie Methylamin, Äthylamin, Diethylamin, '^riäthylarain, Pyridin, Κ,Ν-Dimethylanilin oder N,N-Diäthylanilin, Alkalimetallalkoxide, wie Natriianmethoxid oder
20981 1/1863
Natriumäthoxid. Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, oder auch Alkalimetallcarbonate, wie Natriumbicarbonat. Die Menge der Base reicht von einer katalytischen Menge bis zu einer als .Reaktionsmedium verwendetenJMenge. Die Umsetzung kann in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Benzol, !Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Fitrobenzöl, durchgeführt werden. Die Reaktion erfordert letnperaturen von ungefähr 50 bis 2000C und die Behandlung wird normalerweise durch Erhitzen vervollständigt.
Gegebenenfalls kann man die N-(3,5-DihalogenphenyI)-OXa- undthiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I durch Behandlung der entsprechenden 4~Iminoverbindung mit eitler Säure herstellen» Die Säure wird in mindestens einer zur 4-Iminoverbi.ndung äqui-* molaren Menge verwendet» Beispiele von Säuren sind Chlorwasserstoff säure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Essigsäure, Die Behandlung wird üblicher Weise bei Raumtemperatur oder durch Erhitzen auf unter ungefähr 2000C gegebenenfalls in Wasser oder einem organischen lösungsmittel, beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Isopropyläther, durchgeführt* - ■
Man kann die N-(3,5-Dihalogenphenyl)-oxa- und -thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I auch durch Behandlung eines Carbamlnsäure-Derivats erst mit einer Base und dann mit einer Säure der allgemeinen Formel III
2098t1/ia63
(III)
NC G-R'
herstellen. Die Behandlungen mit der Base und mit der Säure können in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, durchgeführt werden. ** ·
Die Ausgangaverbindungen, d.h. die Carbaminsäure-Derivate der allgemeinen Formel II und III können auf verschiedene Weise hergestellt werden, wie das nachstehende Formelschema zeigt:
Y' R'.
11 t
+ Cl-C-Y-C-R ι
CN
R1 ι
.NH-C-Cl + HY-C-R ti r
Y' CN
R' t
CY' + HY-C-R
CN
(III)
209811/1863
Y! R1
It I
+ Cl-C-Y-C-R
COOR"
R' t
NH-C-Cl + HY-C-R
Il I
Υ·
COOR11
Base
R'
ι
CY1 + HY-C-R ι
COOR"
Base
(ΐΐ)· ■■■
Die in den Portnein verwendeten Symbole R, R1, R", X, Y und Y! haben die vorstehende Bedeutung. Die M—("5,5~Dlhalogenphenyl)-oxa- und -thiazolidin-Verbindungen der Erfindung haben eine starke V/irkung gegenüber einer grossen Anzahl von Mikroorganismen, einschllesslieh phytopathogenen Fungi und Parasiten auf Industrieer Zeugnissen. Dies war nicht zu erwarten und stellt eine überraschende Eigensöhaft dar,we11 die analogen Verbindungen, wie die entsprechenden 3,5-halogenfreien Derivate, keinerlei, bemer- '.. kenswerte roikiofcicide Wirkung zeigen, Beispiele für pflanzenpathogene PlIa^| 4ie fit deti Verbiti4ungeti der iirfindung beMmpft werden können» ölni iirlott^arta oryzafi CooKÜobolua aiyabeanus, Xanthomonaa oryzatt Sphaerotheca ftiliginea, Pellicularia sasakii, Pellicularla filain^ntpsai Eusariua oxysporiiia, Qorticiuia rolfsii, Botrytis cinerea, Sölerotinia sclerotiorum, Alternaria kikuchiana, Alternajeia mall, feloaexella cingulatä, Pythiuw aphanidermatu!? *
209811/1i63
— ι ~
sowie Aspergillus niger.
Beispielsweise zeigt das erf indungagemässe 3-(3,5--DiChI orphenyl)-thiazolidine, 4-dion das folgende Wirkungsspektrum, das mittels der Agar-Verdünnungsmethode "bestimmt wurde.
TestOrganismus ·,
rnin.imale Hemmkonzetra-
t ion, ppm'
Piricularia oryzae
Pellicularia sasakii
Cοchiiobolus miyabeanus
Pellicularia filamentosa
Botrytis einerea
Sclerotinia sclerotiorum
Alternaria kikuchiana
Glomerella cingulata
Xanthomonas citri		 200
40
200
8
8
8
40
200
200
Einige Untersuchungsergebnisse, die die fungicide Wirkung der N-Oj5-Dihalogenphenyl)-oxa- und thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I beweisen, sind nachstehend angegeben.
Versuch A
Die Testverbindung in Form eines Spritzpulvers wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 500 bzw, 1000 ppm verdünnt und auf Reis pflanzen aufgebracht, die in Topfen von 9 cm Durchmesser kultiviert und bis zum Dreiblattstadium aufgezogen waren, und zwar in einer Menge von 7 ml der Verdünnung pro Kopf. Nach einem Tag besprühte man die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Piricularia oxyzae.
209811/1863
5 Tage danach zählte man die Anzahl der kranken Flecken. Die Ergebnisse sind in Tabelle Iaufgefühx-t, aus denen ersichtlich ist, dass die Verbindungen der Erfindung eine stärkere Wirkung haben als die analogen Verbindungen, wie die entsprechenden unsubstituierten oder monohalogenierten Verbindungen.
Tabelle I
Testverbindung Konzen
tration,
ppm		 Anzahl der kran
ken Flecken pro
10 Blätter
3-( 3»5-Dichlorpheny1)-
thiaz ölid in-2,4-d i on		 1 000 24
3-(3,5-Dichlorpheny1)-4-oxo-
thiazolidin-2-thion		 1 000 .52
?-Phenyl~^-oxothiazolidin-
2-thion (bekannt)		 1 000 386
unbehandelt 426
Versuch B
Die Testverbirumg in Form eines Stäubemittels wurde auf Reispflanzen aufgebracht, die in Topfen von 9 era Durchmesser kultiviert und bis zum Vierblattstadium aufgezogen waren, und zwar in einer Menge von 100 rag Staub/Topf unter Verwendung eines Zerstäubers. Nach einem' Tag wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Cochliobolus miyabeanus besprüht. 3 Tage danach wurde die Anzahl der erkrankten Flecken gezählt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgezeigt, aus denen ersichtlich ist, dass die Verbindungen der Erfindung eine stärkere Wirkung haben als die analogen Verbindungen, wie die entsprechenden unsubstituierten,
209811/1863
BAD ORIGINAL
— Q _
monohalogenierten oder in anderen Stellungen dihalogenierten
Verbindungen.
Tabelle II
Testverbindung Konzen
tration;
$ 		Anzahl der kran-·
ketl Flecken pro
Blatt
3-(3,5-Dichlorphenyl)-
thiazolidin-2,4-dion		 2,0 0
3-(3,5-Dichlorphenyl)-
4-oxothiazolidin-2-thion		 2,0 0
3-(3»5-Dichlorphenyl)-4-0X0-5-
methylthiazolidin-2-thion		 2,0 1,1
3-(3,5-Diehlorphenyl)-4-oxo- .
oxazolidin-2-thion
3-(3-Chlorphenyl)-thiazolidin-
2,4-dion		 2,0
2,0		 0,9
' 45,9
3-(2,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-
oxazolidin-2-thion		 2,0 49,0
3-Hienyl-4-oxo-oxazolidin-2-tb.ion 2,0 56,3
unbehandelt - 48,5
Versuch C
Eine Testverbindung in Form einer Emulsion wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 200 bzw. 500 ppm verdünnt und auf Heispflanzen aufgebracht, die 50 bis 60 cm hoch in Topfen ν^u 9 cm Durchmesser gewachsen waren, und zwar in einer Dosis von 10 ml Verdünnung/Topf. Nach 3 Stunden beimpfte man die Blattscheiden mit'Pellicularia sasakii-Mycel. 5 Tage später beobachtete man den Infektionszustand der Blattscheiden und berechnete den Grad der
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Schädigung nach der folgenden Gleichung:
Grad der Schädigung
Infektionsindex
Anzahl der Stücke
Gesamtzahl der Stücke χ 3
χ 100
wobei der Infektionsindex nach den nachstehenden Kriterien bestimmt wurde.
Infektionsindex 0
1 2
Infekt ionszustand
Keine infektiösen Flecken an den Blattscheiden"
Fleckenähnliche infektiöse Stellen
Infektiöse Flecken von weniger als 3 cm Grosse
Infektiöse Flecken von wenigstens 3 cm Grosse
Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt,aus denen ersichtlich ist, dass die Verbindungen der Erfindung eine stärkere Wirkung gegen die Pilze haben als die analogen Verbindungen, wie die entsprechenden unsubstituierten, monohalogenierten oder in anderen Stellungen dihalogenierten Verbindungen.
&AD ORIGINAL
209811/1863
Tabelle III
Testverbindung Konzentra
tion, ppm		 Grad'der
Schädigung
vj- (% 5 -Di chi or phenyl) -
thiazolidin-2,4-dion		 500 0
7,-( ^, 5~Dichlorphenyl)-4-
oxothiazolidin-2-thion
"■5- (7»-°1ι3 or phenyl) -th ias ol idin-2,4 -
dion		 500
500		 3,5
100
"*>-(2, 5~Dichlorphenyl-4-oxo-
thiazolidin-2~thion		 500 100
^-Phenyl—ί -oxO-oxazolid in-^-thion 500 100
unbehandelt — 100
Versuch D
Die Testverbindung in Form eines Spritzpulvers wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 1000 ppm verdünnt und auf Kürbissämlinge in einer Menge von 7 ml Verdünnung/Topf aufgebracht, die in Topfen von 12 cm Durchmesser kultiviert und bis zum JDretbzw. Viei1-"blattstadium gezogen waren. Fach einem Tag besprühte man die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea. 10 Tage danach beobachtete man den Infektionszustand auf den oberen 4 Blättern und berechnete den Grad der Schädigung aus den infektiösen Bereichen nach der folgenden Gleichung:
Grad der Schädigung
(Infektionsindex x Anzahl der Blätter) Gesamtzahl der Blätter χ 5
χ 100
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Der Infektionsindex wurde nach den folgenden Kriterien bestimmt:
InfektJensindex
0 1 3 5
Infektiöser Bereich
keine geringmittel umfangreich.
Die Ergebnisse sind in Tabelle IY aufgeführt, aus denen man ersehen kann, dass die Verbindungen der Erfindung eine stärkere Wirkung "haben als die analogen Verbindungen, vie die unhalogenierten, monohalogenierten oder in anderen Stellungen dihalο-genierten Verbindungen.
Tabelle IV .
Testverbindung Konzentra
tion ppm		 Grad der
Schädigung
3-(3,5-Dichlorphenyl)-thia-
zolidin-2,4-dion		 1 000 16,7
3-Phenyl-4~oxo-oxazolidin-2-
thion		 1 OOÖ 50,1
unbehandelt τ- 53,8
OfMGINAL INSPECTED
2 0 9811/1863
«I» >"»■ ■ » ψ !t'f-f'f'1" "=!" ! ■ "J: ! "!"> ; '■ ' S »' -··' :·'■ ■· -■ ■■■■ -■■:■■. -· μ ■■ · ■ - -■■ ■ ■ ■■ ^ ^. ^..,yp v -^1,.,,,,,, ,„, ,,,, ,, ,.
Versuch E
In Töpfe von 9 cm Durchmesser wurde zunächst Ackererde eingefüllt. Auf die Oberfläche wurden 10 ml mit Pellicularia filamentosainfizierter Erde verteilt. Die Testverbindung in Form eines emulgierbaren Konzentrats wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 500 ppm verdünnt und in einer Menge von 15 ml/Topf auf diese Töpfe gegossen. Nach 2 Stunden säte man 10 G-urkensamen ein. 5 Tage später wurde der Infektionszustand der gewachsenen Sämlinge beobachtet und der Prozentsatz des Stande«=« nach der folgenden Gleichung berechnet:
Anzahl der gesunden Sämlinge in
Prozentsatz _ behandelten Töpfen χ 100
des Standes Anzahl der gekeimten Pflanzen
in unbehandelten Topfen
Die Ergebnisse sind in Tabelle V gezeigt, aus der ersichtlich ist, dass die Verbindungen der Erfindung eine stärkere V/irkunghaben als die analogen Verbindungen, wie die unhalogenierten, mcnohalogenierten oder in anderen Stellungen dihalogenierten Verbindungen.
2 098 11/186 3
ORIGINAL
Tabelle Y
Testverbind uTig Konzentra
tion, ppm		 Prozentsatz
des Standes
3-(3,5-Dichlorphenyl)-thiazolidin-
2,4-dion		 500 90,2
3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxothia-
zolidin-2-thion		 500 89,5
3-(3,5-Eichlorphenyl)-4-oxo-5
tnethylthiazolidin-2-thion		 500 90,0
3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-
oxazolidin-2-thion		 500 83,2
3-(4-Chlorphenyl)-4~imino-5-äthyl
oxazolidin-2-on		 500 15,2
3-(2-Chlorphenyl)-4-imino-5,5-di-
raethyloxazölidin-2-on		 500 0
3-(3-Chlorphenyl)-thiazolidin-2,4-
dion		 500 9,8
Pentachlornitrobenzol 500 85,6
unbehandelt
beimpft		 — 0
unbehandelt
unbeimpft		 — 100
Versuch F
Wenn man die Wirkung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxothiazolidin-2-thion und 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-5-methylthiäzolidin-2-thion nach der Agar-Verdünnungsmethode bestimmt, so beträgt ihre minimale Hemmkonzentration 2000 ppm gegen Aspergillus niger ATCO Nr, 9642, der einen erheblichen Schaden bei Industrieerzeugnissen verursacht.
209811/1863
OFHGiNAi. INSPECTED
Versuch G
Die fungic5.de Wirkung einiger Verbindungen der Erfindung (Verbindung Nr. 1 bis 4) v/urde nach der Agar-Verdünnungsmethode mit ähnliehen Verbindungen verglichen. Die Verbindungen 5 bis 7 dienen zum Vergleich. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt. Als Testorganismus diente Sclerotinia sclerotiorum.
Tabelle VI
Kr.
Testverbindung
Aktivität Mikr oxnol 400 80 16 5r2 Ύ.Τ"
Cl
Cl
66 -167
Cl Cl
J-%
185,5-187,5
Cl
Cl
CH,
139,5-140,5
Cl
Cl
J-O f I
172 - 175
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Nr.
Te stverbindung
F, °C
Aktivität Mikromol
400 80 Ϊ6
144,0-144,5
Cl
Cl Cl-
127,0-128,5
178,5-180,5
Anmerkungen: + :, mindestens 95 $> Hemmung des Mycelwachstums ■ + : 50 Ms 94 5^ Hemmung des Mycelwachsturcs
: höchstens 49 % Hemmung des Mycelv;achstums
Nachstehend ist die akute Toxizität einiger Verbindungen der Erfindung und einiger bekannter Pesticide angegeben.
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Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl
Testverbindurig
O S
V L CH,
Ii -
O S
J, mg/kg
Maus, p.ο.
2000 - 3000
1000 - 2000 1000 - 2000 8000 - 10000
Dimethyl-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thiophospliate
Pentachlornitrobenzol 740
1200
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2065Q44
Zur "Verwendung als Fungicide kann man die N-(3,5-Dihalogenphenyl)-oxa- und -thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I als solche verwenden, doch werden sie in den meisten Fällen der Praxis mit einem geeigneten Trägermaterial verdünnt, um übliche fungicide Mittel wie Stäubemittel, Spritzpulver, Ölspritzmittel, Aerosole, Tabletten, emulgierbare Konzentrate, Pellets oder Granulate, herzustellen.
Beispiel 1
0,1 Mol des Carbaminsäure-Derivats (II) und 1 g Pyridin werden unter Rühren 3 Stunden auf 100 bis 1600C erhitzt. Das Rohprodukt wird aus Äthanol umkristallisiert.
Einige der nach diesem Verfahren erhaltenen Verbindungen sind in Tabelle VI aufgeführt.
209811/1363
Tafeelle VI
Ausgangsprodukt
(G arbam in s äure-
Derivat)		 erfindungsgemässes End
produkt		 Pp.,
0C		 Aus
beute,
N-("5,5-Diehlor-
ph eny 1) -th i ο car-
bam insäure-S~
äthoxycarbonyl)-
methylester		 3-(%5-Dichlorphenyl)-
thia2olidin-2,4-dion		 166
167		 87
1
N-(% 5-DiChIOT-
pheriyl) -d ithio-
c ar batn in s äur e—
(äthoxyearbonyI)
methylester		 3-(3,5-Dichlorphenyl)-
4-oxothiazolidin-2-
thion		 185,5
187,5		 91
N-(3,5-EiChIor-
phenyl)d!thiocar
baminsäure- S-
Ca-äthoxycarbo
nyl )-äthyl		 3-(3,5-I>ichlorphenyl)-
4~oxo-5-methylthiazo-
lidin-2-thion		 139,5
140,5		 82
N-(3,5-Dichlor-
pheny1)-thiocar-
baminsäure-O-
(äthoxy carbonyl)
methylester		 3-(3,5-Dichlorphenyl)-
4-OXO-OXaZOUdIn^-
thion		 172
175		 85
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Beispiel 2
Herstellung von 3-(3,5~Dichlorphenyl)~4-oxo-oxai3olidin«-2-thion.
Eine Lösung von 26,1 g .(Q, 1 Mol) von 3*-(3,5-Dichlorphenyl)-4-imino-oxazolidin-2-thion in 100 ml Toluol wird unter Rühren bei 80 bis 900C tropfenweise mit 35 g 20 $-iger Salzsäure versetzt und 3 Stunden bei der gleichen !Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 23,9 g 3~(3,5~Dichlorphenyl)-4~oxo-oxazolidin-2-thion vom Έ. 17^ bis 1760C; Ausbeute 92 fo der Theorie.
Beispiel 5
Herstellung von 3-(3,5~Dichlorphenyl)-4-oxo-oxazolidin~2-thion
Eine Lösung von 27,7 g (0,1 Mol) N-(3,5~I)ichlorphenyl)~dithio~· carbaminsäure-a-cyanmethylester und 1,5 g N,N-Diäthylanilin in 100 ml Toluol wird 2 Stunden bei 90 bis 1100C gerührt. Danach wird die Innentemperatur auf 850C vermindert-und das Gemisch tropfenweise mit 55 g 20prozentiger Salzsäure versetzt/Hierauf wird das Gemisch 3 Stunden bei 80 bis 900C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 23,5 g 3-(3,5-Dichlorphenyl)~4-oxo-oxa2:olidin-2-thion vom F. 186,0 bis 187,00C; Ausbeute 85 % der Theorie.
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Claims (7)

- 21 P a t e τι t a η a ρ r U c h e
1. H-(3,5-Dihälogenphenyl)-oxa- und -thiazolidin-Derivate der allgemeinen Formel I .
in der R und R' gleich oder verschieden sind und Jeweils Wässerstoffatome oder Ο.. .-Alkylreste bedeuten, X ein Halogenatotn "bedeutet und X und Y1 gleich öder verschieden sind und ein Sauerstoff- oder.Schwefelatom, jedoch nicht gleichzeitig Sauerstoffatome darstellen«
2. 3-(3»5-Dichlorphenyl)~thiazolidin-2,4-dion.
3. 3-(3,5-Diehlorphenyl)-4-oxothiazolidin~2-thion.
4. 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-5-TOethylthiazolidin-2-thion.
5. 3-(3,5-Dichlorphenyl)-4-oxo-oxazolidin-2-thion.
6. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 bis 5 als Fungicide.
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7. Fungiöide Mittel, enthaltene eine Verbindung gemäß Artspruch 1 bis 3 als Wirkstoff und übliche !Prägerstöffe,^Verdünnungsmittel und bzw. oder Hilfsstofyfe»
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