DE1950749B2 - Verwendung voh heteocyclischen organischen verbindungen als photochemische polymerisationsinitiatoren - Google Patents
Verwendung voh heteocyclischen organischen verbindungen als photochemische polymerisationsinitiatorenInfo
- Publication number
- DE1950749B2 DE1950749B2 DE19691950749 DE1950749A DE1950749B2 DE 1950749 B2 DE1950749 B2 DE 1950749B2 DE 19691950749 DE19691950749 DE 19691950749 DE 1950749 A DE1950749 A DE 1950749A DE 1950749 B2 DE1950749 B2 DE 1950749B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- optionally substituted
- aryl
- organic compounds
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 title 1
- -1 heterocyclic organic compounds Chemical class 0.000 claims description 125
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 27
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 12
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical compound C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 25
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000298 carbocyanine Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O hydroxy(oxo)azanium Chemical compound O[NH+]=O BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LBBKMDNGHBSIEV-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylpyridin-1-ium Chemical compound CO[N+]1=CC=CC=C1C LBBKMDNGHBSIEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- CFZKDDTWZYUZKS-UHFFFAOYSA-N picoline N-oxide Chemical compound CC1=CC=CC=[N+]1[O-] CFZKDDTWZYUZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 3
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical group C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVVGYLBJHAFVPQ-UHFFFAOYSA-M 1-methoxy-2-methylpyridin-1-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CO[N+]1=CC=CC=C1C.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VVVGYLBJHAFVPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- VWMQXAYLHOSRKA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-benzoxazole Chemical compound ClC1=CC=C2OC=NC2=C1 VWMQXAYLHOSRKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- NNESGHWUVLNAML-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzoxazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=COC2=C1 NNESGHWUVLNAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- GDNCXORZAMVMIW-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound [CH2]CCCCCCCCCCC GDNCXORZAMVMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N iso-quinoline Natural products C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N thiazoline Chemical compound C1CN=CS1 CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethane Chemical compound CC[O] VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZAGXDHQGXUDDX-JSRXJHBZSA-N (e,2z)-4-ethyl-2-hydroxyimino-5-nitrohex-3-enamide Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)C(/CC)=C/C(=N/O)/C(N)=O MZAGXDHQGXUDDX-JSRXJHBZSA-N 0.000 description 1
- ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M (e,3r,5s)-7-[3-(4-fluorophenyl)-2-phenyl-5-propan-2-ylimidazol-4-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N1C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C(C)C)N=C1C1=CC=CC=C1 ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M 0.000 description 1
- CRPTXKKKIGGDBX-UHFFFAOYSA-N (z)-but-2-ene Chemical compound [CH2]C=CC CRPTXKKKIGGDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUJOCRCAIOAPFK-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2[se]C=NC2=C1 UUJOCRCAIOAPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BREUOIWLJRZAFF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2SC=NC2=C1 BREUOIWLJRZAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPPYOQWUJKAFSG-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2OC=NC2=C1 UPPYOQWUJKAFSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHBTUGJAKBRBBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethyl-2-sulfanylidene-1,3-diazinane-4,6-dione Chemical compound CCN1C(=O)CC(=O)N(CC)C1=S SHBTUGJAKBRBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUFLKKBVTXCAAO-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethyl-5-[2-(1-methoxypyridin-2-ylidene)ethylidene]-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC)C(=O)N(CC)C(=O)C1=CC=C1N(OC)C=CC=C1 HUFLKKBVTXCAAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQCKKDRGAMNKMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethyl-5-[2-(1-methoxypyridin-2-ylidene)ethylidene]-2-sulfanylidene-1,3-diazinane-4,6-dione Chemical compound O=C1N(CC)C(=S)N(CC)C(=O)C1=CC=C1N(OC)C=CC=C1 SQCKKDRGAMNKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRINVLDPXAXANH-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1,3-benzoselenazole Chemical compound C1C=CC=C2[Se]CNC21 QRINVLDPXAXANH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALUQMCBDQKDRAK-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1,3-benzothiazole Chemical compound C1C=CC=C2SCNC21 ALUQMCBDQKDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical class CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZJUONUBFWNHNU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-oxidoquinolin-1-ium Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])C(C)=CC=C21 FZJUONUBFWNHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-O 2-methylpyridin-1-ium Chemical compound CC1=CC=CC=[NH+]1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KRTGJZMJJVEKRX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethan-1-yl Chemical compound [CH2]CC1=CC=CC=C1 KRTGJZMJJVEKRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIGNJOEVBTPJJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dibromopentane Chemical compound CCC(Br)(Br)CC NTIGNJOEVBTPJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZHYMHLOVVOEMO-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethylpyrrolo[2,3-b]pyridine Chemical group C1=CC=C2C(CC)(CC)C=NC2=N1 MZHYMHLOVVOEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSARRTPCIRFTOK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylpyrrolo[2,3-b]pyridine Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C=NC2=N1 OSARRTPCIRFTOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJSLYMPOIMMPCQ-UHFFFAOYSA-M 3-ethyl-2-phenylsulfanyl-1,3-benzothiazol-3-ium;iodide Chemical compound [I-].S1C2=CC=CC=C2[N+](CC)=C1SC1=CC=CC=C1 NJSLYMPOIMMPCQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GMYSJXCHTSBPCK-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2h-1,3-thiazole Chemical compound CCN1CSC=C1 GMYSJXCHTSBPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFEPGHPDQJOYGG-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1N=CS2 IFEPGHPDQJOYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIUXNZAIHQAHBY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-benzothiazole Chemical class CC1=CC=CC2=C1N=CS2 PIUXNZAIHQAHBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCBWTRKIZWNSQW-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-thiazole 1,3-thiazole Chemical compound CC=1N=CSC1.S1C=NC=C1 DCBWTRKIZWNSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYYIZOHWPCALJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-oxidopyridin-1-ium Chemical compound CC1=CC=[N+]([O-])C=C1 IWYYIZOHWPCALJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRGCYOMCADXFJA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4,5-dihydro-1,3-thiazole Chemical compound CC1CSC=N1 SRGCYOMCADXFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-O 4-methylpyridin-1-ium Chemical compound CC1=CC=[NH+]C=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XYOHYDBDFCXPIE-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-4,5-dihydro-1,3-thiazole Chemical group [O-][N+](=O)C1CSC=N1 XYOHYDBDFCXPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXCQDIWJQBSUJF-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 KXCQDIWJQBSUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXGBCQGWEUFUID-UHFFFAOYSA-N 4-thiophen-2-yl-1,3-thiazole Chemical compound C1=CSC(C=2N=CSC=2)=C1 YXGBCQGWEUFUID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHRRYDIUFQPRNS-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(1-methoxypyridin-2-ylidene)ethylidene]-2-oxo-4-phenylfuran-3-carbonitrile Chemical compound C(#N)C=1C(OC(C1C1=CC=CC=C1)=CC=C1N(C=CC=C1)OC)=O XHRRYDIUFQPRNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTSFYTDPSSFCLU-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2SC=NC2=C1 YTSFYTDPSSFCLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQKXTVYGHYXFX-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-1,3-benzoxazole Chemical compound COC1=CC=C2OC=NC2=C1 IQQKXTVYGHYXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEBIXVUYSFOUEL-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-benzothiazole Chemical compound CC1=CC=C2SC=NC2=C1 SEBIXVUYSFOUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBIAVBGIRDRQLD-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-benzoxazole Chemical compound CC1=CC=C2OC=NC2=C1 UBIAVBGIRDRQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEUQLELVLDMMKB-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1,3-benzothiazole Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=C2SC=NC2=C1 AEUQLELVLDMMKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIFNXGHHDAXUGO-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C=1C=C2OC=NC2=CC=1C1=CC=CC=C1 NIFNXGHHDAXUGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPYPBEGIASEWKA-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-oxazole Chemical compound O1C=NC=C1C1=CC=CC=C1 YPYPBEGIASEWKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLLOWHFKKIOINR-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C=NC=C1C1=CC=CC=C1 ZLLOWHFKKIOINR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJOUISWKEOXIMC-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1,3-benzothiazole Chemical compound BrC1=CC=C2N=CSC2=C1 YJOUISWKEOXIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBQGOMAISTKSR-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2N=CSC2=C1 AIBQGOMAISTKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMOUNGLLSROSND-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-ethylimidazo[4,5-b]quinoxaline Chemical compound ClC1=CC=C2N=C3N(CC)C=NC3=NC2=C1 DMOUNGLLSROSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NICZKYFUJVAZLV-UHFFFAOYSA-N 6-iodo-1,3-benzothiazole Chemical compound IC1=CC=C2N=CSC2=C1 NICZKYFUJVAZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKYKJYSYSGEDCG-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-1,3-benzoxazole Chemical compound COC1=CC=C2N=COC2=C1 FKYKJYSYSGEDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWNDAUMBWLYOQ-UHFFFAOYSA-N 6-methylbenzoxazole Chemical compound CC1=CC=C2N=COC2=C1 SZWNDAUMBWLYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXEDQOMFMWCKFW-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1SC=N2 RXEDQOMFMWCKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150093961 ANP32A gene Proteins 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSCIMDKEAKNROH-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C=CC2=C(N=CS2)C1.C(C)OC1=CC=CC2=C1N=CS2 Chemical compound C(C)OC=1C=CC2=C(N=CS2)C1.C(C)OC1=CC=CC2=C1N=CS2 SSCIMDKEAKNROH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHFZDBKZLSWQAN-UHFFFAOYSA-N COC=1C=CC2=C(N=CS2)C1.COC1=CC=CC2=C1N=CS2 Chemical compound COC=1C=CC2=C(N=CS2)C1.COC1=CC=CC2=C1N=CS2 QHFZDBKZLSWQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269799 Perca fluviatilis Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTNSELQCFOLCCA-UHFFFAOYSA-N [1,3]thiazolo[4,5-b]quinoline Chemical group C1=CC=C2C=C(SC=N3)C3=NC2=C1 OTNSELQCFOLCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- HSMPSHPWCOOUJH-UHFFFAOYSA-N anilinyl Chemical compound [NH]C1=CC=CC=C1 HSMPSHPWCOOUJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QVFWZNCVPCJQOP-UHFFFAOYSA-N chloralodol Chemical compound CC(O)(C)CC(C)OC(O)C(Cl)(Cl)Cl QVFWZNCVPCJQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical compound N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- DRDBNKYFCOLNQO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylmethanimidate Chemical compound CCOC=NC1=CC=CC=C1 DRDBNKYFCOLNQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- GZVIQWFOIUEDRI-UHFFFAOYSA-N perchloric acid sulfamic acid Chemical compound Cl(=O)(=O)(=O)O.S(N)(O)(=O)=O GZVIQWFOIUEDRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- DWCSXQCXXITVKE-UHFFFAOYSA-N triethyloxidanium Chemical compound CC[O+](CC)CC DWCSXQCXXITVKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/114—Initiator containing
- Y10S430/12—Nitrogen compound containing
- Y10S430/121—Nitrogen in heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
N-OR
worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-. Acyl- oder Arylrest ist, als photochemische Initiatoren
für die Polymerisation von ungesättigten organischen Verbindungen mit mindestens einem Vinylrest.
Es ist bekannt, daß man hochmolekulare organische Verbindungen durch Kondensationsreaktionen oder
Additionsreaktionen monomerer organischer Verbindungen herstellen kann. Bei den Kondcnsationsreakticnen
erfolgt der Aufbau hochmolekularer MoIekülc durch Verbindung von Monomeren unter Abspaltung
von bestimmten Verbindungen, beispielsweise Wasser. Das zunächst durch Abspaltung, beispielsweise
eines Moleküls Wasser, aus zwei Monomeren gebildete größere Molekül reagiert dann so
lange mit anderen Monomeren, bis diese durch Kondensationsreaktionen
verbraucht sind. Die Additionspolymerisation verläuft über die öffnung einer Doppelbindung
durch einen sogenannten Initiator und darauf folgende Addition eines zweiten Moleküls des Monomers
an die Doppelbindung. Dir zu den Addilionspolymerisationen verwendbaren Initiatoren bestehen
im allgemeinen aus Molekülen, die sich von den zu polymerisierenden Monomeren unterscheiden. Sie
sind dadurch gekennzeichnet, daß sie bei Absorption von Energie Kationen. Anionen oder freie Radikale
bilden. Im Falle der Bildung von freien Radikalen bildet ein Elektron des freien Radikals mit einem
Elektron der Doppelbindung ein Elektronenpaar, wobei ein neues freies Radikal erzeugt wird, welches
einer weiteren Addition von anderen monomeren Molekülen unterliegt. Reagieren zwei wachsende Ketten
miteinander, die jeweils ein Ende mit einem freien Radikal aufweisen, so wird die erhaltene Kette inert.
Der Mechanismus der über freie Radikale, Kationen und Anionen verlaufenden Polymerisationen ist bekannt
und wird genauer beispielsweise in dem Buch von B i 11 m e y e r. »Textbook of Polymer Science«,
Kapitel 9 und 10. Verlag Inlerscience Publ. 1962, beschrieben.
fts Die bekannten, zur Durchführung von Polymerisationsreaktionen
geeigneten Initiatoren können auf verschiedene Weise aktiviert werden, beispielsweise
thermisch, durch Elektronenübertragung u.dgl. Die
fm
Q2
sogenannten photochemischen Initiatoren, ζ. Β. oma- oder nische Peroxyde, Azonitrile und Diketone, dissoziieren
nach Absorption elektromagnetischer Strahlung Die Wellenlange der Strahlung muß jedoch ausreichend
kurz sein, beispielsweise im ultravioletten Bereich des Spektrums liegen, damit die Energie, die zur Bildung
Ireier Radikale erforderlich ist, ausreichend ist Um
sichioares Licht zur Aktivierung von Initiatoren verwenden
zu können, ist es in der Regel erforderlich einen Sensibilisator für den Aktivator zu verwenden
oder aber gemeinsam mit dem Initiator ein Reduktionsmittel zu gebrauchen.
Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß bestimmte organische heterocyclische
Verbindungen mit der Gruppe
R1
N-O-R3-N
2X
N-OR
worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Acyl- oder Arylrest ist, vorzügliche photochemische
Initiatoren für die Polymerisation von ungesättigten organischen Verbindungen mit mindestens einem
Vinylrest darstellen.
Es wurde weiterhin gefunden, daß sich die heterocyclischen organischen Verbindungen des angegebenen
Typs hervorragend als photochemische Initiatoren zum Polymerisieren ungesättigter organischer Verbindungen
mit mindestens einem Vinylrest in bildaufzeichnenden Schichten photo^raphischer Aufzeichnungsmaterialien
eignen, so daij die Initiatoren zur Herstellung bildaufzeichnender photographischcr Aufzeichnungsmaterialicn.
bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer photopolymerisierbaren Schicht, verwendet werden können.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von heterocyclischen organischen Verbindungen mit
der Gruppe
I
N-OR
worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Acyl-
oder Arylrest ist, einer der folgenden t .rmeln:
R, X
III
worin bedeutet Z die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten, 5- oder ogliedrigen
heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome, R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Acylrest,
R, eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe mit einem endständigen, für Cyaninfarbstoffe üblichen
heterocyclischen Ring, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen Anilinovinylrest, einen gegebenenfalls
substituierten Arylrest, ein Wasserstoffatom, einen Aldehydrest, einen gegebenenfalls substituierten
Styrylrest oder einen Acylrest, R1 und R-1
jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest, R5 einen Alkylen-
oder Alkylenoxyrest mit I bis 8 Kohlenstoffatomen in der AlkylenJrette oder einen Rest der Formel
60
fts worin bedeuten .s und ί jeweils Zahlen von 1 bis 8.
κ - O oder 1 und R1(J einen Arylcnrest, vorzugsweise
der Phenylen- oder Naphthylenreihc, R8 eine gegebenenfalls
substituierte Methin- oder Polymethiiigruppe
mit einem endständigen, für Merocyaninfarbstoffe üblichen, heterocyclischen Ring; einen gegebenenfalls
substituierten Allylidenrest oder einen Aldehydrest, Q2 und Q9 die zur Vervollständigung eines
5- oder ogliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome und Xö ein Säuieanion, als photochemische
Initiatoren für die Polymerisation von ungesättigten organischen Verbindungen mit mindestens
einem Vinylrest.
Der durch Z vervollständigte Ring kann ein mono- oder polycyclischer Ring sein.
Besteht R1 aus einer gegebenenfalls substituierten
Methingruppe, so kann diese eine Mono- oder PoIymethingruppe sein.
R1 ist in vorteilhafter Weise ein substituierter Alkylrest
oder wenn Z die zur Vervollständigung eines polycyclischen heterocyclischen Ringes erforderlichen
Atome darstellt, ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest.
Keine spaltbaren Verbindungen liegen vor, wenn die Gruppe
OR
Bestandteil eines Indolringes ist.
Stellt in der angegebenen Strukturformel II R1 eine
Methingruppe mit einem endständigen, für Cyaninfarbstoffe üblichen heterocyclischen Ring dar, so kann
die Methingruppe substituiert oder nicht substituiert sein, beispielsweise durch einen Alkyl- oder Arylrest
substituiert sein, und z. B. eine der folgenden Strukturformeln aufweisen:
-CH= C(CH3)= -C(C6H5)= oder
-CH = CH-CH =
Für Cyaninfarbstoffe übliche heterocyclische Ringe, durch welche die Methingruppe abgeschlossen sein
kann, werden beispielsweise in dem Buch van Mees
und Jones, »The Theory of the Photographic Process«, Verlag MacMillan, 3. Ausgabe, S. I1JS bis
232, beschrieben.
Besitzt R, die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten
Alkylresles, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomc auf.
Besitzt R1 die Bedeutung eines gegebenenfalls
substituierten Arylrestes, so besteht dieser vorzugsweise aus einem Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe,
beispielsweise einem Phenyl-, Naphthyl- oder Tolylrest.
Besitzt R1 die Bedeutung eines Acylrestes, so besitzt
dieser vorzugsweise die Formel
Il
— C —R
worin R ein WasserstofTatom oder ein Alkylrest mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
Besitzt R1 die Bedeutung eines Anilinovinylrestes,
so besitzt dieser vorzugsweise die Formel
— CH = CH — N
worin R3 die Bedeutung eines WasserstofTatomes oder
eines Alkylrestes mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen besitzt.
Besitzt R, die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Styrylrestes, so besitzt dieser vorzugsweise
die Formel
-CH = CH
40
worin R2 ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit vorzugsweise
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest, vorzugsweise eier Phenyl- oder Naphthylrcihe oder
ein Aminorest, einschließlich eines Dialkylaminorcstes, beispielsweise eines Dimethylaminorestes, sein kann.
Besitzt R die Bedeutung eines gegebenenfalls sub >o
stituierten Alkylrestes, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf und besteht beispielsweise
aus einem Methyl-, Äthyl- oder Butylrcst, oder beispielsweise aus einem Sulfoalkylrest, z. B. der Formel
— CH2SO3—, oder einem Aralkylrcst, z.B. einem
Benzyl- oder Pyridinato-oxyalkylsalzrest, z. B. der Formel
-(CH2J3-O-Y
60
worin Y ein gegebenenfalls substituierter Pyridiniumsalzrcst ist.
Besitzt R die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Arylrestes, so besteht dieser vorzugsweise
aus einem gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, z. B. einem Phenyl-, Naphthyl- oder
Tolylrest.
Bl">ü/.i R die Bedeutung eines Acyliestes, so weist
dieser vorzugsweise die Formel
auf, worin Rh ein Alkylrest mit I bis 8 Kohlenstoffatomen
oder ein Arylrest, vorzugsweise der Phenyl- oder Naphthylreihe, ist, d. h. beispielsweise ein Methyl-,
Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Phenyl- oder Naphthylrest.
Der durch Z vervollständigte, 5- oder ogliedrige, heterocyclische Ring kann außer dem im Ring bereits
vorhandenen Stickstoffatom gegebenenfalls mindestens noch ein weiteres Heteroatom enthalten, beispielsweise
ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom.
Vorzugsweise steht Z für die zur Vervollständigung eines Pyri.'fn- oder Chinolinnnges erforderlichen
Atome.
Die durch RH dargestellte Methingruppe kann eine
Methingruppe der im Zusammenhang mit R1 angegebenen Definition sein. Endständige, für Mcrocyaninfarbstoffe
übliche heterocyclische Ringe werden beispielsweise in dem bereits erwähnten Buch von
Mees und Jones, »The Theory of the Photographic
Process« beschrieben.
Besitzt R8 die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten
Allylidenrestes, so kann dieser beispielsweise aus einem Dicyanoallylidenrest, einem Alkylcarboxyallylidenrest
oder einem Alkylsulfonylallylidenrest bestehen, wobei die Alkylgruppen dieser Reste vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen.
Besitzen R2 und R4 die Bedeutung von Alkylresten,
so weisen sie vorzugsweise 1 his 12 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome. auf. Besitzen
R2 und R4 die Bedeutung von Arylresten. bo bestehen
diese vorzugsweise aus Arylresten der Phenyl- oder Naphthylreihe, d. h., R2 und R4 können beispielsweise
sein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-. Butyl-. Decyl- oder Dodecylreste oder Phenyl-, ToIyI-. Naphthyl-,
Methoxyphenyl-, Cnlorophenyl- oder Nitrophenylreste.
Q2 und Q9 stehen vorzugsweise für solche 5- oder
ogliedrigen heterocyclischen Ringe, die lür Cyaninfarbstoffe
typisch sind und außer den bereits vorhandenen Stickstoffatomen ein weiteres Heteroatom
enthalten können, beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel-, Solen- oder Stickstoffatom.
X kann beispielsweise ein Säureanion sein, wie es in Cyaninfarbstoffen vorkommt, beispielsweise, ein
Chloriu-. Bromid-, Jodid-, Perchlorate Sulfamat-,
Thiocyanate p-Toluolsulfonat-, Methylsulfat- oder
Tetraiiuoroboratanion.
Werden die erfindungsgemäß verwendeten heterocyclischen Verbindungen oder Farbstoffe der Bestrahlung
mit elektromagnetischer Strahlung ausgesetzt, so werden sie durch eine Art hötefolytischer Spaltung
der Stickstoffatom-Sauerstoffatom-Bindung zerstört, wobei sie ein RO+ -Ion, eine Farbstoffbasc und ein
Säurcamon bilden. Das RO + -Ion kann dann weiter
zerfallen. Erfindungsgemäß werden die erzeugten Fragmente als Initiatoren für die Polymerisation von
Vinylmonomeren verwendet, und zwar entweder als Initiatoren für eine über freie Radikale oder Kationen
ablaufende Polymerisation.
Der im Einzelfalle einsetzende Abbaumeuianisrmis
hängt etwas von der Struktur der als Initiator vcr-
wendeten Verbindung ab. Auf Grund von Beobachtungen verläuft jedoch der Abbau, mindestens für
die meisten der Initiatoren, wenn sie der Einwirkung
elektromagnetischer Strahlung ausgesetzt werden, beispielsweise der Einwirkung von Licht nach folgendere
Reaktionsmechanismus:
CH=CH-CH =
O —CHj
hv
-♦ weitere Fragmenti
H+ + CH2O
Aus der Zerfallsreaktion ergibt sich, daß sowohl Kationen als auch freie Radikale erzeugt werden, die
entweder Für eine kationische Polymerisation oder eine über freie Radikale ablaufende Polymerisation
zur Verfügung stehen. Der Mechanismus derartiger Polymerisationen ist aus dem Buch von Billmeyer, »Textbook of Polymer Science«, Verlag
Der genaue Mechanismus der hier beschriebenen Polymerisationen ist unbekannt, es wird jedoch angenommen, daß es sich bei diesen Polymerisationen um
kationische oder um über freie Radikale ablaufende Polymerisationen oder Kombinationen dieser beiden
jo Polymerisationsreaktionen handelt.
Die vorzugsweise verwendeten Initiatoren haben eine der folgenden Strukturen:
Q,
CH=*=fC
CH
CH -Jp1- N
Rj
©■
(B) N
(B) N
, -Q2
= c
OR E
R2
C = C N-
(C) N =(= CH
i
OR
(D) RO
,-Q2-i = C-
CH
worin bedeutet R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Acylrest oder Arylrest, R2 ein Wasserstorratom oder einen Alkyl- oder Arylrest der bereits angegebenen Bedeutung, R3 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-. Alkenyl-. Aryl- oder Alkoxyrest Qi» Q2· Q3 und Q7 die zur Vervollständigung 5- odei
6gliedriger heterocyclischer Ringe erforderlichen Atome, L eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe, D. E und J jeweils ein Wasserstoffatom odei
ein Alkyl- oder Arylrest Xe ein Säureanion, G einen
209 531/554
Anilino- oder Arylrest, g = 1 oder 2. m = 1,2 oder 3 und /ι = I, 2, 3 oder 4.
In den angegebenen Strukturformeln stehen Q1,
Qi- Qj· Qt für die Atome, die zur Vervollständigung
5- oder 6gliedriger heterocvclischer Ringe erforderlieh
sind, wie sie für Cyaninfarbstoffe typisch sind. Die Ringe können dabei aus sensibilisierenden oder
desensibilisierenden Ringen bestehen und können ein zweites Heteroatom aufweisen, beispielsweise ein
Sauerstoff-. Schwefel-. Selen- oder Stickstoffatom.
Qi · Q2· Q.V Q- können somit beispielsweise Tür die
Atome stehen, die bilden
einen Thiazolring, z. B. einen Thiazole 4-Methylthiazol-,
3 - Äthylthiazol-, 4- Phenylthiazol-, 5 - Methyl- '5
thiazol-. 5 - Phenylthiazol-. 4.5 - Dimethylthiazol-. 4.5 - Diphenylthiazole 4 -(2 - Thienyl)- thiazol-. Benzothiazole
4 - Chlorobenzothiazol-. 4- oder 5 - Nitrobenzothiazole 5 - Chlorobenzothiazol-. 6 - Chlorobenzothiazol-.
7 - Chlorobenzothiazol-. 4 - Methylbenzothiazole 5 - Methylbenzothiazol-, 6 - Methyl·
benzothiazole 6 - Nitrobenzothiazol-, 5 - Bromobenzo·
thiazol-. 6 - Bromobenzothiazol-, 5 - Chloro - 6 - nitrobenzothiazole
4 - Phenylbenzothiazol-. 4 - Methoxybenzothiazole 5 - Methoxybenzothiazol-, 6 - Methoxy·
benzothiazole 5 - Jodobenzothiazol-, 6 - Jodobenzo thiazol-, 4-Äthoxybenzothiazole 5 - Äthoxybenzothiazol
. Tetrahydrobenzothiazol. 5.6-Dimethoxybenzothia/ole
5.6 - Dtoxymethylen-benzothiazol-. 5 - Hydroxybenzothiazol-^-Hydroxybenzothiazol-.'i-Naph-
thothiazol-. —Naphthothiazole ..-Naphthothiazole
5 - Methoxy -,;., >' - naphthothiazole 5 - Äthoxy - /f - naphthothiazole
8- Methoxy -/!-naphthothiazole 7-Methoxy - .1 - naphthothiazole 4' - Methoxythianaphtheno-7.6.4.5
- thiazol- oder einen durch einen Nitrorert substituierten Naphthothiazolring:
einen Oxazolring. z. B. .*inen 4 - Methyloxazo! e
4 - Nitro - oxazole 5 - Methyloxazol-. 4 - PhenyloxazoK 4.5 - Diphenyloxazole 4 - Äthyloxazol-, 4,5 - Dimethoxazole
5 - Phenyloxazol-. Benzoxazol-, 5 - Chlorobenzoxazol-, 5 - Methylbenzoxazol-. 5 - Phenylbenzoxazole
5- oder 6 - Nitrobenzoxazol-. 5 - Chloro-
6 - nitrobenzoxazol-. 6 - Methylbenzoxazol-, 5,6 - Dimethylbenzoxazole
4,6-Dimethylbenzoxazol-, 5-Methoxybenzoxazol-,
5 - Äthoxybenzoxazol-, 5 - Chlorobenzoxazol-, 6 - Methoxybenzoxazol-, 5 - Hydroxybenzoxazol-,
6 - Hydroxyijenzoxazol-, η - Naphthoxazole
/J-Naphthoxazol- oder einen durch einen Nitrorest
substituierten Naphthoxazolring;
einen Selenazolring, z. B. einen 4-Methylserenazol-.
4 - Nitroselenazole 4 - Phenylselenazol-, Benzoselenazole 5 - Chlorobenzoselenazole 5 - Methoxybenzoselenazol-.
5 - Hydroxybenzoselenazol-. 5- oder 6 - Nitrobenzoselenazole 5 - Chloro - 6- nitrobenzoselenazol-.
Tetrahydrobenzoselenazol-. « - Naphthoselenazol-.
.i-Naphthoselenazol- oder einen durch einen Nitrorest
substituierten Naphthoselenazolring;
einen Thiazolinring, z. B. einen Thiazoline 4-Methylthiazolin-
oder 4-Nitrothiazolinring;
einen Pyridinring, z. B. emen 2 - Pyridin-, 5 - Methyl-2
- pyridin-, 4 - Pyridin-, 3 - Methyl - 4 - pyridin- oder einen durch einen Nitrorest substituierten Pyridinring;
einen Chinolinring, z. B. einen 2 - Chinolin-, 3 - Mediyl
- 2 - chinolin-, 5 - Äthyl - 2 - chinolin-, 6-Chloro-2-chinolin-.
6^Nitro-2-chinolin-. 8-Chloro-2-chinolin-.
6-Methoxy-2-chinolin-. 8-Äthoxy-2-chinolin-, 8 - Hydroxy-2-chinoline 4-Chinolin-, 6-Methoxy-4-chinolin-,
6-Nitro-4-chinolin-, 7-Methyl-4-chinolin-, 8-Chloro-4-chinolin-, I-Isochinolin-. 6-Nitro-I
- isochinolin-, 3.4 - Dihydro - I - isochinolin oder 3-Isochinolinring:
einen 3,3 - Dialkylindoleninring, vorzugweise mit einem Nitro- oder Cyanorest. z. B. einem 3-3-Dimethyl-5-
oder 6-Nitroindolenin- 3.3-Dimethyl-5-
oder 6-C'yanoindoleninring;
einen Imidazolring. z. B. einen Imidazo!-. 1-Alkylimidazol-.
1 - Alkyl - 4 - phenylimidazol-, 1 - Alkyl-
4.5 - dimethylimid.izole Benzimidazol-, 1-Alkylbenzimidazol-,
1 · Alkyl - 5 - nitrobenzimidazol-, 1 - Aryl-
5.6 - dichlorobenzimidazole 1 - Alkyl - η - naphthimidazolring;
einen Imidazo[4.5 - b]ehinoxalinring, z. B. einen 1 - Alkylimidazo[4,5 - b]chinoxalinring. z. B. einen
I -Äthylimidazo[4.5-bjchinoxalin-, 6-Chloro-1 -äthylimidazo[4.5-b]chinoxalin-.
1 -Alkenylimidazo[4.5-b]-chinoxalin-. z.B. 1 -Allylimidazo[4.5-b]chinoxalin-.
6 - Chloro - I - allylimidazo[4.5 - b]chinoxaltn-, 1 -Arylimidazo^.S-bJchinoxalin-, z. B. einen I -Phenylimidazo[4.5
- b]chinoxalin- oder 6 - Chlorol-phenylimidazo[4.5-b]chinoxalinring;
einen 3.3 - Dialkyl - 3 H - pyrrolo[2.3 - b]pyridinring. z.B. einen 3,3-Dimethyl-3H-pyrrolo[2.3-b]pyridin-
oder 3.3-Diäthyl-3H-pyrrolo[2.3-b]pyridinring oder
einen Thiazolo[4.5-b]chinolinring.
Besitzt R3 die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten
Alkylrestes. so weist dieser vorzugsweise I bis 12. insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf.
R3 kann somit beispielsweise bestehen aus einem Methyl . Äthyl-, Propyl- Isopropyl-. Butyl-, Hexyl-.
Cyclohexyl-, Decyl- oder Dodecylrest. oder einem Hydroxyalkylrest. z. B. einem /*-Hydroxyäthyl- oder
fri-Hydroxybutylrest. oder einem Alkoxyalkylrest. ζ. Β
einem /i-Methoxyäthyl- oder m-Butoxybutylrest. oder
einem Carboxyalkylrest. ?.. B. einem /f-Carboxyäthyl-
oder f-^Carboxybutylrest. oder einem Alkoxyrest.
z. B. einem Methoxy- oder Äthoxyrest. oder einem Sulfoalkylrest. z. B. einem /f-SuIfoäthyl- oder «»-Sulfobutylrest.
oder einem Sulfatoalkylrest. z. B. einem /i-Sulfatoäthyl-
oder f>-Sulfatobutylrest, oder einem Acyloxyalkylrest,
z. B. einem /i-Acetoxyäthyl-, /--Acetoxypropyl-
oder cu-Butyryloxybutylrest, oder einem AIkoxycarbonylalkylrest,
z. B. einem ^-Methoxycarbonyläthyt-
oder m-Äthoxycarbonylbutylrest, oder einem
AralkylresL z. B. einem Benzyl- oder Phenäthylrest.
Besitzt R3 die Bedeutung eines Alkenylrestes. so
besteht dieser beispielsweise aus einem Allyl-, 1-Propenyl-
oder 2-Butenylrest.
Besitzt R3 die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten
Arylrestes, so besteht dieser vorzugsweise aus einem gegebenenfalls substituierten Arylrest der
Phenyl- oder Naphthylreihe und besteht beispielsweise aus einem Phenyl-, Tolyl-, Naphthyk Methoxyphenyl-
oder Chlorophenylrest
L kann beispielsweise eine durch einen Alkyl- oder Arylrest substituierte Methingruppe sein, beispielsweise
eine Gruppe der folgenden Strukturformeln:
-CH= -C(CH3)= -C(C6H5) =
Besitzen D. E und J die Bedeutung von Alkylresten. so weisen diese vorzugsweise I bis 12, insbesondere
1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und bestehen beispielsweise
aus Meihyl-. Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Decyl- oder Dodecylresten.
Besitzen D. E und J die Bedeutung von Arylresten. so bestehen diese vorzugsweise aus Arylresten der
Phenyl- oder Naphthylrejhe und bestehen beispielsweise
aus Phenyl-, ToIyI-. Naphthyl-, Methoxyphenyl-,
Chlorophenyl- oder Nitrophenylresten. ro
X kann wiederum beispielsweise ein Perchlorate Tetrafluoroborat-, Chlorid-, Bromid-, Jodid-, SuIfimat-t
Thiocyanate p-Toluolsulfonat- oder Methylsulfatanion
sein.
Besitzt O die Bedeutung eines Arylrestes, so besteht
dieser vorzugsweise aus einem Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe, beispielsweise einem Phenyl-,
Naphthyl-. Dialkylaminophenyl-, ToIyI-, Chlorophenyl- oder Nitrophenylrest. Besitzt G die Bedeutung
eines Anilinorestes, so besitzt dieser vorzugsweise die Formel
worin R, ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- oder Acylrest mit 1 bis 8 C-Atomen ist.
Der in der Strukturformel IV dargestellte Rest R5
kann beispielsweise sein ein Äthylenoxy-, Trtmethylenoxy-,
Tetramethylenoxy-, Propylidenoxy-, Äthylendioxy- oder Phenylenbisäthoxyrest.
Besitzt R die Bedeutung eines gegebenenfalls sub- 3s
stituierten Alkylrestes. so kann dieser zweckmäßig bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 1
bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, d.h. R kann beispielsweise sein ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-. Isopropyl-.
Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Decyl-, Dodecylrest, oder ein Alkarylrest, wie beispielsweise ein Benzylrest.
oder ein Sulfoalkylrest, beispielsweise ein 0-Sulfoithyl-,
o»-SuIfobutyl- oder (u-SuIfopropylrest.
Besitzt R die Bedeutung eines Acylrestes, so kann dieser auch die Formel
Il
Cn
K
wiedergegeben werden, wobei R ein gegebenenfalls substituierter Aikylrest der angegebenen Bedeutung
oder ein Arylrest, vorzugsweise der Phenyl- oder Naphthylreihe, d. h. beispielsweise ein Methyl-, Phenyl-,
Naphthyl-, Propyl- oder Benzylrest, sein kann.
Vorzugsweise steht in den Formern Q2 für die
Atome, die zur Vervollständigung eines Pyridin- oder Chinolinringes erforderlich sind.
Vorzugsweise stellen ferner D, E und J Arylreste dar.
In vorteilhafter Weise können ferner Q1. Q2, Q3.
Q7 für die Atome stehen, die zur Vervollständigung eines Imidazo[4,5-b]chinoxa]inringes od^r eines durch
einen Nitrorest substituierten Thiazol-, Oxazoi-, Selenazol-,
Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin- oder Imidazolringes erforderlich sind. Bei diesen Ringen handelt
es sich um desensibilisierend wirkende Ringe.
Typische, erfindungsgemäß verwendbare, aus Farbstoffen
bestehende Initiatoren sind beispielsweise:
12
2. r 3.
3-Äthyl-1 '-methoxyoxa^'-pyridocarbocyaninperchlofat,
-ÄthoxyO-äthyloxa^'-pyridocarbocyanintetrafluoroborat,
3-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiacyaninjodid, l-Äthoxy-3-äthyl-2-pyridothiacyanintetrafiuorohorat,
l-Ben/yloxy-.V-äthyI-2-pyridothiaeyaninjodid,
3 '-Äthyl-1 -methoxy^-pyridothiaearboeyaninjodid.
I -Äthoxy- V-äthyl-2-pyf idothiacarbocyanintetrafluornborat.
Anhydro-3 -äthyl-1-(3-sulfopropoxy)-2-pyridothiacarbocyaninhydroxyd.
l-Benzyloxy-i-äthyl^-pyridothiacarbocyaninperchlorat.
3 -ÄthyI-1-methoxy-2-pyridolhiadicarbocyaninperchlorat,
r-Methoxy-l,3,3-trimethylindo-2'-pyridocarbocyaninpicrat,
3-Äthyl-1 -methoxy-4'.5'-benzo-2-pyridothiacarbocyaminperchlorat,
1 -Äthoxy- V-äthyl-4',5'-benzo-2-pyridothiacarbocyanintetrafluoroborat,
14. 1 '-Äthoxy-S-äthyloxa^'-carbocyanintetrafluoroborat.
r-Äthoxy-i-äthylthia^'-cyanintetrafluoroborat.
1 -Äthoxy.l-äthylthia^'-carbocyanintetrafluorohorat.
l'-Äthoxy-3-äthylthia-2'-dicarbocyanintetrafluoroborat.
l-Methoxy.V-methyl-2-pyridothiazoIinocarbocyaninperchlorat,
19. 3 -Äthyl-I-methoxy-^pyridothiacyaninperchlorat.
20. 3 -Athyl-1 -methoxy^pyridothiacarbocyaninperrhlorat.
21. i -Äthoxy-^-äthyM.S-benzothia-l'-carbocyanintetrafluoroborat,
22. 2-/f-Anilinovinyl-1 -methoxypyridiniump-toluolsulfonat.
1 -Äthyl-1 -methoxy^.S-benzothia^'-carbocyanin
perch lora t.
I-Methoxy-2-methyIpyridinium-p-toluolsulfonat.
l-Methoxy-4-methylpyridinium-p-toluol-
sulfonat, 26. Anhydro-2-methyl-1 -(3-suIfopropoxy)pyridiniumhydroxyd,
-Äthoxy-2-methylpyridiniumtetrafluoroborat
-Benzyloxy-2-methylpyridiniumbromid, -Äthoxy-I-methylchinoliniumtetrafluoroborat,
, 1 '-Äthy lendioxybispyridiniumdibromid, , 1 '-Trimethylendioxybispyridiniumdibroiiiid,
, I '-Tetramethylendioxybis(2-methylpyridinium)dibroniid.
33. 1,1 '-Tetramethylendioxybis(4-methylpyridiniumjdibromid,
34. 1,1 '-TetramethylendioxybispyiiHmiumdibromid,
35. 1,1 '-Pentamethylendioxybispyridmjumdibromid,
36. l-Acetoxy-2-(4-dimethylaininostyryi)-pyridiniumperchiorat
37. l-Benzyloxyloxy-2-(4-dimethylaminostyryl)-pyridiniumperchlorat,
38. l,3-Diäthyl-5-[(l-methoxy-2(l F)-pyridyliden)äthyliden]-2-thiobarbitursäure,
39. 3-Äthyl-5-[(l-methoxy-2(l H)-pyridyliden)-äthyliden]-rhodanin,
40. l,3-Diäthyl-5-[(l-methoxy-2(l H)-pyridyliden)äthyliden]-barbitursäure,
41. 2-(3,3-Dicyanoallyliden)-1-methoxy-1,2-dihydropyridin,
42. 2-[(l-Methoxy-2(l H)-pyridyliden)äthyliden]-benzo[b]-thiophen-3-(2
H)-on-1,1 -dioxyd,
43. 3-Cyano-5-[(l-methoxy-2-(l H)-pyridyliden)-äthyliden]-4-phenyl-2-(5H)-furanon.
Die erfindungsgemäß verwendeten Initiatoren eignen sich zur Durchführung von Polymerisationsreaktinnen,
bei denen die verschiedensten polymerisierbaren Vinylmonomeren oder Mischungen von
verschiedenen Vinylmonomeren polymerisiert werden, und zwar unter Bildung von beispielsweise
Homopolymeren, Copolymeren und Terpolymeren. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung der
beschriebenen Verbindungen als photochemische Initiatoren zum Polymerisieren von Vinylmonomeren
der folgenden Strukturformel erwiesen:
C = C
Besitzen in dieser Strukturformel R1 und R2 die
Bedeutung von Alkoxyresten, so bestehen diese vorzugsweise aus gegebenenfalls substituierten Alkoxyresten
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatumen, d. h. beispielsweise Methoxy-, Butoxy- oder Pentoxyresten.
Besitzen R1 und R2 die Bedeutung von Aryloxyresten,
so bestehen diese vorzugsweise aus solchen der Phenoxy- oder Naphthoxyreihe, d. h., R1 und R2
können beispielsweise Phenoxy- oder Naphthoxyreste
worin R, und R2 jeweils bedeuten
a) einen gegebenenfalls substituierten heterocyclisehen
Rest mit 5 bis 7 Ringatomen, von denen mindestens eines ein Stickstoff-, Schwefel-, Selenoder
Sauerstoffatom ist,
b) einen Nitrilrest,
c) ein Wasserstoffatom,
d) einen Acylrest, vorzugsweise der Formel
Il
C-R3
worin R3 einen Carbonsäure-, Carbonsäureester-,
Acylhalogenid- oder Amidrest vervollständigt, e) einen gegebenenfalls substituierten Aminorest,
vorzugsweise der Formel
-N
worin R4 und R5 Wasserstoffatome, Alkyl- oder
Arylreste darstellen,
f) einen gegebenenfalls substituierten Alkoxyrest,
g) einen gegebenenfalls substituierten Aryloxyrest. h) einen Hydroxylrest,
i) ein Halogenatom,
j) einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest,
k) einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, 1) einen Vinylenrest oder
m) einen Äthmylenrest.
m) einen Äthmylenrest.
ίο sein.
Besitzen R1 und R2 die Bedeutung von gegebenenfalls
substituierten Alkylresten, so weisen diese vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf und bestehen
beispielsweise aus Methyl-, Propyl-, Isobutyl- oder Benzylresten.
Besitzen R| und R2 die Bedeutung von Arylresten.
so bestehen diese vorzugsweise aus Arylresten der Phenyl- und Naphthylreihe, d. h., R1 und R2 können
beispielsweise sein Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Mesityl-,
Halophenyl- oder Xylylreste.
Besitzen R1 und R2 die Bedeutung von Vinylenresten,
so weisen diese vorzugsweise die Formel
-CH = CH-R6
auf. worin R6 ein Wasserstoffatom, ein Alkyl- oder
ein Arylrest ist.
Besitzen R1 und R2 die Bedeutung von Äthinylenresten,
so weisen diese vorzugsweise die Formel
-C = C-R7
auf, worin R7 vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder
einen Alkyl- oder Arylrest darstellt.
Typische Vinylmonomere, die sich mit den erfindungsgemäß verwendeten Initiatoren polymerisieren
lassen, sind beispielsweise Acrylmonomere, z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Methacrylsäure, Acrylsäure,
Acrylamid, Methacrylamid, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Styrolmonomere, Vjnylcarbazolmonomere.
Vinylacetat, Alkylvinylester, Acenaphthaline, 1- und 2-Vinylnaphthaline und Vinylmesitylene.
Die Polymerisationsreaktion kann in einem der üblichen zu Polymerisationsreaktionen verwendeten
Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel erfolgen und organischer oder anorganischer Natur sein, ;a welchem
das oder die zu polymerisierenden Monomeren und der Initiator mindestens teilweise löslich sind.
In den Fällen, in denen die erzeugten Polymeren in fester Form anfallen sollen, wird zweckmäßig ein Lösungsmittel
oder Verdünnungsmittel verwendet, in dem das gebildete Polymer unlöslich ist. Soll andererseits
eine Lösung eines Polymeren hergestellt werden, dann wird ein solches Lösungsmittel ausgewählt, in
dem das Monomer und das Polymer löslich sind. Die Menge des im Einzelfplle verwendeten Lösungsmittels
ist nicht kritisch. Die im Einzelfalle geringste Lösungsmittelmenge ist gewöhnlich die Menge, die erforderlich
ist, damit die Ausgangsverbindungen der PoIymerisationsreaktion und gegebenenfalls das Polymer
in Lösung gebracht werden. In vorteilhafter Weise kann die Polymerisationsmischung bis zu 90 Gewichtsprozent
aus einem oder mehreren Lösungsmitteln bestehen. Die Verwendung eines Lösungsmittels
ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, und zwar beispielsweise dann nicht, wenn das Monomer in
flüssiger Form vorliegt und wenn die Polymerisation in der Masse durchgeführt wird.
464
Die im Einzelfalle verwendete Konzentration am Initiator kann ebenfalls sehr verschieden sein. Die
unterste Konzentration ist die Konzentration, die zur Einleitung und Aufrechterhaltung der Polymerisation
erforderlich ist. In der Regel werden mindestens etwa 0,001 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,001 bis
!0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Polymerisationsmischung, verwendet.
Zur Durchführung der Polymerisation wird das Polymerisationssystem mit elektromagnetischer Strahlung,
beispielsweise ultraviolettem Licht, infrarotem Licht, Röntgenstrahlen oder sichtbarem Licht, bestrahlt.
Die bevorzugte Form elektromagnetischer Strahlung zur Durchführung der Polymerisation besteht
aus sichtbarem Licht. Erforderlich ist lediglich, daß mit Strahlung einer solchen Wellenlänge bestrahlt
wird, welche der Farbstoff absorbiert, vorzugsweise für welche der Farbstoff seine maximale Absorption
aufweist. Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgeir.äß
verwendeten Initiatoren auf Wellenlängen des sichtbaren Bereiches des Spektrums ansprechbar sind,
auch wenn sie ohne Sensibilisator oder Reduktionsmittel verwendet werden. Dies ist ein wesentlicher
Vorteil gegenüber bekannten photochemischen Initiatoren, welche im allgemeinen nur auf Strahlung des
ultravioletten Bereiches des Spektrums ansprechen, wenn sie allein, d. h. ohne Reduktionsmittel oder sensibilisierende
Verbindung, verwendet werden.
Je nach der Natur des herzustellenden Polymeren können der zu polymerisierenden Reaktionsmischung
die verschiedensten Verbindungen zugesetzt werden, beispielsweise Modifizierungsmittel, antistatische Verbindungen,
Polymerisationsbeschleuniger, Kettenübertragungsmittel. Inhibitoren. Verzögerer.
Die Polymerisation kann bei üblichen Temperaturen durchgeführt werden, beispielsweise bei Temperaturen
von - 100 bis etwa +150 C. vorzugsweise von -50
bis +50 C. Ferner kann die Polymerisation bei verschiedenen Drücken durchgeführt werden, wie sie
üblicherweise bei Polymerisationsreaktionen angewandt werden, d. h. beispielsweise bei Drücken von
0.01 bis 100 Atmosphären, vorzugsweise von I bis etwa 25 Atmosphären.
Erfolgt die Polymerisation in Gegenwart eines Nichtlösungsmittcls für das Polymer, so kann das aus
der Lösung ausfallende Polymer nach üblichen bekannten Verfahren isoliert werden, beispielsweise
durch Abfiltricren. worauf es gewaschen und getrocknet werden kann. Eine derartige Polymerisation kann
kontinuierlich durchgeführt werden, indem kontinuierlich einem Reaktionssystem frisches Monomer. Initiator
und gegebenenfalls Verdünnungsmittel zugeführt wird, das Reaktionssystem kontinuierlich mit einer
Lichtquelle bestrahlt wird, welche Licht einer Wellenlänge
ausstrahlt, die der maximalen Absorption des FarbstofTinitiators entspricht und in dem das erhaltene
Polymer kontinuierlich aus den Reaktionssystem abgezogen wird.
In besonders vorteilhafter Weise lassen sich die erfindungsgemäß verwendeten Initiatoren zur Herstellung
photographischcr Aufzeichnungsmaterialicn verwenden, die beispielsweise zur Herstellung von
Druckplatten, z. B. lithographischen Druckplatten, verwendet werden können und sich ferner zur Durchführung
der verschiedensten anderen Photokopierverfahren eignen.
Aufzeichnungsmatcrialien zur Herstellung von
Druckplatten lassen sich beispielsweise dadurch herstellen, daß eine Lösung eines Monomeren, das durch
Polymerisation in ein hydrophobes Polymer übergeführt wird, in einem Lösungsmittel und einem Initiator
auf einen üblichen Schichtträger, beispielsweise aus
Papier, Glas, einem plastischen Polymeren oder Metall, aufgetragen wird. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial
kann dann in üblicher Weise bildgerecht mit aktinischer Strahlung bestrahlt werden. Dabei
erfolgt eine Polymerisation nur in den exponierten
ίο Bezirken des Aufzeichnungsmaterials. Gegebenenfalls
kann der Beschichtungsmasse ein Polymerisationsverzögerer zugesetzt werden, und zwar in den Fällen,
in denen die Kombination aus Initiator und Monomeren besonders aktiv ist, so daß sich die Polymerisation
auch in die nicht belichteten Bezirke ausdehnt.
Mit Hilfe eines Polymerisationsverzögerers läßt sich
die Polymerisation leicht auf die Bezirke beschränken.
die belichtet worden sind.
Nach der Belichtung können aus dem Aufzeichnungsmaterial die nicht polymerisierten Monomeren
der nicht exponierten Bezirke mit einem Lösungsmittel ausgewaschen werden, worauf nur die polymerisieiten
Bezirke zurückbleiben. Das erhaltene Bild kann dann zum Druck verwendet werden, indem das
Bild eingefärbt und mit einem geeigneten Bildempfangsmaterial, beispielsweise aus Papier, in Kontakt
gebracht wird, wobei dies auf direktem Wege oder über eine Offsetwalze erfolgen kann. Die Affinität
des Polymeren für Druckfarbe steht in gewisser Be-Ziehung
zum Polymerisationsgrad, weshalb mit Hilfe derartiger Druckplatten Reproduktionen extremer
Genauigkeit hergestellt werden können. Das Photobild besitzt im allgemeinen eine höhere Affinität für
die meisten Druckfarben als der Hintergrund. Das Verfahren eignet sich sowohl zum Kopieren von Strichbildern
als auch zum Kopieren von Halbtönen und kontinuierlichen Tönen. Zur Herstellung von farbphotographischen
Bildern kann ein Dreiplattensystem verwendet werden. Hierzu werden drei verschiedene
Schichtträger mit polymerisierbaren Lösungen, die verschiedene Farbstoffinitiatoren enthalten, welche
eine verschiedene primäre Farbe absorbieren, beschichtet. Nach der Exponierung der drei Aufzeichnungsmaterialien
mit einem farbigen Gegenstand werden die Platten jeweils zur Entfernung der nichtpolymerisierten
Bezirke gewaschen und anschließend getrocknet. Daraufhin wird eine der erhaltenen Platten
mit roter Druckfarbe eingefärbt. eine zweite Platte mit blauer Druckfarbe und die dritte Platte mit
grüner Druckfarbe, worauf die Bilder jeder der drei Platten registerartig auf ein Blatt eines Bildempfangsmaterials,
beispielsweise auf Papier, übertragen werden, wodurch eine farbige Reproduktion des Originals
erhalten wird.
Lösungen von polymerisierbaren Monomeren und einem der erfindungsgemäß verwendeten Initiatoren
können des weiteren beispielsweise zum Verbinden oder Verkleben von verschiedenen Gegenständen
verwendet werden. So kann beispielsweise eine Verbindung zweier Gegenstände dadurch herbeigeführt
werden, daß eine Lösung aus nicht polymerisierten Monomeren und Initiator auf die zu verbindenden
Gegenstände aufgetragen wird, worauf die beiden Gegenstände zusammengebracht werden. Die Ver-
<>5 bindung der beiden Gegenstände erfolgt dann durch
Polymerisation der Monomeren, die dadurch herbeigerufen werden kann, daß die beiden Gegenstände
mit Licht einer Lichtquelle bestrahlt werden. Sind
209 531/554
I 950749
die zu verklebenden oder verbindenden Gegenstände opak, dann kann die Polymerisation mit Hilfe von
Initiatoren durchgeführt werden, die auf eine Strahlung ansprechen, welche durch die Gegenstände hindurchdringt,
beispielsweise Röntgenstrahlen. Nach erfolgter 5 Polymerisation haften die beiden Gegenstände ausgezeichnet
aneinander.
Lösungen aus Monomeren und einem der erfindungsgemäß verwendeten Initiatoren lassen sich des
weiteren in vorteilhafter Weise zum Imprägnieren der verschiedensten Stoffe und Gegenstände, beispielsweise
Papier, Fasern, Fäden, textlien Produkten, wie Geweben und Gewirken, verwenden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Zunächst wurde eine Lösung von 0,5 g N-Vinylcarbazol
in 2 ml Dichloromethan (getrocknet über einem Molekularsieb) hergestellt. Durch die Lösung
wurde dann so lange Stickstoff geblasen, bis das Volumen so weit reduziert war, daß eine Lösung von 0,5 g
N-Vinylcarbazol in 1,5 ml Dichloromethan vorlag. Die Lösung wurde dann in ein Teströhrchen übergeführt,
welches einen Magnetrührerstab und 2,5 mg des zu testenden Initiators enthielt.
Durch die jeweils erhaltene Lösung wurde dann , Minute lang Stickstoff geblasen, worauf das Teströhrchen
verschlossen wurde. Das Röhrchen wurde dann teilweise in ein Acetoübad in einer Petrischale
eingetaucht. Als Kühlmittel wurde Trockeneis verwendet. Die Temperatur wurde mittels einer klaren
Lösung gesteuert, die längs der Testlösung angeordnet wurde, welche ein Thermoelement enthielt. Nach
Abkühlen und unter Rühren wurde die Testlösung mit dem Licht einer 150-Watt-Xenonbogenlampe
bestrahlt, wobei das Licht mit Hilfe von Coming-Filtern vom Typ CS 3-73 und CS 3-74 gefiltert wurden,
wenn die Testverbindung bei Wellenlängen von über 400 τημ absorbierte. Nicht gefiltertes Licht wurde dann
verwendet, wenn die Testverbindung im ultravioletten Bereich absorbierte.
Anschließend wurde die Viskosität der klaren Vergleichslösung mit der Viskosität der Polymerisationslösung
verglichen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.
| Anion | Tabelle II | Temperatur C |
Bestrahlungsdaucr | Endviskosität | |
| Initiator Verbindung*) Ni |
20 bis (-27) | 90 Minuten | frei fließend**) | ||
| Ohne | Cl O4 | 20 bis 30 | 30 Minuten | viskos | |
| 1 | Cl O; | 20 bis 27 | 30 Minuten | viskos | |
| 12 | BFi | (-15) bis (-20) | 5'/2 Minuten | fest | |
| 35 | bf; | (-15) bis (-20) | 30 Minuten | viskos | |
| 4 | BF", | (-15) bis (-20) | V2 Minute | viskos | |
| 13 | bf; | (-15) bis (-20) | 30 Minuten | viskos | |
| 7 | bf; | (-15) bis (-20) | 10 Minuten | viskos | |
| 2 | Picrat | 20 bis 27 | 30 Minuten | schwach viskos**) | |
| 11 | p-Ts. | 20 bis 27 | 30 Minuten | schwach viskos**) | |
| 12 | r | 20 bis (27) | 30 Minuten | schwach viskos**) | |
| 3 | |||||
| *) s. Tabelle I. | |||||
| ·♦) Nach Abkühlen | |||||
Eine wäßrige Lösung mit 10 Gewichtsprozent Acrylamid und 0,005 Gewichtsprozent der Verbindung 35
wurde mit einer 500-Watt-Wolframfadenprojektorlampe
bestrahlt, die in einer Entfernung von 25.4 cm von der Probe aufgestellt worden war. Die Bestrahlungsdaucr
betrug 2 Minuten. Die Lösung ging dabei in viskose Masse mit Polyacrylamid über.
Eine Lösung mit 20 Gewichtsprozent Vinylcarbazol in Dichloromethan und 0,1 Gewichtsprozent der Verbindung
12 wurde auf eine Glasplatte aufgetragen. &o
Die erhaltene lichtempfindliche Schicht wurde dann 15 Minuten lang mit sichtbarem Licht durch ein
photographisches Negativ belichtet, Aus der belichteten Schicht wurden dann mittels eines Lösungsmittels
die nicht bestrahlten und nicht polymerisierten Bezirke herausgewaschen. Es hinterbltcb ein Reliefbild,
das in üblicher Weise eingefärbt und zum Druck verwendet werden konnte. Beim Druck auf Papier wurden
beispielsweise Reproduktionen ausgezeichneter Qualität erhalten.
B e i s ρ i e 1 4
Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial hergestellt,
wobei jedoch diesmal zwei weitere Initiatoren verwendet wurden, und zwar die Verbindungen 10 und 19.
Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde bildweise mit sichtbarem Licht belichtet. Die Belichtungsdauer
betrug 20 Minuten, Die nicht belichteten Bezirke wurden wiederum mit einem Lösungsmittel herausgewaschen.
Es hinterblieb wiederum ein Reliefbild, das sich mit schwarzer Druckfarbe einfärben ließ,
Die eingefärbte Druckplatte konnte dann in üblicher Weiee zum Drucken verwendet werden.
Eine methanolische Lösung mit 20 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 0,1 Gewichtsprozent der
Verbindung 12 wurde aus einer Entfernung von 5 cm
mit einer 100-Watt-Wolframlampe 35 Minuten lang
bestrahlt. Es schied sich ein Niederschlag aus, der aus Polymethylmethacrylat bestand.
Eine äthanolische Lösung mit 20 Gewichtsprozent Styrol und 0,1 Gewichtsprozent der Verbindung 13
wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise bestrahlt. Die Temperatur wurde dabei zwischen —15
und —20° C gehalten. Auf diese Weise wurde ein Polymer erhalten, das, wie eine Analyse ergab, aus
Polystyrol bestand.
Herstellung der photochemischen Initiatoren
1. Herstellung von Verbindung Nr. 1
1. Herstellung von Verbindung Nr. 1
j-Äthy 1-l'-methoxy oxa-2'-pyridocarbocyaninperchlorat
'5
CH
= CH — CH =<
OCH3
C2H5
2,22 g 1 - Methoxy - 2 - methylpyridinium - ρ - toluolsulfonat,
2,17g 2-/?-Acetanilidovinyl-3-äthylbenzoxazoliumjodid
und 1,4 ml luäthylamin in 20 ml Äthanol wurden 2 Minuten lanp auf Rückflußtemperatur
erhitzt. Dann wurde eine Lösung von 0,61 g Natriumperchlorat in heißem Methanol zugegeben.
Nach dem Abkühlen schied sich das Reaktionsprodukt aus. Es wurde abfiltriert und mit Äthanol gewaschen.
Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 1,50 g, entsprechend 77% der Theorie. Der Schmelzpunkt
der Verbindung lag bei 146 bis 147°C.
2,22 g 1 -Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat,
2,25g 2-/?-Acetaniridovinyl-3-äthylbenzothiazoüumjodid
-und 1,4 ml Triethylamin wurden in 20 ml Äthanol 2 Minuten lang auf Rückflußtemperatur
erhitzt. Die Mischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Niederschlag abHltriert und
mit Äthanol gewaschen wurde. Die Ausbeute betrug 1,27 g, entsprechend 58% der Theorie. Der Schmelzpunkt
der Verbindung lag bei 115° C.
4. Herstellung von Verbindung Nr. 10
3'-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiadicarbocyaninperchlorat
CH=CH-CH=CH-CH
cio;
3,54 g 1 - Methoxy - 2 - methylpyridinium - ρ - toluolsulfonat,
4,76 g 2 - (4 - Acetanilido -1,3 - butadienyl)-3-äthylbenzothiazoliumjodid
und 1,8 ml Triäthylamin wurden in 20 ml Dimethylformamid 2 Minuten lang bei Raumtemperatur verrührt. Die Mischung wurde
dann mit 400 ml Äther verdünnt. Die ätherische Schicht wurde dann abdekantiert, worauf der ölige
Rückstand in 50 ml Methanol gelöst wurde. Daraufhin wurde zu der erhaltenen Lösung eine Lösung von
Natriumperchlorat in Methanol zugegeben. Die Mischung wurde abgekühlt, worauf der ausgefallene
Niederschlag abfiltriert und nut Methanol gewaschen wurde. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug
0,95 g, entsprechend 22% der Theorie.
2. Herstellung von Verbindung Nr. 3
3'-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiacyaninjodid
3'-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiacyaninjodid
40
OC Hj
4,44g 1 -Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat,
4,00 g 3 - Äthyl - 2 - phenylthiobenzothiazoliumjodid und 2,8 ml Triäthylamin wurden in
20 ml Äthanol 10 Sekunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abschrecken wurde der
ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Äthanol gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug
1,55 g, entsprechend 38% der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 159 bis 1600C.
3. Herstellung von Verbindung Nr. 6
S'-Äthyl-l-methoxy^pyridothiacarbocyaninjodid
= CH-CH
OCH3
5. Herstellung von Verbindung Nr. 11
1 '-Methoxy-1,3,3-trimethylindo-2'-pyridocarboeyaninpicrat
H3C CH3
2,22 g 1 - Methoxy - 2 - methylpyridinium - ρ - toluolsulfonat,
2,23 g 2 - β - Acetanilidovinyi - 1,3,3 * trimethylOH-indoliumjodid
und 1,4 ml Triäthylamin wurden in 20 ml Äthanol 2 Minuten lang auf Rückflußtemperatur
erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde dann abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,15 g
Picrinsäure in Äthanol zugesetzt wurde. Nach dem
Abkühlen wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert
und mit Äthanol gewaschen. Die Ausbeute an. Reaktionsprodukt betrug 1,12g, entsprechend
40% der Theorie.
6. Herstellung von Verbindung Nr, 12
3'-Äthyl-l-methoxy-4',5'-benzo-2-pyridothiacarbocyaninperchlorat
CH = CH-CH =
CIO4-
OCH,
2,22 g 1 - Methoxy - 2 - methylpyridiniun - ρ - ioluolsulfonat,
2,57 g 2 - β - Anilinovinyl - 1 - äthylnaphtho[l,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat
und 1,4 ml Triäthylamin in 25 ml Essigsäureanhydrid wurden unter
Rühren 5 Minuten lang auf 400C erwärmt. Eine geringe Menge nicht gelöster Verbindungen wurde abfiltriert,
worauf das Filtrat mit überschüssigem Äther verdünnt wurde. Die ätherische Schicht wurde dann
abdekantiert, worauf der Rückstand in 25 ml Methanol gelöst wurde. Dann wurde eine Lösung von 0,61 g
Natriumperchlorat in Methanol zugegeben. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert
und mit Methanol gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 1,48 g, entsprechend
65% der Theorie.
7. Herstellung von Verbindung Nr. 24
(Methode A)
Eine Mischung aus 10,9 g 2-Picolin-N-oxyd und 27,9 g Methyl-p-toluolsulfonat wurde auf dem Dampfbad
unter konstantem Rühren erhitzt, bis eine exo-
IO therme Reaktion einsetzte, Nach Beendigung der Zufuhr äußerer Wärme stieg die Temperatur auf maximal
etwa I2O"C an. Die Mischung wurde dann abgekühlt, mit 200 ml Aceton verdünnt und abgeschreckt, üer
ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt
betrug 23,2 g, entsprechend 79% der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 113 bis
114"C.
8. Herstellung von Verbindung Nr. 28
(Methode B)
10,9 g 2-Picolin-N-oxyd und 18,8 g Benzylbromid
wurden in 25 ml Aceton gelöst, worauf die Lösung 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt
wurde. Nach Verdünnung mit i.O mlAceton wurde die
Lösung abgekühlt. Der ausgefa.lene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Die Ausbeute
an Reaktionsprodukt betrug 19,0 g, entsprechend 68% der Theorie. Der Schmelzpunkt lag bei
113 bis 114'C.
9. Herstellung von Verbindung Nr. 22
5,90 g der Verbindung Nr. 24 und 2,98 g Äthylisoformanilid in 5 ml Dimethylformamid wurden
V2 Stunde lang auf dem Dampfbad erhitzt. Die Mischung wurde dann mit 50 ml Aceton verdünnt und
abgeschreckt. Der ausgefallene gelbe Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Die Ausbeute
betrug 3,3 g, entsprechend 41% der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 172 bis
173°C.
Nach den beschriebenen Verfahren wurden weitere Verbindungen der Tabelle I hergestellt. Aus der folgenden Tabelle III ergeben sich die im einzelnen angewandten Herstellungsmethoden, die erzielten Ausbeuten sowie die Schmelzpunkte der erhaltenen Verbindungen.
Nach den beschriebenen Verfahren wurden weitere Verbindungen der Tabelle I hergestellt. Aus der folgenden Tabelle III ergeben sich die im einzelnen angewandten Herstellungsmethoden, die erzielten Ausbeuten sowie die Schmelzpunkte der erhaltenen Verbindungen.
Hcrstcllungsbcispicl
10
11
12
13
14
15
16
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
18
19
20
21
22
23
22
23
| Ver | Hergestellt |
| bindung | aus Ver |
| Nr. | bindung Nr. |
| 2 | 27 |
| 4 | 27 |
| 5 | 28 |
| 7 | 27 |
| 8 | 26 |
| 9 | 28 |
| 13 | 27 |
| 14 | 29 |
| 15 | 29 |
| 16 | 29 |
| 18 | 24 |
| 19 | 25 |
| 20 | 25 |
| 21 | 29 |
Nach Methode beschrieben im Beispiel
| 6 | Ä |
| 5 | Ä |
| 5 | Ä |
| 6 | Ä |
| 6 | M;j |
| 4 | M |
| 9 | EA |
| (ohne NaClO4) | |
| 6 | M |
| 5 | M |
| 6 | M |
| 9 | EA |
| ■Reaktionstemperatur | |
| 80° C) | |
| 5 | Ä |
| 4 | M |
| 11 | DF/EA2 |
Lösungsmittel
Ausbeute
in %
in %
43
33
18
89
45
45
81
33
18
89
45
45
81
38
47
63
35
47
63
35
20
58
40
58
40
Fp.
dec.
dec. 125 bis 130
dec. 128 bis 131
125
dec.
143
dec.
138 bis 139 127 bis 128
186 bis 187 128 dec.
J-al
t.
:r
it
t.
:r
it
23
| Her | Ver |
| stellungs- beispiel |
bin dung Nr. |
| 24 | 25 |
| 25 | 26 |
| 26 | 27 |
| 27 | 29 |
| 28 | 30 |
| 29 | 31 |
| 30 | 32 |
| 31 | 33 |
| 32 | 34 |
| 33 | 35 |
Ausgangs base
4-Pieolin-N-oxyd
2-Picolin-N-oxyd
2-Picolin-N-oxyd
2-Picolin-N-oxyd
Chinaldin-N-oxyd
Pyridin-N-oxyd
Pyridin-N-oxyd
2-Picolin-N-oxyd
4-Picolin-N-oxyd
Pyridin-N-oxyd
Pyridin-N-oxyd
1) Reaktionsmischung, verdünnt mit Aceton,
2) Reaktionstemperatur 25 C". ohne Zugabe
34. Herstellung von Verbindung Nr. 38
1,3-Diäthyl-5-[( 1 -methoxy-2( 1 H)-pyridyliden )-äthyliden]-2-thiobarbitursäure
Alkylierungsmittel
Methyl-p-toluol-
sulfonat
1.3-Pfopansulfon Triäthyloxonium-
tetrafluoroborat Triäthyloxonium-
tetrafluoroborat 1,2-Dibromoäthan 1,3-Dibromopropan
1,4-Dtbromobutan 1,4-Dibromobutan 1,4-Dibromobutan
1,5*Dibromopentan
zur Ausfällung des Farbstoff«, von NaCIO4.
Methode
B B
A A A B A A
Lösungsmittel
Aceton CHCl3
CH2CU
CH3CN
| Aus | 153 | Fp. | 154 |
| beute | 202 | 203 | |
| in % | 53 | C | 57 |
| 115 | bis | 117 | |
| 97 | 170 | bis | 171 |
| 95 | 151 | bis | 153 |
| 80 | 153 | bis | 154 |
| 90 | 109 | bis | 111 |
| 81 | 172 | bis | |
| 100 | 115 | bis | 117 |
| 8« | bis | ||
| 39 | |||
| 91 | bis | ||
| 88 | |||
OCH3
CH-CH
den lang kaltgestellt. Der ausgefallene Farbstoff wurde
abfiltriert und zunächst mit Methanol und dann mit Äther gewaschen. Die Ausbeute an reinem Farbstoff
betrug 1,48 g, entsprechend 44% der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 171 bis
J5 172'Cdec.
In der im Herstellungsbeispiel 34 beschriebenen Weise wurden die Verbindungen Nr. 39 bis 43 hergestellt.
Die erhaltenen Ausbeuten sowie die Schmelzpunkte der Verbindungen ergeben sich aus der
3,99 g 2 - β - Anilinovinyl - 1 - methoxypyridiniump
- toluolsulfonat, ZOO g 1.3 - Diäthyl - 2 - thiobarbitursäure
und 20 ml Essigsäureanhydrid wurden mitein- 45
ander verrührt, woraufhin 5 ml Triethylamin zugegeben wurden. Die Mischung wurde dann wenige
Minuten lang verrührt, bis sich alles gelöst hatte. Die Lösung wurde dann geimpft, indem ein Impfkristall,
erhalten durch Verdünnen einer geringen Menge der 50
Reaktionsmischung mit überschüssigem Athen zugesetzt wurde. Die Mischung wurde dann einige Stun-
|
Her-
stellungs- |
Verbindung | Ausbeute | Fp |
| beispiel | Nt. | in '/, | C |
| 35 | 39 | 47 | 75.5 |
| 36 | 40 | 25 | 154 bis 155 |
| 37 | 41 | 73 | dec. |
| 38 | 42 | 79 | 169 bis 170 |
| 39 | 43 | 88 | 133 bis 134 |
209531/554
Claims (2)
1. Verwendung von heterocyclischen organischen Verbindungen mit der Gruppe
N-OR
worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Acyl- oder Arylrest ist, einer der folgenden Formeln:
cyaninfarbstoffe üblichen, heterocyclischen Ring einen gegebenenfalls substituierten Allylidenresi
oder einen Aldehydrest, Q2 und Q9 die zur Vervollständigung
eines 5- oder ogliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome und X ein
Säureanion, als photochemische Initiatoren füi die Polymerisation von ungesättigten organischen
Verbindungen mit mindestens einem Vinylrest.
2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 als photochemische Initiatoren zum Polymerisieren
ungesättigter organischer Verbindunger mit mindestens einem Vinylrest in bildaufzeichnenden
Schichten photographischer Aufzeichnungsmaterialien.
15
OR
R1 X=
II
OR
-f—R,
III
OR
N-O-R5-N'
R4
Q, 2X-
IV
tvorin bedeutet Z die zur Vervollständigung eines tegebcnenfalls substiluitiien, 5- oder ogliedrigen,
ieterocyclischen Ringes erforderlichen Atome. R •inen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl-Dder
Acylrest, R1 eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe mit einem endständigen, Tür Cyaninfarbstoffe
üblichen heterocyclischen Ring, einen Itegcbenenfalls substituierten Alkylrest. einen Aniinovinylrcst,
einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, ein Wasserstoffatom, einen Aldchydrest.
tinen gegebenenfalls substituierten Styrylrest oder einen Acylrest, R2 und R4 jeweils ein Wasserstoffatom
oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aryli ;st. R5 einen Alkylen- oder Alkylenoxyrest
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette oder einen Rest der Formel
worin bedeuten .1 und f jeweils Zahlen von I bis 8, u = 0 oder 1 und Rm einen Arylenrest, Vorzugsweise
der Phenylen- oder Naphthylenreihe, R8 eine
gegebenenfalls substituierte Methin- oder PoIymethingruppe mit einem endständigen, für Mero-Die
Erfindung betrifft die Verwendung von bestimmten heterocyclischen organischen Verbindungen mit
der Gruppe
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76630468A | 1968-10-09 | 1968-10-09 | |
| US76630468 | 1968-10-09 | ||
| US6488870A | 1970-07-27 | 1970-07-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1950749A1 DE1950749A1 (de) | 1970-04-16 |
| DE1950749B2 true DE1950749B2 (de) | 1972-07-27 |
| DE1950749C DE1950749C (de) | 1973-03-01 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2704368A1 (de) * | 1976-02-02 | 1977-08-11 | Eastman Kodak Co | Verwendung von in 3-stellung substituierten cumarinen zum sensibilisieren lichtempfindlicher verbindungen |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2704368A1 (de) * | 1976-02-02 | 1977-08-11 | Eastman Kodak Co | Verwendung von in 3-stellung substituierten cumarinen zum sensibilisieren lichtempfindlicher verbindungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2020250A1 (de) | 1970-07-10 |
| GB1279999A (en) | 1972-06-28 |
| CH519181A (fr) | 1972-02-15 |
| BE736991A (de) | 1970-02-02 |
| DE1950749A1 (de) | 1970-04-16 |
| US3574622A (en) | 1971-04-13 |
| US3699026A (en) | 1972-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1950726C3 (de) | Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2932376C2 (de) | Lichtempfindliche Polyvinylalkoholderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung im Siebdruck | |
| DE2704368C2 (de) | ||
| DE2243621C2 (de) | ||
| DE69119507T2 (de) | Benzoselenazolin-spiro-vinylpyranderivat und darauf basierendes polymer | |
| DE2717778A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE1720245A1 (de) | Photopolymerisationsverfahren | |
| DE3040789C2 (de) | Lichtempfindliches Gemisch | |
| DE3806181A1 (de) | Optisches informationsaufzeichnungsmedium | |
| USRE27925E (en) | Photopolymemzation using n-alkoxy heterocyclic initiators | |
| DE1547783A1 (de) | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion | |
| US3699026A (en) | Photopolymerization using n-alkoxy heterocyclic initiators | |
| DE1597528B2 (de) | Photographisches direktpositives aufzeichnungsmaterial | |
| DE1547716B2 (de) | Verwendung von heterocyclischen quaternaeren stickstoffverbindungen als beizmittel in fotografischen materialien | |
| DE2106577C2 (de) | Aufzeichnungsmaterial für das photographische Trockenkopierverfahren und photographisches Verfahren zur Herstellung von Bildern | |
| DE1950749C (de) | Verwendung von heterocyclischen orga nischen Verbindungen als photochemi sehe Polymerisationsinitiatoren | |
| DE2507700A1 (de) | Verfahren zur anfertigung einer flachdruckplatte mit einem photographischen silberhalogenidmaterial | |
| EP0364890A2 (de) | Panchromatisches elektrophotographisches Aufzeichnungselement | |
| DE2154124A1 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2363216A1 (de) | Direktpositive silberhalogenidemulsion | |
| DE2165916A1 (de) | Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder | |
| DE60005915T2 (de) | Gegenüber infraroter Strahlung empfindliche Oxonol-Verbindungen | |
| DE1950785A1 (de) | Bildaufzeichnungsmaterial | |
| DE69123792T2 (de) | Hochmolekulare spiropyranverbindung | |
| DE2028861C3 (de) | Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |