DE1547783A1 - Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion - Google Patents
Direkt-positive photographische SilberhalogenidemulsionInfo
- Publication number
- DE1547783A1 DE1547783A1 DE19671547783 DE1547783A DE1547783A1 DE 1547783 A1 DE1547783 A1 DE 1547783A1 DE 19671547783 DE19671547783 DE 19671547783 DE 1547783 A DE1547783 A DE 1547783A DE 1547783 A1 DE1547783 A1 DE 1547783A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- dye
- ring
- direct positive
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims description 168
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 117
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 117
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 108
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N thiazoline Chemical compound C1CN=CS1 CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 3
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 175
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 41
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 37
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 37
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 31
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 27
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 24
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 24
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 24
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 10
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 7
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 7
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical class N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical group O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- JQDAVGJGIRSFLC-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzothiazol-2-yl)-3,5-dimethylpyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound CC1=C(C=O)C(C)=NN1C1=NC2=CC=CC=C2S1 JQDAVGJGIRSFLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 4
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PHVRLPFVPVKYOI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C1=C(C=O)C=NN1C1=CC=CC=C1 PHVRLPFVPVKYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VOMRTQQGXWPTJK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-phenylpyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound CC1=C(C=O)C(C)=NN1C1=CC=CC=C1 VOMRTQQGXWPTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- ZFFFXKCZHWHRET-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-(2-bromo-6-chloropyridin-3-yl)carbamate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC1=CC=C(Cl)N=C1Br ZFFFXKCZHWHRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- HCYIOKVZAATOEW-UHFFFAOYSA-M 1,2,3,3-tetramethylindol-1-ium;iodide Chemical compound [I-].C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=[N+](C)C2=C1 HCYIOKVZAATOEW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HMTUBXVXHHITGO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylpyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound CC1=NN(C)C(C)=C1C=O HMTUBXVXHHITGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYSUYJCLUODSLN-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylhydrazine Chemical compound C1=CC=C2SC(NN)=NC2=C1 JYSUYJCLUODSLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QTDONSFCQTXFDD-UHFFFAOYSA-M 3-ethyl-2-methyl-6-nitro-1,3-benzothiazol-3-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.[O-][N+](=O)C1=CC=C2[N+](CC)=C(C)SC2=C1 QTDONSFCQTXFDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UPCYEFFISUGBRW-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound CCN1C(=O)CSC1=S UPCYEFFISUGBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCRFEXMTCFWTHU-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonate quinoxalin-1-ium Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-])C.[NH+]1=CC=NC2=CC=CC=C12 MCRFEXMTCFWTHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMHPLBXIVNQFBA-UHFFFAOYSA-N 6-nitroquinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 SMHPLBXIVNQFBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000298 carbocyanine Substances 0.000 description 2
- GDNCXORZAMVMIW-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound [CH2]CCCCCCCCCCC GDNCXORZAMVMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical group O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- BWAMENDYSDPWQM-UHFFFAOYSA-N quinoxaline;hydroiodide Chemical compound I.N1=CC=NC2=CC=CC=C21 BWAMENDYSDPWQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIJWCQGFEIXXJD-UHFFFAOYSA-M (2e)-5-chloro-3-methyl-2-[(2z)-2-(1-methyl-2-phenylindol-1-ium-3-ylidene)ethylidene]-6-nitro-1,3-benzothiazole;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.S1C2=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C=C2N(C)\C1=C\C=C(C1=CC=CC=C1[N+]=1C)\C=1C1=CC=CC=C1 IIJWCQGFEIXXJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- CRPTXKKKIGGDBX-UHFFFAOYSA-N (z)-but-2-ene Chemical compound [CH2]C=CC CRPTXKKKIGGDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDPKQGKEOCYMQC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylpyrazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1CC(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 XDPKQGKEOCYMQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUOSTELFLYZQCW-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-3-one Chemical group OC=1C=CON=1 FUOSTELFLYZQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNOQAFMOBRWDKQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylpyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)N(C)N=1 HNOQAFMOBRWDKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUJOCRCAIOAPFK-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2[se]C=NC2=C1 UUJOCRCAIOAPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BREUOIWLJRZAFF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2SC=NC2=C1 BREUOIWLJRZAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORIIXCOYEOIFSN-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-6-ol Chemical compound OC1=CC=C2N=CSC2=C1 ORIIXCOYEOIFSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLKGYVWWJRFXMM-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2SC=[NH+]C2=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 RLKGYVWWJRFXMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPPYOQWUJKAFSG-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2OC=NC2=C1 UPPYOQWUJKAFSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAHAKBXWZLDNAA-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-6-ol Chemical compound OC1=CC=C2N=COC2=C1 SAHAKBXWZLDNAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOLHRFLIXVQPSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound O=C1CSCN1 NOLHRFLIXVQPSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEAHLTGDUHXTTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine 1,1-dioxide Chemical class O=S1(=O)CCNC1 HEAHLTGDUHXTTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical group O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFKVSABTHWCIGO-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydropyrazol-5-ide Chemical compound C=1C=NN[C-]=1 IFKVSABTHWCIGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVSHJVOKFWBJY-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-2-methylquinolin-1-ium;iodide Chemical compound [I-].C1=CC=C2[N+](CC)=C(C)C=CC2=C1 OEVSHJVOKFWBJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NMHYOJRMWHTHKG-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-2H-1,3-benzothiazol-2-ylium iodide Chemical compound [I-].C1=CC=CC2=N[CH+]S(CC)=C21 NMHYOJRMWHTHKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALUQMCBDQKDRAK-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1,3-benzothiazole Chemical compound C1C=CC=C2SCNC21 ALUQMCBDQKDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVHQZNEFYWQJH-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-1,3-benzothiazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=NC2=CC=CC=C2S1 QIVHQZNEFYWQJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJTRKNZPQYWXJT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanyl-4,5-dihydro-1,3-thiazole Chemical compound CCSC1=NCCS1 SJTRKNZPQYWXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKDDFXDOZTUVSS-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C([N+](=O)[O-])=NC2=C1 YKDDFXDOZTUVSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- YNVBZLLLSMLFGT-UHFFFAOYSA-N 2-propylsulfanyl-1,4-dihydroimidazol-5-one Chemical group CCCSC1=NCC(=O)N1 YNVBZLLLSMLFGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical group O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGSALMLCNHOVOE-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-1,3-benzothiazol-3-ium Chemical class C1=CC=C2[N+](CC)=CSC2=C1 QGSALMLCNHOVOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBFZPSPVAHKCFK-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-methyl-1,3-benzoselenazol-3-ium Chemical group C1=CC=C2[N+](CC)=C(C)[se]C2=C1 BBFZPSPVAHKCFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWXTPSQTMYBSB-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-methyl-1,3-benzoxazol-3-ium Chemical group C1=CC=C2[N+](CC)=C(C)OC2=C1 PAWXTPSQTMYBSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEMPSOLDEXWFLS-UHFFFAOYSA-N 3-naphthalen-1-yl-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical group O=C1CSC(=O)N1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 KEMPSOLDEXWFLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVRWEKGUWZINTQ-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical group O=C1CSC(=S)N1C1=CC=CC=C1 DVRWEKGUWZINTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHKNLPPRTQQACK-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-4h-1,2-oxazol-5-one Chemical compound O1C(=O)CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 IHKNLPPRTQQACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYGUTBCTEJBRAN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical group C=CCN1C(=O)CSC1=S GYGUTBCTEJBRAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 3H-indole Chemical class C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVORRVFKHZLJGZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-Dimethyloxazole Chemical compound CC=1N=COC=1C YVORRVFKHZLJGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSONZCNXUSTKW-UHFFFAOYSA-N 4,5-Dimethylthiazole Chemical compound CC=1N=CSC=1C UWSONZCNXUSTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGTVICKPWACXLR-UHFFFAOYSA-N 4,5-diphenyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 BGTVICKPWACXLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDUHYERSZLRFNL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyl-1,3-benzoxazole Chemical compound CC1=CC(C)=C2N=COC2=C1 NDUHYERSZLRFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMYYCRTACQSBR-UHFFFAOYSA-N 4-azabenzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=N1 GAMYYCRTACQSBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFEPGHPDQJOYGG-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1N=CS2 IFEPGHPDQJOYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQJKBLBBLUDZEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-1,3-benzothiazole Chemical compound CCOC1=CC=CC2=C1N=CS2 WQJKBLBBLUDZEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBVFRSJFKMJRHA-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1-benzofuran-7-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C2=C1C=CO2 MBVFRSJFKMJRHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIUXNZAIHQAHBY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-benzothiazole Chemical compound CC1=CC=CC2=C1N=CS2 PIUXNZAIHQAHBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUMREIFKTMLCAF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-oxazole Chemical compound CC1=COC=N1 PUMREIFKTMLCAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJATXNRFAXUVCU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-selenazole Chemical compound CC1=C[se]C=N1 BJATXNRFAXUVCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRGCYOMCADXFJA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4,5-dihydro-1,3-thiazole Chemical compound CC1CSC=N1 SRGCYOMCADXFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLCQHHLQESOBFS-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1,3-selenazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C[se]C=N1 HLCQHHLQESOBFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYOHYDBDFCXPIE-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-4,5-dihydro-1,3-thiazole Chemical group [O-][N+](=O)C1CSC=N1 XYOHYDBDFCXPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILRYAJSOCTFBV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1C1=CC=CC=C1 RILRYAJSOCTFBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXCQDIWJQBSUJF-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 KXCQDIWJQBSUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-oxazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NO1 QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYXKRZZFKJHDRT-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethoxy-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1SC=N2 HYXKRZZFKJHDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNMLYACWNIEIG-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC2=C1OC=N2 RWNMLYACWNIEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDDRUWQFQJGNL-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1,3-benzothiazole Chemical compound BrC1=CC=C2SC=NC2=C1 KFDDRUWQFQJGNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUMYZVKQCMCQHJ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-benzoselenazole Chemical compound ClC1=CC=C2[se]C=NC2=C1 DUMYZVKQCMCQHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTSFYTDPSSFCLU-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2SC=NC2=C1 YTSFYTDPSSFCLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWMQXAYLHOSRKA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-benzoxazole Chemical compound ClC1=CC=C2OC=NC2=C1 VWMQXAYLHOSRKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCARCLRLOLFHPY-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-nitro-1,3-benzothiazole Chemical class C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1N=CS2 OCARCLRLOLFHPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWKNDCJHRNOQAR-UHFFFAOYSA-N 5-ethoxy-1,3-benzothiazole Chemical compound CCOC1=CC=C2SC=NC2=C1 GWKNDCJHRNOQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHWNEQOZIDVGJS-UHFFFAOYSA-N 5-ethoxy-1,3-benzoxazole Chemical compound CCOC1=CC=C2OC=NC2=C1 MHWNEQOZIDVGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHIHYPVDBXEDMN-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-1,3-benzoselenazole Chemical compound COC1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AHIHYPVDBXEDMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQKXTVYGHYXFX-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-1,3-benzoxazole Chemical compound COC1=CC=C2OC=NC2=C1 IQQKXTVYGHYXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEBIXVUYSFOUEL-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-benzothiazole Chemical compound CC1=CC=C2SC=NC2=C1 SEBIXVUYSFOUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBIAVBGIRDRQLD-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-benzoxazole Chemical compound CC1=CC=C2OC=NC2=C1 UBIAVBGIRDRQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYUNPNLXMSXAX-UHFFFAOYSA-N 5-methylthiazole Chemical compound CC1=CN=CS1 RLYUNPNLXMSXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEKRQFCQJOETIO-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-3h-indole Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=CCC2=C1 ZEKRQFCQJOETIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIFNXGHHDAXUGO-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C=1C=C2OC=NC2=CC=1C1=CC=CC=C1 NIFNXGHHDAXUGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPYPBEGIASEWKA-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-oxazole Chemical compound O1C=NC=C1C1=CC=CC=C1 YPYPBEGIASEWKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLLOWHFKKIOINR-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C=NC=C1C1=CC=CC=C1 ZLLOWHFKKIOINR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBQGOMAISTKSR-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2N=CSC2=C1 AIBQGOMAISTKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NICZKYFUJVAZLV-UHFFFAOYSA-N 6-iodo-1,3-benzothiazole Chemical compound IC1=CC=C2N=CSC2=C1 NICZKYFUJVAZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKYKJYSYSGEDCG-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-1,3-benzoxazole Chemical compound COC1=CC=C2N=COC2=C1 FKYKJYSYSGEDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVKILQAPNDCUNJ-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-1,3-benzothiazole Chemical compound CC1=CC=C2N=CSC2=C1 IVKILQAPNDCUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWNDAUMBWLYOQ-UHFFFAOYSA-N 6-methylbenzoxazole Chemical compound CC1=CC=C2N=COC2=C1 SZWNDAUMBWLYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDFHXKQVTNRYLQ-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzoselenazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=C[se]C2=C1 KDFHXKQVTNRYLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLUFBCVWKTWKBF-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzothiazole Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=CSC2=C1 QLUFBCVWKTWKBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNESGHWUVLNAML-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzoxazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=COC2=C1 NNESGHWUVLNAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXEDQOMFMWCKFW-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1SC=N2 RXEDQOMFMWCKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHEMJWSSXOQCMB-UHFFFAOYSA-M CC[N+](C(C=C1)=C2C=C1[N+]([O-])=O)=C(C)[S+]2Cl.[I-] Chemical compound CC[N+](C(C=C1)=C2C=C1[N+]([O-])=O)=C(C)[S+]2Cl.[I-] QHEMJWSSXOQCMB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYGCYBUOZJONPK-UHFFFAOYSA-M CC[S+]1C(C=CC=C2)=C2N=C1C.CC(C=C1)=CC=C1S([O-])(=O)=O Chemical compound CC[S+]1C(C=CC=C2)=C2N=C1C.CC(C=C1)=CC=C1S([O-])(=O)=O SYGCYBUOZJONPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000581444 Clinidae Species 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRRVZQDCQVRUOJ-UHFFFAOYSA-M [I-].C(=C)[N+]1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [I-].C(=C)[N+]1=CC=CC2=CC=CC=C12 HRRVZQDCQVRUOJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCIMFWWFMMWHKY-UHFFFAOYSA-M [I-].C(C)[N+]1=C(C)C=CC2=CC(=CC=C12)[N+](=O)[O-] Chemical compound [I-].C(C)[N+]1=C(C)C=CC2=CC(=CC=C12)[N+](=O)[O-] YCIMFWWFMMWHKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BQBIDVPSWLIALZ-UHFFFAOYSA-M [I-].[N+](=O)([O-])[N+]1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [I-].[N+](=O)([O-])[N+]1=CC=CC2=CC=CC=C12 BQBIDVPSWLIALZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Natural products C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- MXOAEAUPQDYUQM-UHFFFAOYSA-N chlorphenesin Chemical group OCC(O)COC1=CC=C(Cl)C=C1 MXOAEAUPQDYUQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000003975 dentin desensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSXRWZBTVAZNSF-UHFFFAOYSA-N hydron;quinoline;chloride Chemical compound Cl.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 PSXRWZBTVAZNSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O hydroxy(oxo)azanium Chemical group O[NH+]=O BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKPWIPQBLQDHEM-UHFFFAOYSA-M n,n,1,2-tetramethylquinolin-1-ium-6-amine;iodide Chemical compound [I-].C[N+]1=C(C)C=CC2=CC(N(C)C)=CC=C21 YKPWIPQBLQDHEM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004095 oxindolyl group Chemical group N1(C(CC2=CC=CC=C12)=O)* 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- JVUYWILPYBCNNG-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)borane Chemical compound [K+].[O-]B=O JVUYWILPYBCNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- AKXUUJCMWZFYMV-UHFFFAOYSA-M tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].OC[P+](CO)(CO)CO AKXUUJCMWZFYMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/04—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/06—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
- C09B23/102—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two heterocyclic rings linked carbon-to-carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
- C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
- C09B23/107—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups four >CH- groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48515—Direct positive emulsions prefogged
- G03C1/48523—Direct positive emulsions prefogged characterised by the desensitiser
- G03C1/4853—Direct positive emulsions prefogged characterised by the desensitiser polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03541—Cubic grains
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03594—Size of the grains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester,
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Die Erfindung bezieht sich auf eine direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion mit einem Gehalt an
einem sensibilisierenden Cyaninfarbstoff.
Die Herstellung direkt-positiver Bilder, ausgehend von direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsionen,
1st bekannt und wird beispielsweise in der britischen Patentschrift 723 019 beschrieben. Die aus der bittischen Patentschrift 723 019 bekannten direkt-positiven photographischen
Silberhalogenidemuldonen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie
einen sogenannten Elektronenakzeptor enthalten und daß ferner die Silberhalogenidkörner durch eine Kombination aus einer
reduzierenden Verbindung und einer Verbindung eines Metalles,
909849/.1172
das elektropositiver ist als Silber, verschleiert sind.
Ein Vorteil der bekannten direkt-positiven photographischen Sllberhalogenidemulslonen besteht darin, daß die Bezirke
hoher Lichter der Bilder der mit derartigen Emulsionen erhaltenen photographischen Materialien praktisch schleierfrei sind. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die bisher bekannten direkt-positiven photographischen Silberhalogenideraulsionen, beispielsweise solche, wie sie in der britischen
Patentschrift 723 019 beschrieben sind, nur eine für viele photographische Anwendungszwecke unzureichende Empfindlichkeit besitzen. Auch besitzen die bisher bekannten direktpositiven photographischen Emulsionen nicht die für viele
Anwendungszwecke erwünschte selektive Empfindlichkeit, insbesondere gegenüber Strahlung der grünen bis roten Bereiche
des Spektrums.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion zu schaffen,
die eine gegenüber bisher bekannten direkt-positiven photographischen Emulsionen verbesserte Empfindlichkeit und zwar
insbesondere gegenüber längeren Wellenlängen besitzt.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß bestimmte
Cyaninfarbstoffe mit einem Pyrazolkern gleichzeitig ausgezeichnete Elektronenakzeptoren und spektrale Senslbilisierungsmlttel für direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsionen darstellen.
909849/1172
Gegenstand der Erfindung ist eine direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion mit einem Gehalt an
einem sensibillslerenden Cyaninfarbstoff, die dadurch
gekennzeichnet ist, daß sie einen Cyaninfarbstoff mit (a) einem Pyrazolkern, der durch das ^-Kohlenstoffatom an eine
Methingruppierung gebunden ist und (b) einen zweiten Stick· stoff enthaltenden heterocyclischen Kern, der durch ein
Kohlenstoffatom an die Methingruppierung gebunden ist, der folgenden Formeln enthält:
R-— N (—"CH—CH )-—P-C (■
1 ■ IXV-1
C ν I
R3
worin bedeuten:
L ein gegebenenfalls substituierter Methinrest;
R1 ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder
ein gegebenenfalls substituierter Arylrest oder ein Alkenylrest;
909843/1172
R2 und R- Wasserstoffatome, Alkylreste oder gegebenenfalls
substituierte Arylreste;
X ein Anion;
m und d = 1 oder 2;
η = 2 oder 3;
R1. ein Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest oder ein Rest der Formel:
-Ci=CH-CH)"-«N
p-1
worin bedeuten:
ρ s I1 2, 3 oder 4 und
Z1 die zur Vervollständigung eines 5- oder
6-gliedrlgen heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;
Z die zur Vervollständigung eines Thiazol-, Oxazol-,
Selenazol-, Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin-,
3,3-Dialkylindolenin-, Imidazol-, Imidazo (i,5-b_1-chinoxalin-, 3., 3 · -Dialkyl-3H-pyrrolo [2,3-b]-pyridin- oder Thiazolo |4,5-b_l chinolinringes
erforderlichen Atome und
909849/1172
Ringes mit 5 bis 6 Ringatomen erforderlichen Atome,
von denen 3 oder 4 Atome Kohlenstoffatome sind, ein
Aton ein Stickstoffatom und gegebenenfalls ein weiteres Atom ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder
Schwefelatom 1st.
Durch Zusatz von Farbstoffen des beschriebenen Typs zu üblichen direkt-positiven photographischen Silberhalogeniderauls ionen läßt sich deren Gerneinerapfindlichkeit
(speed) sowie ihre spektrale Empfindlichkeit gegenüber Wellenlängen des grünen bis roten Bereiches des Spektrums
beträchtlich erhöhen bzw. erweitern, wobei sich maximale Empfindlichkeiten im Bereich von etwa 460 bis 550 mu erzielen lassen. Die bei Verwendung einer direkt-positiven
photographischen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung herstellbaren Bilder besitzen eine ausgezeichnete Schärfe
und einen ausgezeichneten Kontrast·
Die direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann in üblicher Welse verschleiert sein,
d. h. die Silberhalogenidkörner der Emulsion können beispielsweise durch Belichtung oder durch Verwendung chemischer Verschleierungsmittel verschleiert sein.
09849/1172
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der
Erfindung sind die Sllberhalogenldkörner der Emulsion
durch ein Reduktlonsschlelermlttel und eine Verbindung eines Metalles, das elektroposltlver 1st als Silber, verschleiert*
Als sogenannte Reduktlonsschleiermittel sind beispielsweise Stannosalze, wie z* B. Stannochlorid, Hydrazin,
Schwefelverbindungen, wie z. B. Thloharnstoffdioxyd,
Fhosphoniumsalze, wie beispielsweise Tetra(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid sowie Formaldehyd geeignet. Typische
Edelmetallverbindungen sind Verbindungen des Goldes, Rhodiums, Platins, Palladiums, Iridiums und dergl., die
vorzugsweise In Form ihrer löslichen Salze verwendet
werden, wie beispielsweise als Kaliumchloroaurat, Aerichlorld (NH^)3PdCIg und dergleichen. Die Verwendung derartiger Edelmetallverbindungen, wie beispielsweise Kaliumchloroaurat, wird beispielsweise in der britischen Patentschrift 723 019 beschrieben.
Als besonders vorteilhaft hat sich eine direkt-positive Silberhalogenidemulsion gemäß der Erfindung erwiesen, deren
Silberhalogenidkörner durch ein Reduktionsschleiermittel und eine Goldverbindung verschleiert sind. Als ganz besonders vorteilhaft hat sich wiederum eine direkt-positive
Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung erwiesen, deren
909849/i172
Silberhalogenidkorner mit Thioharnstoffdioxyd und Kaliumchloroaurat
verschleiert sind.
Die Konzentration der verwendeten Schleiermittel, d. h. der reduzieeiden Schleiermittel und der Edelmetallverbindungen
kann sehr verschieden sein. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, etwa 0,05 bis 40 mg reduzierende Verbindung
pro Mol Silberhalogenid und 0,5 bis 15 mg Metallverbindung pro Mol Silberhalogenid anzuwenden. Als besonders
vorteilhaft hat sich die Verwendung geringer Konzentrationen und zwar sowohl der reduzierenden Verbindung als auch der
Edelmetallverbindung erwiesen.
Die Konzentration des Cyanlnfarbstoffes kann sehr verschieden
sein. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, etwa 50 bis 2000 mg, vorzugsweise 400 bis 800 mg Farbstoff pro Mol Silberhalogenid
anzuwenden.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der
Erfindung sind die Silberhalogenidkorner der direkt-positiven
0,0005
Silberhalogenidemulsion mit XXJCXKK bis 0,06 Milliäquivalenten Reduktionsschleiermittel und 0,001 bis 0,01 Millimolen einer Verbindung eines Metalles, das elektropositiver 1st als Silber, verschleiert.
Silberhalogenidemulsion mit XXJCXKK bis 0,06 Milliäquivalenten Reduktionsschleiermittel und 0,001 bis 0,01 Millimolen einer Verbindung eines Metalles, das elektropositiver 1st als Silber, verschleiert.
909849/1172
— O ·»
Als besonders vorteilhaft hat es sich dabei ferner erwiesen,
wenn die Silberhalogenidköcner der Emulsion mit einer Verbindung eines Metalles, das elektropositiver ist als Silber
und einem Reduktionsschleiermittel im Verhältnis 1:3 bis 20:1 verschleiert sind.
verstanden, die, wenn sie in einer Stärke von 50 bis 500 mg
ρ
Silber pro 0,09 m Trägerfläche auf einen Träger aufgetragen sind (1 square foot) eine Dichte von mindestens 0,5 entwickeln, wenn sie ohne belichtet zu werden 5 Minuten lang bei 20°C in einem Entwickler A der folgenden Zusammensetzung entwickelt werden:
Silber pro 0,09 m Trägerfläche auf einen Träger aufgetragen sind (1 square foot) eine Dichte von mindestens 0,5 entwickeln, wenn sie ohne belichtet zu werden 5 Minuten lang bei 20°C in einem Entwickler A der folgenden Zusammensetzung entwickelt werden:
909849/1-172
Die Silberhalogenidkörner der direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsion der Erfindung können
in vorteilhafter Weise auch aus einem Kern aus einem in Wasser unlöslichen Silbersalz und einer äußeren Hülle aus
einem verschleierten, in Wasser unlöslichen Silbersais, das ohne Belichtung zu Silber entwickelt werden kann, bestehen.
Die Farbstoffe werden im Falle derartiger Körner vorzugsweise In der äußeren Hülle untergebracht. Emulsionen dieses
Typs sowie ihre Herstellung werden beispielsweise in der USA-Patentanmeldung mit der Serial No. 448 467 beschrieben.
Die äußere Hülle der Silberhalogenldkörner derartiger Emulsionen kann erzeugt werden durch Ausfällung eines lichtempfindlichen, wasserunlöslichen Silbersalzes, welches verschleiert werden kann, wobei der Schleier durch einen Bleichprozess entfernbar ist, auf die Kerne der die Silberhalogenidemulsion bildenden Silberhalogenidkörner· Die erzeugte Hülle
soll dabei eine ausreichende Stärke besitzen, um das Vordringen des Entwicklers während der Entwicklung der Emulsion
bis zum Kern zu verhindern. Die Silbersalzhülle wird an der Oberfläche verschleiert, so daß das Silbersalz bei Einwirkung
üblicher Oberflächenentwickler zu metallischem Silber entwickelbar wird. Das Silbersalz der Hülle wird dabei ausreichend
verschleiert, so daß eine Dichte von mindestens etwa 0,5 erzielt wird, wenn die Emuldon nach Auftragen auf einen Träger
909849/1172
2 In einer Stärke von 100 mg Silber pro 0,09 m Trägerfläche
(1 square foot) 6 Minuten lang bei 200C In einem Entwickler B
der folgenden Zusammensetzung entwickelt wird:
| Entwickler B | 2,5 | g |
| N-Methyl-p-aminophenolsulfat | 10,0 | g |
| Ascorbinsäure | 35,0 | g |
| Kaliummetaborat | 1,0 | g |
| Kaliumbromid | 1,0 | Liter |
| Mit Wasser aufgefüllt auf | 9,6 | |
| pH-Wert | ||
Eine derartige Verschleierung kann auf chemischem Wege
erfolgen durch chemische Senslblllsierung gegenüber Schleier
und zwar mittels sensibillslerender Verbindungen, die für
eine chemische Sensibllisierung der Kernemulsion bekannt
sind, durch Einwirkung von Licht hoher Intensität und dergl.·
Während die Kerne der Silberhalogenidkörner nicht gegenüber Sehleier sensibllisiert su werden brauchen, wird die Hülle
verschleiert. Zur Verschleierung geeignet sind beispielsweise reduzierend wirkende Sensibilisatoren, Edelmetallsalze, wie
beispielsweise Ooldsalse, gemeinsam mit einem reduzierenden
Sensibllisierungsmlttel, Schwefelsensibllisatoren, und die
Einhaltung hoher pH-Werte sowie niederer pAg-Werte bei der
909849/1172
Ausfällung des Silberhalogenides. Gegebenenfalls 1st es möglich, die Emulsion auf einen Träger aufzutragen, bevor
die äußere Hülle der Körner verschleiert wird.
Bevor auf den Silbersalzkernen die Hülle aus in Wasser unlöslichem Silbersalz erzeugt wird, werden auf den Kernen
der Kernemulsion zunächst auf chemischem oder physikalischem Wege nach bekannten Verfahren Zentren erzeugt, welche die
Ausfällung photolytischen Silbers, d. h. sogenannte latente
Bilder erzeugende Zentren erzeugt. Diese Zentren können dabei nach verschiedenen Verfahren erzeugt werden. Besonders
geeignet ist eine chemische Sensibilisierung, wie sie beispielsweise in der Zeitschrift"Science et Industries Photographiques", Band HVIII, Januar 1957, Seiten 1 - 23 und
57 - 65 beschrieben wird. Eine derartige chemische Sensibilisierung läßt sich praktisch in drei Hauptklassen unterteilen, nämlich in eine Gold- oder Edelmetallsensibilisierung,
eine Schwefelsensibllisierung, wie z, B. durch eine Verbindung mit einem labilen Schwefelatom und eine sogenannte
Reduktionssensibilisierung, beispielsweise mittels einer stark reduzierend wirkenden Verbindung, welche kleine Funkte
metallischen Silbers in das Silberhalogenidkristall oder Silberhalogenidkorn einführt.
909849/1172
Die beschriebenen, erfindungsgemäß verwendeten Cyaninfarbstoffe eignen sich, da sie ausgezeichnet wirksame Elektronenakzeptoren darstellen, ganz besonders vorteilhaft zur Herstellung direkt-positiver photographischer Silberhalogenidemulsionen mit verschleierten Sllberhalogenidkörnern und
einer Verbindung, die Elektronen akzeptiert, d. h. zur Herstellung solcher direkt-positiver photographischer Emulsionen,
wie sie beispielsweise in der britischen Patentschrift 723 beschrieben werden, wobei Jedoch die direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion im Gegensatz zu den bekannten Emulsionen die bereits erwähnte verbesserte Empfindlichkeit besitzt. Den Sllberhalogenidemulsionen der Erfindung
können somit Silberhalogenidkörner eines einfachen Aufbaues oder eines sogenannten geschichteten Aufbaues zugrunde liegen,
d. h, Körnern, die aus einem Kern und einer Hülle bestehen.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung, bei welcher die Emulsion verschleierte Silberhalogenidkörner und einen Elektronenakzeptor enthält, sind die
Silberhalogenidkörner nur soweit verschleiert, daß eine aus den Körnern hergestellte und auf einen fräger aufgetragene
photographische Silberhalogenidemulsion, wenn sie 6 Minuten lang bei einer Temperatur von 200C in einem Entwickler der
folgenden Zusammensetzung:
909849/1172
Wasser, 52°C 500 cm3
zu einer maximalen Dichte von mindestens.etwa 1 entwickelt
wird, eine maximale Dichte aufweist, die um mindestens etwa 30Ϊ größer ist als die maximale Dichte einer Vergleichsprobe, die unter gleichen Bedingungen entwickelt wurde,
nachdem sie 10 Minuten lang bei 200C in einem Bleichbad
der folgenden Zusammensetzung*
Kaliumcyanid 50 mg Eisessig 3*47 cm3
Kaliumbromid 119 mg Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Liter
gebleicht wurde.
Die Körner derartiger Emulsionen verlieren mindestens etwa 25%» im allgemeinen mindestens etwa 40* ihres Schleiers,
wenn sie 10 Minuten lang bei 200C in einem Kaliumcyanidbleichbad der angegebenen Zusammensetzung gebleicht werden·
909849/1 172
Dieser Schleierverlust läßt sich leicht veranschaulichen
durch Auftragen der Sllberhalogenldkörner In Form einer photographischen Silberhalogenidemulsion auf einen Träger,
so daß eine maximale Dichte von mindestens 1,0 erzielt wird, wenn die Emulsionsschicht 6 Minuten lang bei 200C
in einem Entwickler A entwickelt wird und Vergleich der Dichte der erhaltenen Emulsionsschicht mit der Dichte
einer Vergleichsprobe, die 6 Minuten lang bei 200C in
dem Entwickler A entwickelt wurde, nachdem sie 10 Minuten lang bei 200C in dem Kaliumcyanldblelchbad der angegebenen
Zusammensetzung gebleicht wurde. Wie bereits dargelegt wurde, 1st die maximale Dichte der ungebleichten Schicht
um mindestens etwa 30* ι im allgemeinen mindestens 60S
größer als die maximale Dichte der gebleichten Schicht·
Zur Herstellung der direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung sind die üblichen Silberhalogenide geeignet, die in bekannter Weise
xur Herstellung photographischer Sllberhalogenldemulsionen
verwendet werden, d. h. beispielsweise Silberbromld, Silber·
jodid, Silberchlorid, Silberchlorobromld, Silberbromojodld,
Silberchlorobromojodid und dergleichen.
Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn der mittlere Teilchendurchmesser der Silberhalogenidkörner 0,01 bis
2 Mikron beträgt. Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn der durchschnittliche Koragrößendureh-
909849/1172
messer weniger als etwa 1 Mikron und Insbesondere weniger
als etwa 0,5 Mikron beträgt.
Die Silberhalogenldkörner können eine der üblichen bekannten
Formen besitzen.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der
Erfindung besitzen mindestens 80 Gew.-Ϊ oder 80* der Anzahl
der Silberhalogenidkörner eine reguläre, vorzugsweise eine kubisch-reguläre Struktur. Die Körner können jedoch
beispielsweise auch eine oktaedrische Struktur besitzen.
Gemäß einer weiteren besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung besitzen mindestens 95 Gew.-Jf der Silberhalogenldkörner
einen Durchmesser, der nicht mehr als um * 4OJS vom mittleren Korndurchmesser abweicht. Dies bedeutet,
daß sich als besonders vorteilhaft solche Emulsionen erwiesen haben, deren Silberhalogenidkörner einen möglichst
gleichförmigen Durchmesser besitzen. Als ganz besonders vorteilhaft haben sich solche Emulsionen erw^iesen, bei
denen mindestens 95 Gew.-ί der Silberhalogenidkörner einen Durchmesser haben, der um nicht mehr als - 30% vom mittleren
Korndurchmesser abweicht.
909849/1172
Der mittlere KorndurQhmesser, d. h. die durchschnittliche
Korngröße, läßt sich leicht nach bekannten Verfahren bestimmen, wie sie beispielsweise in der Zeltschrift "The
Photographic Journal", Band LXXIX, 1949, Seiten 330-338
beschrieben werden.
Die verschleierten Silberhalogenidkörner derartiger direktpositiver photographischer Silberhalogenidemulsionen erzeugen eine Dichte von mindestens 0,5* wenn sie in Form
einer Emulsion auf einen Träger in einer Schichtstärke von 50 bis etwa 500 mg Silber pro 0,09 m (1 square foot)
aufgetragen und ohne Belichtung 5 Minuten lang bei 200C
in dem Entwickler A entwickelt werden.
Besonders vorteilhafte direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsionen sind solche, deren Silberhalogenid zu mindestens 50 MoI-J aus Silberbromld besteht·
Als ganz besonders vorteilhaft haben sich Sllberbromo-Jodidemulsionen erwiesen und zwar insbesondere solche,
die weniger als etwa 10 MoI-Jt Jodid enthalten.
Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, die direkt-positiven
photographischen Silberhalogenidemulsionen der Erfindung in einer Schichtstärke entsprechend etwa 50 bis etwa 500 mg
Silber pro 0,09 m2 (1 square foctf auf einen Träger aufzutragen.
909849/1172
Die Einarbeitung der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe
erfolgt in der. für das Einarbeiten von Farbstoffen in photo-,
graphische Emulsionen üblichen Weise, d. h. die Farbstoffe
werden derart in die Emulsionen eingearbeitet, daß sie gründlich hierin verteilt*werden. Als zweckmäßig hat es sich beispielsweise erwiesen, die Farbstoffe in Form von Lösungen
in geeigneten Lösungsmitteln in die Emulsion einzuarbeiten, d· h. beispielsweise in Form von Lösungen in Methanol, Isopropanol, Pyrldin, Wasser und dergl.» wobei derartige Lösungsmittel allein oder im Gemisch angewandt werden können.
Zur Herstellung der direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsion der Erfindung können die üblichen hydrophilen Kolloide verwendet werden, wie sie zur Herstellung
photographischer Emulsionen verwendet werden, d. h. beispielsweise Gelatine, Albumin, Agar-Agar, Gummiarabicum, Alginsäure
sowie hydrophile synthetische Kunststoffe, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Celluloseether,
teilweise hydrolysierte Celluloseacetate und dergleichen·
Die Emulsionen der Erfindung können des weiteren die üblichen
bekannten Zusäzfce enthalten, wie beispielsweise Härtungsmittel, einschließlich Aldehydhärtern, wie beispielsweise
Formaldehyd und Mucochlorsäure, Aziridinhärtern, Härtern, die aus Abkömmlingen des Dioxane bestehen, Oxypolysaccharide,
wie beispielsweise oxydierte Stärke oder oxydierte Pflanzengummis und dergleichen* Des weiteren können die Emulsionen
909849/117 2
beispielsweise Gleitmittel oder oberflächenaktive Verbindungen enthalten, Stabilisatoren sowie die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen, absorbierende Farbstoffe,
Plastifizierungsmittel und dergleichen.
Des weiteren können die photographischen Emulsionen der Erfindung zusätzlich zu den verwendeten Farbstoffen noch
weitere spektral sensiblllsierende Farbstoffe enthalten.
Des weiteren könaen die Emulsionen Farbkuppler enthalten, oder aber die Emulsionen können mit Hilfe von Lösungen
entwickelt werden, die Farbkuppler oder andere farbbildende Verbindungen enthalten.
Als Farbkuppler, die in die Emulsionen eingearbeitet werden
können, kommen die üblichen bekannten Farbkuppler in Frage,
die in der Farbphotographie zur Erzeugung farbiger photographischer Bilder verwendet werden, d. h. sogenannte monomere oder polymere Farbkuppler, z. B. Pyrazolonfarbkuppler,
wie auch phenolische Kuppler, heterocyclische Kuppler, Kuppler mit einer offenen Kette mit einer reaktiven Methylengruppe und dergleichen. Die Kuppler können dabei In die
photographischen Sllberhalogenidemulslonen nach üblichen Verfahren eingearbeitet werden. Zur Einarbeitung der Farbkuppler können beispielsweise Verfahren angewandt werden,
wie sie in den USA-Patentschriften 2 322 027; 2 801 171; 1 055 155; 1 102 028 und 2 186 8*9 beschrieben werden.
909849/1172
Des weiteren können die Emulsionen gegebenenfalls Entwickler verb Indungen enthalten, wie beispielsweise Polyhydroxybenzole, Aminophenole, 3-Pyrazolidone und dergl·.
Die Verträglichkeit der erfindungsgemäß verwendeten
Cyaninfarbstoffe mit Farbkupplerverbindungen ist überraschend, da die bisher bekannten zur Herstellung
direkt-positiver photographischer Silberhalogenidemulsionen verwendeten Farbstoffe sich als mit Farbkupplern
unverträglich erwiesen haben.
Die direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsionen der Erfindung können auf die üblichen photographs chen Träger aufgetragen werden, wie beispielsweise
auf Träger aus Glas, Filmen aus beispielsweise Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polyester, z. B. aus PoIyäthylenterephthalat, Papier, auf barytierte Papierträger,
auf Papierträger mit einer Polyoleflnschlcht, beispielsweise einer Polyäthylen- oder Polypropylenschicht und
dergleichen. Gegebenenfalls können die Träger vor Auftragen der Emulsion mit Elektronen bestrahlt werden, um die Haftfähigkeit der Emulsion auf dem Träger zu erhöhen.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Cyaninfarbstoffe^, die
einen Pyrazolring enthalten sowie einen zweiten heterocyclischen Ring mit vorzugsweise mindestens 5 bis 6 Atomen,
909-84 9/1172
von denen mindestens eines aus einem Stickstoffatom besteht, kann dieser zweite heterocyclische Ring entweder
aus einem sensibilisierenden Ring oder einem desensibilisierenden
Ring bestehen, je nachdem, was für Sensibilisierungseigenschaften im Einzelfalle erwünscht
sind.
Im einzelnen können in den für die erfindungsgemäß verwendeten
Cyanin- und Merocyaninfarbstoffe angegebenen Strukturformeln die Substituenten folgende Bedeutungen
besitzen:
Der durch L wiedergegebene Methinrest kann beispielsweise folgende Strukturformeln besitzen:
-CH=, -C(CH3)=, -C(C6H5)=
d. h., der Methinrest kann beispielsweise durch einen Alkyl- oder Arylrest substituiert sein.
R1 kann beispielsweise sein ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-,
Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Decyl- oder Dodecylrest
oder ein Hydroxyalkylrest, z. B. ein ß-Hydroxy-ο
äthyl-, ω-Hydroxybutylrest und dergleichen oder ein Alkoxy-
alkylrest, z. B. ein ß-Methoxyäthylrest; ein ω-Butoxybutyl-
^ rest und dergl.; ein Carboxyalkylrest, z. B. ein ß-Carboxy-I^
äthylrest oder ein ω-Carboxybutylrest; ein. Sulfoalkylrest,
ro ζ. B. ein ß-Sulfoäthyl- oder ω-Sulfobutylrest; ein Sulfatoalkylrest,
z. B. ein ß-Sulfatoäthyl- oder ω-Sulfatobutylrest;
ein Acyloxyalkylrest, ζ. B. ein e-Acetoxyäthyl-, γ-Acetoiypropyl-, a-Butyryloxybutylrest und dergl. oder ein
Alkoxycarbonylalkylrest, z. B. ein g-Methoxycarbonyläthy1-rest oder ein u-Äthoxycarbonylbutylrest oder ein Benzylrest oder ein Phenäthylrest und dergleichen· Besitzt R1
die Bedeutung eines Alkenylrestee, so kann dieser beispielsweise bestehen aus einem Allyl-, 1-Propenyl- oder 2-Butenylrest. Besitzt R1 die Bedeutung eines substituierten Alkyl-
oder Alkenylrestes, so weist dieser vorzugsweise 1 bis *»
Kohlenstoffatome auf· Besitzt R1 die Bedeutung eines Arylrestes, so kann dieser beispielsweise bestehen aus einem
Phenyl-, Tolyl-, XyIyI-, Methoxyphenyl-, Chlorophenyl- oder
einem Naphthylrest.
Besitzen R2 und R- die Bedeutung von Alkylresten, so können
diese beispielsweise bestehen aus Methyl-, Xthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Decyl- oder Dodecylresten. Vorzugsweise weisen die Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf.
Besitzen R2 und R3 die Bedeutung von Arylresten, so können
diese beispielsweise bestehen aus Phenyl-, Tolyl-, XyIyI-,
Methoxyphenyl-, Chlorophenyl-, Naphthylresten und dergl·.
X kann beispielsweise sein ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Thlocyanat-, Sulfamat-, Perchlorate, p-Toluolsulfonat-,
. Methylsulfat- oder Äthylsulfatanion.
909849/1172
Besitzt Rj. die Bedeutung eines Alkylrestes, so kann dieser
beispielsweise bestehen aus einem Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Decyl- oder Dodecylrest oder
einem Cycloalkylrest, beispielsweise einem Cyclohexylrest.
Besitzt R1. die Bedeutung eines Arylrestes, so kann dieser
beispielsweise bestehen aus einem Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-,
Methoxyphenyl-, Butoxyphenyl-, Chlorophenyl- oder Fluorophenylrest·
Der durch Z1 wiedergegebene heterocyclische Ring kann abgesehen von dem Stickstoffatom gegebenenfalls noch ein
zweites Heteroatom aufweisen, wie beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom.
Im einzelnen können die Atome, für die Z1 steht, bilden
einen ThiazolrJqg» z· B. «inen Thiazol-; 4-Methylthlaiol-;
4-Phenylthiazol-; 5-Methylthiazol-; 5-Phenylthiazol-;
4,5-Dimethylthiazol-; 4,5-Diphenylthiazol-; 4-(2-Thl«nyl)-thiazol-; Benzothiazol-; 4-Chlorobenzothiazol-; 5-Chlorobenzothiazol-; 6-Chlorobenzothiazol-; 7-Chlorobenzothiazol-;
4-Methylbenzothiazol-; 5-Methylbenzothiazol-; 6-Methylbenzothiazol-; 4- oder 5-Nitrobenzothiazol-j 6-Nitrobenzothiazol-j
5-Bromobenzothiazol-^-Bromobenzothiazol-; 5-Chloro->6-nltrobenzothiazol-; il-Phenylbenzothiazol-j 4-Phenylbenzothiazol-; .-
9098A9/1172
H-MethQxybenzothiazol-; 5-Methoxybenzothiazol-j 6-Methoxybenzothlazol-;
5-Jodobenzothiazol-j 6-Jodobenzothiazol-;
4-Äthoxybenzothiazol-; 5-Äthoxybenzothiazol-; Tetrahydrobenzothiazol-;
5,6-Dimethoxybenzothiazol-; 5t6-Dioxymethylenbenzothiazol-;
5-Hydroxybenzothiazol-; 6-Hydroxybenzothiazol-;
o-Naphthothiazol-j e-Naphthothiazol-; e,ρ-NaphthothIazol-j
5-Methoxy-3,ß-naphthothiazole; S-Äthoxy-ö-naphthothlazol-;
8-Methoxy-a-naphthothiazol-j 7-Methoxy-a-naphthothiazol-;
ll'-Methoxythianaphtheno-?1,6',^,S-thiazolringj durch eine
Nitrogruppe substituierte Naphthothiazole usw.;
einen Oxazolring, z. B. einen 4-Methyloxazol-; M-Nltrooxazol-;
5-Methylaxazol-} 4-Phenyloxazol-; ^,5-Diphenyloxazol-;
H-Äthyloxazol-; 4,5-Dimethyloxazol-; 5-Phenyloxazol-;
Benzoxazol-; S-Chlorobenzoxazol-; 5-Methylbenzoxazol-;
5-Phenylbenzoxazol-; 5- oder 6-Nltrobenzoxazol-; 5-Ghloro-6-nitrobenzoxazol-;
6-Methylbenzoxazol-; 5,6-Dimethylbenzoxazol-;
4,6-Dimethylbenzoxazol-; 5-Methoxybenzoxazol-;
5-äthoxybenzoxazol-; 5-Chlorobenzoxazol-; 6-Methoxybenzoxazol-;
5-Hydroxybenzoxazol-; 6-Hydroxybenzoxazol-; a-Naphthoxazol-;
ß-Naphthoxazolring oder einen durch eine Nitrogruppe substituierten
Naphthoxazolring;
einen Selenazolring, z. B. einen 4-Methylselenazol-; 4-Nitroselenazol-;
il-Phenylselenazol-; Benzoselenazol-; 5-Chlorobenzoselenazol-;
5-Methoxybenzoselenazol-; 5-Hydroxybenzoselenazol-; 5- oder 6-Nitrobenzoselenazol-; 5-Chloro-6-909849/1172
nitrobenzoselenazol-; Tetrahydrobenzoselenazol-j a-Naphthoselenazol-;
^-Naphthoselenazolrlng oder einen durch eine Nitrogruppe substituierten Naphthoselenazolring;
einen Thiazolinring, ζ. B. einen Thiazolin-; 4-Methylthiazolin-
oder 4-Nitrothiazolinring;
einen Pyridinring, z. B. einen 2-Pyridin-; 5-Methyl-2-pyridin-;
i|-Pyridin- oder einen S-Methyl-Jl-pyridinring
oder einen durch eine Nitrogruppe substituierten Pyridinring;
einen Chinolinring, z. B. einen 2-Chinolin-; 3-Methyl-2-chinolin-;
5-Äthyl-2-chinolin-; ö-Chloro-2-chinolin-; 6-Nitro-2-chinolin-i
8-Chloro-2-chinolin-; 6-Methoxy-2-chinolin-;
8-Äthoxy-2-chinolin-; 8-Hydroxy-2-chinolln«; ^1-Chinolin-j
6-Methoxy-^-chlnolin-; 6-Nitro-^-chinolin-i 7-Methyl-4-chinolin-;
e-Chloro-il-chinolin-; 1-Isochinolin-; 6-Nitro-1-isochinolin-;
Sf^-Dihydro-l-isochinolin- oder einen
3-Isochinolinring;
einen 3»3-Dialkylindoleninring, vorzugsweise mit einer
Nitro- oder Cyanogruppe, z. B. einen 3t3-Dimethyl-5- oder
6-Nitroindolenin-j S.S-Dimethyl-S- oder 6-Cyanoindoleninring;
909849/1172
einen Imidazolrlng, ζ. B. einen Imidazo!-; l-Alkyllmidazol-;
1-Alkyl-ll-phenyllinöazol-j l-Alkyl-^S-dimethyllmidazol-;
Benzimidazol-; i-Alkylbenziraidazol-j l-Aryl-5,6-dichlorobenzimldazol-; 1-Alkyl-a-naphthimidazol-; l-Aryl-3-naphthimldazol- oder einen l-Alkyl-5-methoxy-a-naphthimidazolring;
einen Imidazo [4,5-blchinoxalinring, z. B. einen 1,3-Dialkylimldazo pli5-bjchinoxalinring, wie einen 1,3-Diäthylimidazo-['♦»5-blchinoxalin- oder einen 6-Chloro-l,3-diäthylimidazo-, 5-bJ chinoxallnring;
einen 1,3-Dlalkenylimidaso [4»5-bJchinoxallnring, z. B. einen
1,3-DlallylimldazoJM,5-^Jchinoxalin- oder einen 6-Chlorol,3-dlallylimidazo[i*,5-bnchinollnring oder einen 1,3-Dlaryllmldazo [4,5-blchinoxalinring, z* B. einen 1,3-Diphenyllmidazo·
(^»5-blchinoxalin- oder einen ö-Chloro-l^S-diphenylimidazo-
|^,5-bJc]t>inoxalinring;
, einen 3»3-Dialkyl-3H-pyrrolo 12,3-bipyridinring, z. B. einen
SiS-Dimethyl-SH-pyrrolo^.S-blpyridin- oder einen 3,3-Diäthyl-3H-pyrrolo [2,3-bJpyridinring oder
einen Thlazolo [4,5-bJchinolinring.
909 849/1172
Besitzt Z die Bedeutung eines Thlazol-, Oxazol-, Selenazol-, Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin-, 3,3-Dialkylindolenin- oder
Imidazolrestes, so kann dieser beispielsweise einer der Reste sein, die für Z. angegeben wurden.
Q kann beispielsweise für die Atome stehen, die bilden einen 2-Pyrazolin-5-onring, z. B. einen 3-Methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-on-; l-Phenyl-2-pyrazolin-5-on- oder einen
l-( 2-Benzothiazolyl) -3-methyl-2-py razolin-5-onring;
einen Isoxazolonring, z. B. einen 3-Phenyl-5(4H)-isosaalon-
oder 3-Me^yI-S(1IH)-isoxazolonring;
einen Oxindolring, z. B. einen l-Alkyl-2-oxlndolrlng;
einen 2,4,6-Triketohexahydropyrlmidinring, z. B. einen
Barbitursäure- oder 2-Thiobarbltursäurering, nebst Derivaten,
wie 1-Alkyl- (z.B., 1-Methyl-, 1-Xthyl-, 1-Propyl-, 1-Heptyl-,
etc) oder 1,3-Dialkyl- (i.B. 1,3-Dimethyl-, 1,3-Diäthyl-,
1,3-Dipropyl-, 1,3-Diisopropyl-, ljS-Dicyclohexyl-, 1,3-Di(ß-methoxyäthyl), etc; oder 1,3-Dlaryl- (z.B. 1,3-Dlphenyl-,
1,3-D!(p-chlorophenyl)-, 1,3-Di(p-äthoxycarbonylphenyl-),
etc. oder 1-Aryl- (z.B. 1-Phenyl-, 1-p-Chlorophenyl-, 1-p-Äthoxycarbonylphenyl-), etc. oder l-Alkyl-3-aryl- (z.B.
l-Äthyl-3-phenyl- oder l-n-Heptyl-3-phenylderivaten);
9093A9/1172
einen Rhodaninring, d. h. einen 2-Thio-2,4-thiazolidindlonring»
z, B. einen Rhodanin- oder 3-Alkylrhodaninring,
z. B. einen 3-Äthylrhodanin- oder 3- Allylrhodaninring;
einen 3-Carboxyalkylrhodeninring, z, B. einen 3-(2-Carboxyäthyl)rhodanin-
oder 3-<M-Carboxybutyl)rhodaninring oder einen 3-Sulfoalkylrhodaninrlng, z. B. einen 3-(2-Sulfoäthyl)
rhodanin-j 3-(3-Sulfopropyl)rhodarin- oder S-C^-Sulfobutyl)-rhodaninring
oder einen 3-Arylrhodaninrlng, z. B. einen
3-Phenylrhodaninring;
einen 2(3H)-Imidazo-fl,2-alpyridonring, einen 5,7-Dioxo-6,7-dihydro-5-thiazolo
r3,2-alpyrimidlnring, z. B. einen 5,7-Dioxo-3-phenyl-6,7-dihydro-5-thiazolo[3,2-aJpyriraidinring;
einen 2-Thio-2,il-oxazolidindionring, d. h. einen Ring der
2-Thio-2,M3H, 5H)-oxazoledionreihe, z. B. einen 3-Äthyl-2-thio-2,1t-oxazolidindion-;
3-(2-Sulfoäthyl)-2-^10-2,4-OXaZoIi
dindion-, 3-(1l-Sulfobutyl)-.2-thio-2,ii-oxazolidindion- oder
3-(3-Carboxypropyl)-2-thio-2,^-oxazolidindlonring;
einen Thianaphthenonring, z. B. einen 3-(2H)-Thianaphthenonringj
einen 2-Thio-2,5-thiazolidindionring, d. h, einen Ring der
2-Thio-2,5(3H,4H)-thiazoldionreihe, z. B. einen 3-Äthyl-2-thio-2,5-thiazolidindionring;
909849/1172
einen 2t 1J-Thiazolidindionring, ζ, B. einen 2,1J-ThIaZOlIdIndion-;
3-Äthyl-2,i|-thiazoildindion-; 3-Phenyl-2f Juthiassolidindian
oder einen 3-a-Naphthyl-2,4-thiazolidindionring;
einen Thiazolidinonring, z. B. einen 4-Thiazolidinon-;
3-Äthyl-^-thiazolidinon-; S-Phenyl-^-thiazolidlnon- oder
einen S-a-Naphthyl-^-thiazolidinonring;
einen 2-Thiazolin-il-onringt z. B. einen 2-Äthylmercapto-2-thiazolin-^-on-j
2-Alkylphenylamino-2-thiazolin-i|-on- oder
2-Diphenylamino-2-thiazolin-il-onring;
einen 2-Imino-^-oxazolidinonring, d. h· einen Pseudohydantoinring;
einen 2,4-Imidazolidindionring, d. h. einen Hydantoinring,
z.B. einen 2,4-Imidazolidindion-j 3-Äthyl-2,il-Iniidazolidindion-;
S-Phenyl^.Jl-imidazolidindion-; 3-e-Naphthyl-2,i|-
imidazolidindion-; l,3-Diäthyl-2f^-imidazolidindion-;
l-Äthyl-3-phenyl-2,1l-imidazolidindion-; l-Äthyl-3-a-naphthyl-2,4-imidazolidindion-
oder einen l,3-Diphenyl-2,i|-iinidazolidindionring;
einen 2-Thio-2,il-iinidazolidindionring, d. h. einen 2-Thiohydantoinringj
z. B. einen 2-Thio-2,^-imIdazolidindion-;
3-Äthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-; 3-(1*-sulfobutyl)-2-thio-2,Ί-imidazolidindion-;
3-(2-Carboxyäthy1)-2-thio-2,1-imidazolidindion-;
3-Phenyl-2-thio-2t^-imidazolidindion-;
909849/1172
S-a-Naphthyl^-thio-^.il-imidazolidindion-; l,3-Diäthyl-2-thio-2,i|-imidazolidindion-; l-Äthyl-S-phenyl-^-thio^.H-imidazolidindion-; l-Äthyl-3-o-naphthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion- oder einen !,S-Diphenyl-a-thio-ajll-imidazolidlndionrlng;
einen 2-Imidazolin-5-onring, z· B. einen 2-Propylmercapto-2-imidazolin-5-onring.
Besonders vorteilhafte Farbstoffe sind solche der angegebenen Strukturformeln, worin Q einen heterocyclischen Ring
mit 5 Atomen im Ring darstellt, wovon 3 Kohlenstoffatome
sind und wovon ferner 1 Atom ein Stickstoffatom und 1 Atom
entweder ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist.
Als besonders vorteilhaft haben sich ferner Farbstoffe der
angegebenen Formel I erwiesen, worin Z die Atome darstellt, die zur Vervollständigung eines desensibillsierenden Ringes
erforderlich sind, beispielsweise zur Vervollständigung eines durch einen Nitrorest substituierten heterocyclischen
Ringes.
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe stellen, wie '
bereits dargelegt, ausgezeichnet wirksame Desensibllisatoren und spektral sensibilisierende Verbindungen dar.
909849/1172
Als "desensibilisierender Ring" ist dabei hier ein solcher
Ring zu verstehen, der, wenn er in einen symmetrischen Carbocyaninfarbstoff überführt und zu einer Gelatine-Silberchlorobromldemulsion mit 40 MoI-I Chlorid und 60 MoI-J
Brorald in einer Konzentration von 0,01 bis 0,2 g pro Mol
Silber zugesetzt wird und wenn die Emulsion nach Auftrag auf einen Träger sensitometrisch belichtet und 3 Minuten
lang in einem Entwickler C bei Raumtemperatur entwickelt
wird, durch Aufnahme von Elektronen zu einem mindestens 8Oiigeη Verlust der Blauempfindlichkeit der Emulsionsschicht
führt.
Natriumsulfit (wasserfrei) 90,0 g Hydrochinon 8,0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 52,5 g Kaliumbromid 5a0 g
Ganz besonders vorteilhafte desensiblllsierende Kerne sind
solche, die, wenn sie in einen symmetrischen Carbocyaninfarbstoff überführt und in der beschriebenen Welse getestet
werden, zu einer praktisch vollständigen Desensibilisierung
909849/1172
der Testemulsion gegenüber blauer Strahlung führen, d. h, mindestens einen 90 bis 95 ί Igen. Verlust der Empfindlichkeit
gegenüber blauer Strahlung herbeiführen.
Als besonders vorteilhaft haben sich Farbstoffe der angegebenen Strukturformeln erwiesen, worin R1. einen 2-Thiazolyl-,
einen 2-Oxazolyl-, einen 2-Selenazol-, einen Pyridyl-,
einen Chinolyl-, einen Indolyl- oder einen Imidazolylring darstellt·
Als besonders vorteilhafter 2-Thiazolylring hat sich wiederum
ein 2-Benzothiazolylring erwiesen.
Besonders vorteilhafte Cyaninfarbstoffe sind beispielsweise:
2-[(3,5-Dimethyl-l-phenyl-H-pyrazolyl)vinyl]-3-äthylbenzothiazoliumsalz;
2-^y.-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-il-pyrazolyl] vinyy
3-äthylbenzothiazoliumsalz; l,3»3-Trimethyl-2- [(l-phenyl-il-pyrazolyDvinyl] 3H-indoliumsalz;
2--£|l-(Benzothiazolyl)-3i5-dimethyl-4-pyrazolylJ -
2--£|l-(Benzothiazolyl)-3i5-dimethyl-4-pyrazolylJ -
2- /[l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolyl] vinylj-l-äthylchinoliniumsalzj
909849/1172
1,3-DIaIIyI-S- {_(3,iJ-dimethyl-l-phenyl-JJ-pyrazolylJvinylJ-imidazo[4,5-^Jchinoxaliniumsalzj
2- [(3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vlnylj-l,3-diäthylimidazo
[^,ij-jDjchinoxaliniuinsalz;
6-Chloro-2- [(S^-dimethyl-l-phenyl-il-pyrazolyDvinyl] 1,3-diphenyllmidazo
[4,5-bJchinoxaliniumsalzj
2- [(SjS-Diraethyl-l-phenyl-il-pyrazolyDvinylJ-l.S-diphenyl
imidazo [1J, 5-bjchinoxalinitimsalz;
l,3-Diallyl-2-^|l-(2-benzothiazolyl)-3,5-diinethyl-^-
pyrazolyl] viny]jimidazo HljS-bJ
l,3-Diallyl-6-chloro-2- Jj^jS
vinyl!imidazo j^,5-b|chinoxaliniumsalzj
1,3-Diallyl-6-chloΓO-2- [(1,3,5-trimethyl-4-pyrazolyl)-
vinyl] imidazo pi,5-bichinoxaliniumsalz;
j i. —j
2-[(3»5-Dimethyl-l-phenyl-il-pyrazolyl)vinyll-3-äthyl-5-nitrobenzothiazoliumsalz;
2- L( 3,5-Dimethy 1-1-pheny 1-4-pyrazoly 1) vinyl] -1,3,3-trimethyl-3H-pyrrolo
|2,3-^]pyridiniumsalz; 2-[(3»5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinyl]-l,3,3-trimethyl-5-nitro-3H-indoliumsalz;
5-Chloro-2- [(3,5-dimethyl-l-phenyl-il-pyrazolyl) vinyl] S-äthyl-o-nitrobenzothiazoliumsalzj
2-[_(3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinyl1-3-äthylthiazolo
|4,5-tH chinoliniumsalz;
2- f(3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinyll -1-äthyl- L 909 8 4 9/1172 J
6-nItrochinolIniumsalzj.
l,3-Diallyl-2-Hl-phenyl-4-pyrazolyl)vinylJimidazo -[4, 5-bJ chinoxaliniumsalz;
6-Chloro-l,3-dipheny1-2- F( 1-pheny1-4-pyrazoly1)viny lj -imidazo [Jt,5-bJ chinoxaliniumsalz;
S-Äthyl-o-nitro^-Ld-phenyl-^-pyrazolyDvInylJ benzothiazoliumsalz;
3-Äthyl-6-nitro-2-[(l,3,5-trimethy1-4-pyrazoly1)vinyIJ -benzothiazoliumsalz;
l,3-Diallyl-2-^(l-(2-benzpthiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazoly^
vinyl! -6 -chlor ο imidazo ft, 5-b_"j chinoxaliniumsalz;
2- {^-(2-Benzothiazolyl)-3,S-dimethJl-H-pyrazolylJ vinyl} -3-äthyl-6-nltrobenz&thiazollumsalz oder ein
2«[(3,5-Dlmethyl-l-phenyl-4-pyraaoiyl) vlnylj «3-methylthlazoliniurasalz.
Die erfindungsgemäß verwendeten Cyaninfarbstoffe der Formel I
lassen sich leicht herstellen durch Erhitzung einer Mischung bestehend aus einem quaternären heterocyclischen Salz der
folgenden Strukturformel:
m-1 " 3
909849/1172
worin m, R., X und Z die bereits angegebenen Bedeutungen
besitzen und einer Pyrazo!verbindung der folgenden Formel:
CHO
worin n, L, Rp1 R^ und R1. die bereits angegebene Bedeutung
besitzen. Zur Itasetzung werden zweckmäßig etwa äquimolare Mengen der Reaktionskomponenten verwendet, wobei die umsetzung zweckmäßig und gegebenenfalls in Gegenwart eines
Kondensationsmittels durchgeführt wird, wie beispielsweise wasserfreiem Natriumacetat, einem Trialkylamln, wie z. B.
Triäthylamin und dergl., Piperidin, einem N-Alkylpiperidin
und dergleichen* Zweckmäßig wird dabei in einem Inerten
Lösungsmittel, wie beispielsweise Äthanol, Essigsäureanhydrid und dergl. gearbeitet. Die rohen Farbstoffe können aus der
Reaktionsmischung nach bekannten Nethoden abgetrennt und durch ein- oder mehrmalige Umkrlstalllsation aus geeigneten
Lösungsmittel, wie beispielsweise Xthanol, umkristallisiert werden.
909849/1172
- op **
Die Cyaninfarbstoffe der angegebenen Formel II lassen sich
in vorteilhafter Weise herstellen durch Erhitzen einer Mischung einer Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung
der folgenden Strukturformel:
CH2
worin Q die bereits angegebene Bedeutung besitzt. Dabei
verwendet man sweckmäßig wiederum etwa äquimolare Mengen
der Reaktionspartner und kondensiert zweckmäßig in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie beispielsweise wasserfreiem
Natriumacetat, einem Trialkylamin, wie z. B. Triäthylamin and dergl., Piperidin, einem N-Alkylpiperidin,
wie beispielsweise N-Methylpiperidin und dergl. in einem inerten Lösungsmittelmedium, wie beispielsweise Äthanol,
Essigsäureanhydrid , Eisessig und dergleichen.
Der rohe Farbstoff kann dann wiederum nach bekannten Methoden aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt und durch ein- oder mehrmalige
ümkristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol, Petroläther, Äthanol oder Methanol
umkristallisiert werden.
909849/1172
• - 36 -
I. Herstellung der Farbstoffe
Farbstoff Nr. 1
3-Äthy 1-2- [(1-phenyl-il-pyrazolyl) vinylj benzothiazollum-ptoluolsulfonat
N-C6H
Eine Mischung aus 1,75 g (1 Mol) l-Äthyl-2-methyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat,
0,86 g (1 Mol) 1-Phenyl-ll-pyrazolcarboxaldehyd,
1,2 g (1 Mol + ein 200Jtiger Überschuß) wasserfreies Natriumacetat und 10 ml Äthylalkohol wurden 1 Stunde
lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Zugabe von 80 ml Wasser und Abschrecken schieden sich eine rote Masse und
einige gelbe Kristalle.ab, die abfiltriert wurden. Die rote Masse und die Kristalle wurden in Chloroform gelöst, worauf
die Lösung mit Hilfe einer Aluminiumoxydkolonne chromatographiert wurde. Der Farbstoff wurde mit einer Mischung von
5 ml Äthylalkohol und 95 ml Chloroform eluiert. Es wurde eine Ausbeute von 0,1 g gelben Kristallen, entsprechend 1$% der
Theorie, aus dem Eluat erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 232 bis 233°C (dec).
909849/1172
2-[(3,5-Dimethyl-l-phenyl-i|-pyrazolyl)vinylJ-3-äthylbenzo·
thiazoliumjodid
CH.
Eine Mischung aus 1,5 g (1 Kot) S-Äthyl^-methyl-benzothiazoliumjodid,
Ig(I Mol) StS-Diiaethyl-l-phenyl-i-pyrazolcarboxaldehy*,
1,2 g (1 Mol)+ ein 200X1ger Überschuß) wasserfreiem
Natriumacetat und 10 ml Äthylalkohol wurden 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt· Nach Zugabe von 100 ml
Wasser und Abschrecken schied sich ein rötlicher Niederschlag aus, der von der überstehenden Flüssigkeit durch Dekantieren
abgetrennt wurde· Der Niederschlag wurde dann mit 100 ml Chloroform behandelt und kaltgestellt. Der rohe Farbstoff
wurde abfiltriert und mit Chloroform gewaschen* Anschließend
wurde der Farbstoff durch Itakristallisation aus Methylalkohol gereinigt. Es wurden 0,9 g Farbstoff, entsprechend 38J der
Theorie, in Form hellgelber Kristalle mit einem Schmelzpunkt ο von 225 bis 226 C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C 22H22IN3S: * 26»°5
gefunden: I 26,3
+Oeraeint sind hier Moläquivalente
3-Äthyl-2-lj( 1,3,5-trlmethyl-fr-pyrazolyl) vinyl] benzothlazoliumjodid
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 3-Äthyl-2-methylbenzothiazoliumjodid, 1,2 g (1 Mol + ein 70*iger Überschuß)
!^»S-Trimethyl-^-pyrazolcarboxaldehyd, 1,2 g (1 Mol + ein
2OOJfiger Überschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml
Äthylalkohol,wurde 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf
der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Wasser gewaschen wurde· Nach Umkristallisatlon aus Methylalkohol
wurden 0,8 g reiner Farbstoff, entsprechend 4OJt der Theorie,
in Form von gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 240 bis 24l°C (dec) erhalten.
Anal, berechnet für C17H20IN3S: I 29,85
gefunden: I 29,6
909849/1172
Farbstoff Nr. k
2- {]!-(2-Benzothlazolyl)~3,5-dlmethyl-4-pyrazolylJ vinyl)
S-äthylbenzothiazoliumjodid
N-C.
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 3-Äthyl-2-methylbenzothiazoliumjodid,
1,3 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd,
1,2 g (1 Mol + ein 2OOJEiger Überschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml Äthylalkohol,
wurde 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt* Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene
Farbstoff abfiltriert und mit Wasser gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 0,4 g
reiner Farbstoff, entsprechend 15% der Theorie, in Form von
lohfarbenen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 271 bis 2720C
(dec.) erhalten.
Farbstoff Nr. 4 enthält ebenfalls einen sensibilisierenden
Benzothiazoliumsalzkern, unterscheidet sich Jedoch von den Farbstoffen 1 bis 3 durch einen 2-Benzothiazolylsubstituenten
in der 1-Stellung des Pyrazolringes.
909849/1172
Weitere Farbstoffe wurden dann erhalten, wenn anstelle des 3-Äthyl-2-methylbenzothiazoliumjodides äquivalente
Mengen eines quaternären 3-Äthyl-2-methylbenzoxazoliumsalzes,
z. B» eines Chlorides, Bromides, Jodides, Perchlorates
oder p-Toluolsulfonates verwendet wurden oder
äquivalente Mengen eines quaternären 3-Äthyl-2-methylbenzoselenazoliumsalzes,
beispielsweise eines Chlorides, Bromides, Jodides, Perchlorates oder p-Toluolsulfonates·
l#3,3-Trimethyl-2-L(l-phenyl-4-pyrazolyl)vinylJ-3H-indolium·
jodid
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumjodid,
0,86 g (1 Mol) l-Phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd,
1,2 g (1 Mol + ein 200£iger Überschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml Äthylalkohol, wirde 1 Stunde
909849/1 172
- ill -
'lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und zunächst mit Äthylalkohol und dann mit Wasser
gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol
wurden 1,7 g reiner Farbstoff, entsprechend 71H der Theorie,
in Form von orangefarbenen Plättchen mit einem Schmelzpunkt von 246 bis 247°C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C32H22IN3:
gefunden:
27,89
27,9
2- tb-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dlmethyl-4-pyrazoly;J vinyl}
1.3,3-trlmethyl-3H-indollumJodld
CH.
-CH=CH-G
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumjodid, 1,3 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-Jl-pyrazolcarboxaldehyd, 1 g (1 Mol + ein 15Q*iger
909849/1.172
Überschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml Äthylalkohol»
wurde 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und mit Wasser gewaschen
wurde. Nach einer Umkristallisatlon aus Methylalkohol wurden 0,55 g (20Ji der Theorie) des reinen Farbstoffes in lohfarbenen
Plättchen erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 276 bis 2770C (dec^.
5,6-Dlchloro-2- [fj 3,5-dimethyl-l-pheny 1-4-pyrazolyl) vlny lj
1,3-diäthylbenzimldazoliumJodid
f3
C —
C-CH=CH-C
I" >v
CH-
Eine Mischung, bestehend aus 1,9 g (1 Mol) 5,6-Dichlorol,3-diäthyl-2-methylbenzimidazoliumjodid, 1 g (1 Mol) 2,5-Dimethyl-l-phenyl-Jj-pyrazolcarboxaldehyd, io ml Äthylalkohol
und 0,5 ml Piperidin, wurde 11/2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und
mit Äthylalkohol gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 1,1 g reiner Farbstoff, entsprechend
909849/1172
39* der Theorie, in Form von schwach gelben Kristallen mit
einem Schmelzpunkt von 242 bis 243°C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C311H25Cl2IN14: I 22,39
gefunden: I 22,6
o-Dlmethylamlno-^- [(3>5-dlmethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinylj -l-methylchinoliniumjodid
CH=CH-C
CH3
Eine Mischung, bestehend aus 1,6 g (1 Mol) 6-Dimethylamino-lmethylchinaldiniumjodid,
1 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd, 10 ml Äthylalkohol und 0,5 ml Piperidin,
wurden 2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde abgeschreckt, worauf dar ausgefallene
Farbstoff abfiltriert und zunächst mit Wasser und dann mit heißem Wasser gewaschen wurde. Nach Umkrlstallisation aus
Methylalkohol wurden 1,1 g reiner Farbstoff, entsprechend 43J6
der Theorie, in Form von bräunlich-orangen Kristallen mit
909849/1172
einem Schmelzpunkt von 253 bis 2540C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C25H3 IN^: C 58,8O; H 5,34; I 21,8l
gefunden: C 58,6; H 5,2} I 24,9
6-Dlmethylamino-»l-methyl-2-L(l-phenyl-i|-pyrazolyl)vlnylJ-chinoliniumjodid
| CHo | ί | -CH=CH-C^ |
H
ι |
N-C2H |
| CH3 I | CH, | I" | I | I |
| N | ||||
|
I
H |
||||
Eine Mischung, bestehend aus 1,7 g (1 Mol) 6-Dimethylamino-1-methylchinaldiniumjodid,
0,9 g (1 Mol) l-Phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd,
10 ml Äthylalkohol und 0,5 ml Piperidin,wurde
4 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene
Farbstoff abfiltriert und mit heißem Wasser gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus heißem Methylalkohol wurden 1,3 g
reiner Farbstoff, entsprechend 55* der Theorie, in Form von
feinen orangefarbenen Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 267 bis 2680C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C23H23IN11: I 26,33
gefunden: I 26,1
909849/1172
2»{[l"(2»Benzothia2olyl)-'3i5»dlmethyl~^-pyra2oly]j vinyu
l-äthylchinolinlumjodid
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) l-Äthylchinaldiniumjodid, 1,3 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd, 10 ml Äthylalkohol und 3 Tropfen
Piperidin, wurde 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt und mit
30 ml Wasser behandelt. Der ausgefallene rohe Farbstoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 0,1 g Farbstoff, entsprechend
4% der Theorie, in Form von raattgelben Kristallen mit einem
, Schmelzpunkt von 277 bis 2|8°C (dec.) erhalten.
90984 9/1172
Farbstoff Nr. 11
1,3-Dially1-2- [(3 >5-dlmethy1-1-pheny1-4-pyrazolyl)vinyl]
imidazo [J\, 5-bJ chinoxaliniumjodid
CH2=CHCH2
CH2=CHCH2
Eine Mischung aus 2,2 g (1 Mol) l,3-Diallyl-2-methylimidazo[JJ,5-bJchinoxalinlum-p-toluolsulfonat,
1,1 g (1 Mol + ein lOXiger Überschuß) StS-Dimethyl-l-phenyl-^-pyrazolcarboxaldehyd
und 15 ml Essigsäureanhydrid wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgeschreckt und mit 100 ml Äther behandelt. Die ölige Schicht wurde aus der überstehenden Flüssigkeit durch
Dekantieren abgetrennt und dann mit Äther gewaschen. Die ölige Schicht wurde in Aceton gelöst und mit einer wässrigen
Lösung von Natriumjodid behandelt. Nach Abschrecken der Mischung wurde der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert
und zunächst mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen. Nach Umkrlstalllsation aus Methylalkohol wurden 1,1 g reiner Farb-
o stoff, entsprechend 38% der Theorie) in Form von gelben
^ Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 202 bis 2O3°C (dec.)
ν. erhalten.
Anal, berechnet für CoQH TN · 1 22,10
gefunden: I 22,0
Der desensibilisierende Ring dieses Farbstoffes bestand
somit aus dem 1,3-Diallylimidazo [4,5-bJchinoxaliniuinsalzring.
2- [(3,5-Dimethyl-l-phenyl-*J-pyrazolyl) vinyl] -1,3-diäthyl-
imidazo[it>5-bjchinoxaliniumt)odid
•C6H5
Eine Mischung, bestehend aus 2,1 g (1 Mol) l,3-Diäthyl-2-methylimidazo
[^,S-bJchinoxalinium-p-toluolsulfonat, 1,1 g
(1 Mol + ein lOUger Überschuß) 3,5-Dimethyl-l-phenyl-^-
pyrazolcarboxaldehyd und 15 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgeschreckt und mit Äther behandelt. Die gebildete ölige Schicht wurde von der überstehenden
Flüssigkeit abdekantiert und mit Äther gewaschen. Die ölige Schicht wurde dann in Aceton gelöst und mit einer wässrigen
Lösung von Natriumjodid behandelt. Nach dem Abschrecken wurde der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und zunächst mit
Wasser und dann mit Aceton gewaschen. Nach Umkristallisation aus Äthylalkohol wurden 0,45 g reiner Farbstoff, entsprechend
16% der Theorie, in Form von gelben Nadeln mit einem Schmelz-
909 84 9/1172
BAD ORIGINAL
punkt von 237 bis 238 C (dec.) erhalten.
6xChloro-2-[_(3,5-dimethyl-l-phenyl«4-pyrazolyl)vlnyl]-l>3-diphenylimidazo
4,5-b chinoxalinium-p-toluolsulfonat
C N
C-CH=CH-C,
CH,
3 OSO2C7H7
Eine Mischung von 2,7 g (1 Mol) 6-Chloro-2-methyl-l,3-diphenylimidazo
IJ11,5-bl chinoxalinium-p-toluolsulfonat,
1,1 g (1 Mol + ein lOJSiger Überschuß) 3,5-Dimethyl-lphenyl-^-pyrazolcarboxaldehyd
und 10 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt.
Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt und mit 100 ml Äther versetzt. Die gebildete ölige Schicht
wurde von der überstehenden Schicht abgetrennt, worauf sie mit Äther gewaschen wurde. Dabei wurde sie kristallin.
Der rohe Farbstoff wurde auf einem Filter abfiltriert und mit Äther gewaschen. Nach Umkristallisation des rohen Farbstoffes
aus Äthylalkohol wurden 1,6 g reiner Farbstoff,
909849/1172
entsprechend 42ί der Theorie, in Form von kleinen gelben
Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 283 bis 2840C (dec.)
erhalten.
Anal, berechnet für C141H33ClN6O S: C 67,88; H 4,59
gefunden: C 68,0; H 4,7
Ring somit einen ö-Chloro-ljS-diphenylimidazo^jS-bJchlnoxaliniumsalzkern.
2- L( 3»5-Dimethy1-1-pheny1-4-pyrazolyl)viny IJ »1,3-dipheny1-
imldazo
,5-bJ chinoxaliniumjodid
CäH5
Eine Mischung, bestehend aus 2,6 g (lMol) 2-Methyl-l,3-diphenylimldazoL^jS-bJchinoxalinium-p-toluolsulfonat, 1,1 g
(1 Mol + ein iOjiger Oberschuß) 3»5-Diraethyl-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 15 ml Essigsäureanhydrid, wurde
10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktions·
mischung wurde dann abgeschreckt und mit 100 ml Äther versetzt· Die gebildete ölige Schicht wurde dann von der über-
BAD OR1CNAl 909849/11 72
stehenden Schicht durch Dekantieren abgetrennt und mit Äther gewaschen. Die ölige Schicht wurde dann in Aceton
gelöst und mit einer wässerigen Lösung von Natriumjodid versetzt. Nach Abschrecken wurde der ausgefallene rohe
Farbstoff abfiltriert und zunächst mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 1,5 g reiner Farbstoff, entsprechend k7%
der Theorie, in Form von gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 319 bis 32O°C (dec.) erhalten.
CD O CO CO
1,3-DIaIIyI^-t[l-(2-benzothiazolyl)-3,5-dlmethyl-4-pyrazoly IJ
vinyl)imidazo14«5-bJchlnoxalinium-p-toluolsulfonat
CH0=CH-CH0 2 , 2
C-CH=CH-C
CH2=CH-CH2
OSO2C7H7
Eine Mischung, bestehend aus 4,4 g (1 Mol) l,3-Diallyl-2-methylimidazo 1J»,5-^Jchinoxalinium-p-toluolsulfonat, 2,6 g
(1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 30 ml Essigsäureanhydrid, wurde 20 Minuten lang
auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsraischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff
abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Äthylalkohol wurden 1,7 g reiner Farbstoff, entsprechend 25* der Theorie, in Form von bernsteinfarbenen
Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 219 bis 22O°C (dec.)
erhalten.
l,3-Dlallyl-6-chloro-2-L(3,5"dimethyl»l-phenyl-i|"pyrazolyl)-vinylj imidazo
]_H
,5-bj chlnoxalinlum-p-toluolsulfonat
GH2=CH-CH2 CH
N-C6H5
Eine Mischung, bestehend aus 2,35 g (1 Mol) l,3-Diallyl-6-chloro-2-methylimidazo
[jl ,5-bJchinoxalinium-p-toluo!sulfonate
1 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-l-phenyl-Jl-pyrazolcarboxaldehyd
und 10 ml Essigsäureanhydrid wurden 10 Minuten lang auf
Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkristallisation
aus Äthylalkohol wurden 1,25 g reiner Farbstoff, entsprechend 37£ der Theorie, in Form von gelben Kristallen
mit einem Schmelzpunkt von I89 bis 19Q0C (dec.) erhalten.
909849/1172
.52- 15A7783
lt3»Diallyl'-6^chloro-2*[(l>3»5-trlmethyl»^"Pyrazolyl)vinylJ
imidazo^ ,5-b] chinoxaliniura-p-toluolsulfonat
CH-
C-CH=CH-F
OSO2C7H7
CH2=CH-CH2 CH3
Eine Mischung, bestehend aus 2,3 g (1 Mol) l,3-Diallyl-6-chloro-2-methylimidazo[j»,5-b,jchinoxalinium-p-toluoleulfonat,
0,75 g (1 Mol) ljSiS-Trimethyl-il-pyrazolcarboxaldehyd und
10 ml Essigsäureanhydrid wurden 10 Minuten lang auf.Rückflußtemperatur erhitzt· Die Reaktionsmischung wurde dann
abgeschreckt, worauf 100 ml Äther zugesetzt wurden. Der ausgefallene rohe Farbstoff wurde abfiltriert und mit Äther
gewaschen. Nach ümkristallisation aus Äthylalkohol wurden 1,7 g reiner Farbstoff, entsprechend 57Jt der Theorie, in
Form von gelb-orangen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 122 bis 121°C (dec.) erhalten.
Nr. 14, Nr. 15, Nr. 16 und Nr. 17 somit einen Imidazo[V,5-bJ-
chinoxaliniumsalzring.
909849/1172
'2-[( 3,5-Dimethyl-l-pheny1-4-pyrazolyl) vinyl]-3-äthyl-6.
nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonat
N-C6H5
USO2C7H7
Eine Mischung, bestehend aus 4 g (1 Mol) 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonat, 2 g (1 Mol) 3»5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 20 ml Essigsäureanhydrid wurden 10 Minuten lang auf RückfluÄtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt und
mit 100 ml Xther versetzt. Die gebildete ölige Schicht wurde
von der überstehenden Schicht durch Abdekantieren abgetrennt, mit Äther gewaschen und dann mit Aceton versetzt und abgeschreckt. Der ausgefallene rohe Farbstoff wurde abfiltriert
und mit Aceton gewaschen. Nach Umkristallisation aus Äthylalkohol wurden 4,5 g reiner Farbstoff, entsprechend 79Ϊ der
Theorie, in Form von bräunlich-gelben Nadele mit einem Schmelzpunkt von 202 bis 2040C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C29H28Ni1O5S2J c 60,39; H 4,89
gefunden: C 60,1} H 4,7
9 0 9 8 4 9/1172 bad ORIGINAL
Der Farbstoff enthielt als desenslbilisierenden Ring einen
6-Nitrobenzothiazoliumsalzring.
In entsprechender Weise konnten andere Farbstoffe hergestellt
werden, wenn anstelle des S-Äthyl-a-methyl-o-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonates äquivalente Mengen anderer Zwischen*
produkte, wie beispielsweise S-Äthyl^-raethyl-o-nitrobenzoxazolium quaternäres Salz, z. B. das Chlorid, das Bromid, das
Jodid, das Perchlorat oder das p-Toluolsulfonat verwendet wurden. Andere Farbstoffe wurden dann erhalten, wenn als
quaternäres Salz, beispielsweise das Chlorid, Bromid, Jodid, Perchlorat oder p-Toluolsulfonat des 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzoselenazoliums verwendet wurde. Auf diese Weise
konnten beispielsweise hergestellt werden:
2- [(3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinyl]-3-äthyl-6-nitrobenzoxazoliuro-p-toluolsulfonat sowie 2-l"(3,5-Dimethyll«pheny1-4-pyrasolyl)vinyl]-3-äthy1*6-nltrobenzoselenazoliump-toluolsulfonat·
Wurde der SjS-Dimethyl-l-phenyl-Jj-pyrazolearboxaldehyd durch
eine äquivalente Menge Sfi-Dimethyl-l-phenyl-il-pyrazolacrylaldehyd ersetzt, so wurde der entsprechende Cyanlnfarbstoff
2-[(3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)butadienylJ-3-äthyl-6-nltrobenzothiaxolium-p-toluolsulfonat erhalten.
909849/1172
Farbstoff Nr. 19
2-^3>5-Dlmethyl-l-phenyl-jt-»pyrazolyl)vinyl] -1,3,3-trlmethyl'
3H-pyrrolo [2,3-b] pyridlniumjodid
N-C6H5
Eine Mischung, bestehend aus 1,8 g (1 Mol) 1,3»3-Trlmethyl-2-methylen-l,2-dihydro-3H-pyrrolo[2,3-bjpyridin,
2 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd, 2,1 g (1 Mol)
p-Toluolsulfonsäure und 10 ml Essigsäureanhydrid, wurde
10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt und mit 100 ml Xther behandelt.
Die gebildete ölige Schicht wurde von der überstehenden Schicht durch Abdekantieren abgetrennt und mit Äther gewaschen. Die
Ölige Schicht wurde dann in Aceton gelöst und mit einer wässrigen Lösung von Natriumjodid versetzt. Nach dem Abschrecken
wurde der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und zunächst
mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen. Nach Umkristallisation aus Äthylalkohol wurden 1,4 g reiner Farbstoff, entsprechend
der Theorie, in Form von orangefarbenen Plättchen mit
einem Schmelzpunkt von 233 bis 2350C (dec.) erhalten.
909849/1172
Anal, berechnet für C23H35IN11: C . 57,01; H 5,20; I 26,21
gefunden: * C 57,3» H 5,4; I 26,4
Als desenslblllslerenden Kern enthielt dieser Farbstoff somit einen 3H-PyrroloJ2,3-j5~|pyt*idiniumsalzkern.
2» [_(3,5-Dimethy 1-1-pheny 1-4-pyr azolyl) vlny Ij -1,3,3-tr imethyl'
5-nitro-3H-indolium-p-toluolsulfonat
USO2C7H7
Eine Mischung, bestehend aus 2,4 g l,2,3,3-Tetramethyl-5-nitro-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,25 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 10 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf
der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und zunächst mit Essigsäureanhydrid und dann mit Aceton gewaschen wurde. Nach
ürakristallisation aus Äthylalkohol wurde 1 g reiner Farbstoff, entsprechend 28* der Theorie, in Form von gelben Kristallen
909849/1172
mit einem Schmelzpunkt von 218 bis 221 C (dec.) erhalten·
Anal, berechnet für C31H32N4O5S: C 64,99; H 5,64
gefunden: C 64,7; H 5.5
5-Chloro-2-L(3,5-dlmethyl-l«phenyl-4-pyrazolyl)vinylJ-3-äthyl-6-nltrobenzothiazollumJodid
Ih *
OH3
Eine Mischung, bestehend aus 3,9 g (1 Mol) S-Chloro-3-äthyl-2-methyl-6-nitrobenzothiazoliumJodid, 2 g (1 Mol) 3,5-Dimethyll-phenyl-4-pyrazoicarboxaldehyd und 20 ml Essigsäureanhydrid,
wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt· Die
Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde· Nach
Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 2,2 g reiner Farbstoff, entsprechend 38% der Theorie, in Form von bräunlichen
Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 229 bis 23O°C (dec.) erhalten.
909849/1172 ° *M>
" 3>3>
' M*S
Farbstoff Nr. 22
2-L(3>5-Dimethyl-l-phenyl-fr-pyrazolyl)vlnylj-3-äthylthlazolo·
[^»5-bJ chlnollnlumchlorld
C2H5
Eine Mischung, bestehend aus 2,7 g (1 Mol) 3-Äthyl-2-methylthiazolo£t,5-b]chinoliniumchlorid, 2 g (1 Mol) 3,5-Dimethy 1-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 10 ml Essigsäureanhydrid,
wurde 2 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde abgeschreckt, worauf der ausgefallene
rohe Farbstoff abfiltriert und zunächst mit Essigsäureanhydrid und dann mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkristallisation
aus Methylalkohol wurden 1,8 g Farbstoff, entsprechend H0%
der Theorie, in Form von orangefarbenen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 188 bis 1890C (dec.) erhalten.
Die Farbstoffe 20, 21 und 22 enthielten somit als desensibilisierenden Kern einen 5-Nitro-3H-indoliumsalzkern, einen
5-Chloro-6-nitrobenzothiazoliumsalzkern bzw. einen Thiazolo-L5·5—iQ chinoliniumsalzkern·
ORIGINAL
909849/1172
Farbstoff Nr. 23
2-l(3,5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinylj-l-äthyl--6·
nitrochinoliniumjodid
Eine Mischung, bestehend aus 3» 1J g (1 Mol) l-Äthyl-6-nitrochinaldiniumjodid,
2 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-l-phenyl-i»-
pyrazolcarboxaldehyd und 15 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf Rückflußteraperatur erhitzt. Die Reaktionsmischug
wurde dann abgeschreckt und mit 100 ml Äther behandelt. Die gebildete ölige Schicht wurde von der überstehenden
Flüssigkeitsschicht abgetrennt und mit Äthylalkohol versetzt. Der rohe Farbstoff wurde mit 450 ml Methylalkohol extrahiert.
Nach Filtrieren des Extraktes wurde das Filtrat auf ein Volumen von 25 ml konzentriert und abgeschreckt. Der ausgefallene
Farbstoff wurde abfiltriert. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 0,2 g reiner Farbstoff, entsprechend
k% der Theorie, in Form von bräunlichen Kristallen mit einem
Schmelzpunkt von 128 bis 1310C (dec.) erhalten.
Als desensibilisierenden Ring enthielt der Farbstoff somit einen 6-Nitrochinoliniumsalzring.
9 0 98/4 9/1172
Farbstoff Nr. 24
1,3-Dial,ly 1-2« [(l-phenyl-4-pyrazolyl) viny J imidazo L4,5-b] ■
chinoxallhium-p-toluolsulfonat
CH2=CH-CH2
OH2=OH-CH2 H C3SC7H7
Eine Mischung, bestehend aus 4,4 g (1 Mol) 1,3-Diallyl-2-methy!imidazo
(^,S-bjchinoxalinium-p-toluolsulfonat, 1,7 g
(1 Mol) l-Phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 10 ml Essigsäureanhydrid,
wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt« Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf
der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkrlstalllsatlon aus Methylalkohol
wurden 3,2 g reiner Farbstoff, entsprechend 54* der Theorie, in Form von bräunlichen Kristallen mit einem Schmelz·
punkt von 232 bis 233°C (dec.) erhalten.
Farbstoff Nr, JJ,
co Γ Ί
ο 6«Chloro«i s v-dipheny1-2-1(1-pheny1-4-pyrazolyl)vinyIJimidazo-
,Eine Mischung, bestehend aus 5,4 g (1 Mol) 6-Chloro-l,3-diphenyl-2-methylimidazo[4,5-bichinoxalinium-p-toluolsulfonat, 1,7 g (1 Mol) l-Phenyl-4-pyrazolearboxaldehyd
•und 10 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf
Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde
abgeschreckt, worauf der rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkristalllsation aus
Methylalkohol wurden 3,5 g reiner Farbstoff, entsprechend 49* der Theorie, in Form von gelblichen Plättchen mit
einem Schmelzpunkt von 291 bis 2920C (dec.) erhalten.
Die Farbstoffe Nr. 24 und Nr. 25 enthielten somit als
desensibilislerenden Kern einen l,3-Diallylimidazo|j{,5-bJ-chinoxalinlumsalzkern·
3-Ȁthyl-6-nitro-2- L(l-phenyl-4-pyrmgolyl)viny3j benzothiazolium-p-toluolsulfonat
Eine Mischung, bestehend aus 4 g (1 Mol) l-Äthyl-2-methyl-6-nltrobensothiasollum-p-toluolsulfonat, 1,7 g (i Mol) 1-Phenyl·
4-pyrasolcarboxaldehyd und 15 ml Essigsäureanhydrid, wurde
9Q9849/1172
10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene
rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde.
Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 3,9 g einer
Farbstoff, entsprechend 71Ji der Theorie, in Form von orangefarbenen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 276 bis 277°C
(dec.) erhalten.
3-Äthyl"6-nltro-2-L( 1,3,5-trlmethyl-4-pyrazoly1)vlny ij benzothiazollum-p-toluolsulfonat
U3SC7H7
Eine Mischung aus 4 g (i Mol) S-Xthyl-S-methyl-o-nitrobenzothiaiolium-p-toluolaulfonat, 1,4 g (1 Mol) 1,3,5-Trimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 15 ml Easigsäureanhydrid wurde
10 Minuten lang auf RückfluÄtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmiachung wurde dann abgeschreckt, worauf der rohe ausgefallene
Farbatoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 3,5 g reiner Farbstoff, entsprechend 69% dar Theorie, in Form von braunen
Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 253 bis 254°C (dec.) erhalten.
909849/1172
BAD
.-(2~benzothiazolyl)-3»5-dlB>ethyl-*l-pyrazolyl] -
vinyl}-»6-chlorolmldazo[4»5"*ϋ chinoxallnlum-p-toluolsulfonat
-CH=CH-C,
CH2=CH-CH2
Eine Mischung, bestehend aus 4,7 g Cl Mol) l,3-Diallyl-6-chloro-a-inethyliüiidazoljt.S-bJchinoxaliniuin-p-toluolsulfonat,
2t6 g (1 Mol} l-Ca-BenzcthiazolyD-SiS-fiifflethyl-ii-pyrazolcarboxaldehyd
und-20 ml Eaeigsaure&nftytl^id» wurde 15 Minuten
lang auf Rückflußtampel-r>"r- .; -ttitsst-. """.^ aea&tisnsmischung
wurde dann abgeschreckt-, uo^e:v άβτ r·^:— j-.v;c.'.' :- V ft j.filtriert
und mit Aceton gewaschen wurde· Naaii V^'^t3%slJ,-i^'::'r\--:i ^;.,o
Methylalkohol wurden 1,6 g reiner Farbstoff, entspffsahend
der Theorie» in Form von gelben Kristallen mit einem
Schmelzpunkt ¥ön 230 bis 231°C (dec«) errmlten.
Farbstoff Nr. 29
2- ([l-U-Benzothiazolyiy-S^-dimethyl^-pyrazolyll vlnylj-3
l}-3-
äthyl-6-nitrobenfcothiazolium-p-toluolsulfonat
+ JC-CHsCH-Q
Eine Mischung, bestehend aus 4 g (1 Mol) 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonat,
2,6 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 20 ml Essigsäureanhydrid, wurde 15 Minuten lang auf
Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der rohe Farbstoff abfiltriert
und mit Aceton gewaschen wurde. Nach Umkrlstallisatlon aus
Methylalkohol wurden 0,95 g reiner Farbstoff, entsprechend 15ί der Theorie, in Form von braunen Nadeln mit einem Schmelz·
punkt von 249 blB 25O°C (dec.) erhalten.
Die Farbstoffs Nr, 26, Nr. 27 und Nr. 29 enthielten somit
Eis deseiisiüillsisrenden Kern einen 6-Nitrobenzothiaeoliumsalatern
ihk- der Farbstoff Nr. 28 enthielt als deseneibilli^rtisnae·
F-n einen Imidazo[4,S-bJchinoxaliniurasalzkern.
erhalten, wenn bei der Herstellung
Ja» 3-Ätbyl«:?.~methyl-6-nitrobenzo-
/117 2
BA0 ORWlHAt
thiazoliura-p-toluolsulfonat durch eine äquivalente Menge
einer anderen Ausgangsverbindung, wie beispielsweise einem quaternären S-Alkyl-a-raethyl-o-nitrobenzoxazoliumsalz, z.B.
einem Chlorid, Bromld, Jodid, Perchlorat, p-Toluolsulfonat
und dergl. ersetzt wurde. Andere Cyaninfarbstoffe wurden
dann erhalten, wenn anstelle des S-Äthyl-^-methyl-o-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonates
andere quaternäre 3-Alkyl-2-methyl-6-nitrobenzoselenazoliurasalze
verwendet wurden, beispielsweise die Chloride, Bromide, Jodide, Perchlorate,
p-Toluolsulfonate und dergleichen.
Auf diese Weise wurden beispielsweise hergestellt:
2- £|l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-<iimethyl-JHpyrazolyl] vinylj-3-äthyl-6-nitrobenzoxazolium-p-toluolsulfonat
und
2- / y.-(2-Benzothiazolyl)-3i5-dimethyl-^-pyrazolylJ vinylj-3-äthyl-6-nitrobenzoselenazolium~p«toluolsulfonat·
zollniumjodld
Γ3
Eine Mischung, bestehend aus 2,5 g (1 Mol) 2,3-Dimethy1-thiazoliniumjodid,
2 g (1 Mol) 3»5-Dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd
und 10 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton ge-
s~
waschen wurde. Nach Urakristallisation aus Äthylalkohol
wurden 1,4 g einer Farbstoff, entsprechend 33Ϊ der Theorie,
in Form von bräunlichen Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 249 bis 25O0C (dec.) erhalten.
Der erhaltene Farbstoff enthielt einen sensibillslerenden
Thiazoliniumsalzkern.
3-Methy l-l-phenyl-4» |j[ !«»phenyl-4-pypagolyl )methylen|-2
pyrazolln-5-on
6"5
IC
IC
CH3
999849/1172
Eine Mischung, bestehend aus 1,7 g (1 Mol) 3-Methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-on»
1,7 g (1 Mol) l-Phenyl-4-pyrazolcarboxaldehyd
und 10 ml Essigsäure, wurde 1 Stunde lang auf 1000C
erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit
Äther gewaschen wurde. Nach Umkristalllsation aus Benzol wurden 2,2 g reiner Farbstoff, entsprechend 6756 der Theorie,
in Form von gelben Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 176-1780C
(dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C30H16N11O: C 73»15ί H H,92
gefunden? C 73*2j H 5,1
3-Äthyl-5-Ql-pfe
C9HK-N-C=O
Eine Mischung, bestehend aus 1,6 g Ci McI) 3-lthy!rhodanin»
1,7 g (l.Mol) !«Kieii^I'-^^pfrasolearboxaldgäFil ηηύ iO ml
Essigsäure, wss:is 2 Soäsfes lang auf eiiie ^oaps^attir von
1000C erhitst» Id·- Eeuk^^uiiSSiisCii^g wa^is -.·;::::: rögeschrecZ
uf-der aus.y:':oXl~::-;-- '/Χ:Λε^ΰ^ uLf:",! ν-,-ο^ί; -:.a--'; 2it Äther?
BAD ORIGINAL.
gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Benzol wurden
0,4 g reiner Farbstoff, entsprechend 13Z der Theorie, in
Form von gelben Plättchen mit einem Schmelzpunkt von 230 •bis 232°C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für C15H1 N3OS3: C 57.ÜJ H 4,16
gefunden: C 57,4; H 3,9
Farbstoff Nr. 33
> 5-Dlmethy 1-1-pheny l-4-pyrazolyl)methy lenj -1,2-diphenyl-3
,
5-pyrazolidlndlon
S CH-
C I 3
\ ^C
\ ^C
C=CH<
/ N-N
/ N-N
Ö CH3
Eine Mischung, bestehend aus 1,3 g (1 Mol) 1,2-Dipheny1-3,5-pyrazolidindion,
1 g (1 Mol) SiS-Dimethyl-l-phenyl-^-pyrazolcarboxEldehyd
und 10 ml Essigsäure, wurde 1 Stunde lang auf eine Temperatur vün 100°0 erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dam?, mit Wasses» versetzt, worauf das ausgefallene öl
durch Abdekantieren abgetrennt wurde. Das öl wurde dann mit Äthylalkohol versetzt, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert
wi.?cl 3 Mash umkristallisation aus Benzol wurden
0,1 g reiner Parb-i Pf^ entsprechend k% der Theorie in Form
von gelber ?:?.* ;iall-v^ η einem Schmelzpunkt von 170 bis 171°C
W.o.) «.,,<.*., ^88*. /1172
BAD
Farbstoff Nr, 34
3-Äthy 1-5 -Π1» 3» 5-trimethyl-4-pyrazolyl)inethylen]rhodanin
ΟΙ
Ο OHC-N-C * I
2 5/ \ ^C N-CH
Ο OHC-N-C * I
2 5/ \ ^C N-CH
S=C CsCH-C
CH3
Eine Mischung, bestehend aus 1,6 g (1 Mol) 3-Äthylrhodanin,
1,4 g (1 Mol) l,3,5-Trimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd und 10 ml Essigsäure, wurde 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur
erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt, worauf der rohe Farbstoff abfiltriert und mit Äther gewaschen
wurde· Nach Umkrlstalllsation aus Benzol wurden 0,45 g reiner Farbstoff, entsprechend l6i der Theorie, in
Form von gelben Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 156 bis 158°C (dec.) erhalten.
Anal, berechnet für Gi2Hi5N3OS2: 0S1*21* H 5,38
gefunden: C 51,2; H 5,4
909849/1172
Farbstoff Nr. 35
4- [(3 *5-Dimethyl-l-phenyl-*-pyrazolyl)methylenj-3-phenyl>
2-lsoxazolin-5-on
CH
ο—c=o I
N C=CH-C^
^rT ^C
^6Η5 C
Eine Mischung, bestehend aus 3,2 g (1 Mol) 3-Phenyl-2-isoxazolin-5-on,
4 g (1 Mol) 3»5-Diraethyl-l-phenyl-J|-
pyrazolcarboxaldehyd und 20 ml Essigsäureanhydrid, wurde 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Äther gewaschen
wurde. Nach ümkriatallisation aus einer Mischung von Benzol und Petroläther Im Verhältnis 50:50 wurden 4,
reiner Farbstoff, entsprechend 61Ϊ der Theorie, in Form
von gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 162 bis 164°C erhalten.
909849/1172
II. Herstellung von ZwischenverbIndungen
A) l-( 2-Benzothiazolyl) -3,5-dlmethylpyrazol
Zu einer Lösung von 50 g (1 Mol) 2,4-Pentandion in 150 ml
Äthylalkohol wurden 82,5 g (1 Mol) 2-Benzothiazoly!hydrazin
unter Schütteln gegeben. Die Reaktionsmischung erwärmte sich, worauf sich ein Niederschlag ausschied. Nach beendeter
Zugabe des 2-Benzothiazolylhydrazins wurde die Mischung
2 Stunden lang auf Rüetefl^Yempera-M? srhit.2l;e Die Reaktlonsmischung
wurde anschließen«! äbgos^ta-y^v^ v'*\.±~i? ior ausgefallene
Niederschlag ab filtriert unö mi'rit^^i^e:^; öc»
waschen wurde. Es wurde eine Ausbeute"von'114-g, entspääeeMnä
lOOJ» der Theorie, erhalten. Eine Probe der erhaltenen Verbindung
wurde aus Methylalkohol umkrlstallisiert. Das umkristallisier-te
ReaktioBsprodukt besaß einea Scliaielzpunkt
von 146 bis 147°C.
Anal, berechnet für GlgSlaH Ss C 62,83l H 1J3S
--:■ -J ö t>
M- 'TJ S
ÖAD ORIGINAL
B) 1,3»5-Trimethylpyrazol
Γ3
CH3 Zu einer Lösung von 23 g (1 Mol) Methylhydrazin in 100 ml
Äthylalkohol wurden 50 g (1 Mol) 2,4-Pentandion innerhalb
eines Zeitraumes von 30 Minuten unter Rühren zugegeben. Die Temperatur wurde dabei mittels eines Eisbades unterhalb
40°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur
erhitzt. Anschließend wurde die Reaktionsmischung in einer Kolonne fraktioniert destilliert. Es wurden 44 g (βθ%)
einer Farblosen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 167 bis 168°C erhalten.
C) l-(2-Benzothiazolyl)-3i5-dlmethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd
f3
C-CHO
c/
CH3
909849/1172
• Zu einer Suspension von 64 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethylpyrazol
in 52 ml Dimethylformamid wurden 33»5 ml Phosphorylchlorid unter Schütteln gegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann 16 Stunden lang auf eine Temperatur
von 1500C erhitzt, worauf sie abgekühlt und in 15OO ml
Wasser suspendiert wurde. Die Suspension wurde dann durch Zugabe von Natriumcarbonat alkalisch gemacht. Der ausgefallene
Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen und anschließend mit 1500 ml siedendem Methylalkohol
extrahiert· Nach dem Abschrecken wurde die Methylalkohollösung filtriert und das Piltrat mit 1 Liter Wasser verdünnt.
Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen* Es wurde eine Ausbeute von 22,6 g,
entsprechend 31* der Theorie, erhalten. Die Verbindung
fiel in Form von farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 118 bis 12O0C an.
D) 1,3»5-Trimethy1-4-pyrazolcarboxaldehyd
CH
l3*
CH3
909849/1172
Eine Lösung von 42 g (1 Mol + ein lOjSiger Überschuß)
Phosphorylchlorid in 100 ml Dioxan wurde zu einer Lösung
von 20 g (1 Mol + ein lOJiiger Überschuß) Dimethylformamid
in 100 ml Dioxan gegeben. Dann wurde unter Rühren eine Lösung von 27,5 g (1 Mol) 1,3,5-Trimethylpyrazol in 50 ml
Dioxan tropfenweise unter Rühren zugegeben· Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung 2 Stunden lang auf
einem Dampfbade erhitzt· Nach Abkühlen der Mischung wurden dieser 120 ml einer etwa 8?igen Natriumhydroxydlösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt, worauf
der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und verworfen wurde» Dann wurde so viel festes Natriumcarbonat zugesetzt, .bis das zunächst einsetzende Aufbrausen beendet war.
Die Reaktionsmischung bildete drei Schichten. Die unterste wässrige Schicht wurde verworfen· Die beiden oberen Schichten
wurden kontinuierlich 2 Stunden lang mit Äther extrahiert. Die Ätherextrakte wurden konzentriert, worauf der Rückstand
unter vermindertem Druck destilliert wurde. Die Destillation wurde unterbrochen, sobald die abdestillierten Dämpfe bei
einem Druck von 15 mm eine Temperatur von 115°C erreicht hatten. Der Rückstand bestand aus l,3»5-Trimethyl-J»-pyrazolcarboxaldehyd. Es wurde eine Ausbeute von 17»3 g» entsprechend
50Ji der Theorie, erhalten. Die Verbindung fiel in Form eines
bräunlichen Niederschlages an. Eine aus Äthylalkohol umkristallisierte Probe besaß einen Schmelzpunkt von 82 bis
83°C.
909849/1172
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen:
Es wurde zunächst eine Gelatine-Silberbromojodidemulslon
hergestellt, deren Silberhalogenid zu 2,5 MoI-J aus Jodid
bestand. Die Silberhalogenldkörner besaßen eine durchschnittliche
Korngröße von etwa 0,2 Mikron. Die Herstellung der Emulsion erfolgte durch Zugabe einer wässrigen Lösung
von Kaliumbromid und Kaliumiodid und einer wässrigen Lösung von Silbernitrat zu einer kräftig gerührten wässrigen
Gelatinelösung bei einer Temperatur von 700C innerhalb
eines Zeltraumes von 35 Minuten« Die beiden Lösungen wurden gleichzeitig zugesetzt', DIa Emulsion wurde dann abgekühlt,
genudelt und in üblicher "dis© El" je."Is' ■:?■ 'fe^-ser ausgewaschen.
Anschließend wurde die Sst£2,i>l5Li ■*·„-:-.;: /y ele^t,,
indem ihr zunächst 0,2 mg Thioharnstoffdloxyd pro Mol
Silber zugesetzt, indem die Emulsion 60 Minuten lang auf 65°C erhitzt, Indem der Emulsion 1IjO mg Kallumehloroaurat
pro Mol Silber zugesetzt und die Emulsion nochmals 60 MIn. lang auf 65 C erhitzt wurde.
Die erhaltene Emulsion wurde dann In mehrere Anteile aufgeteilt
, worauf diesen Anteilen Farbstoffs der beschriebenen
Strukturformeln sugesetgt wurden· Dabei wurden die
Farbstoffs jedesmal Ik eiaos3 solchen Konzentration zuge-
BAD ORiGlHAL
setzt, daß pro Mol Silber 0,176 g Farbstoff entfielen. Die erhaltenen Emulsionen wurden dann auf Celluloseacetat
filmträger derart aufgetragen, daß auf eine Träger-
2
fläche von 0,09 m (1 square foot) 100 mg Silber und 400 mg Gelatine entfielen.
fläche von 0,09 m (1 square foot) 100 mg Silber und 400 mg Gelatine entfielen.
Proben der erhaltenen Filme wurden dann in einem Sensitometer
vom Typ Eastman Ib mittels einer Wolframlampe belichtet, worauf die Prüflinge jeweili 6 Minuten lang
bei Raumtemperatur in dem Entwickler C entwickelt wurden. Anschließend wurden die Prüflinge fixiert, gewaschen
und getrocknet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt:
909849/1172 C0PY
| Konzentration des Färb stoffes in g/Mol Silber |
Relative Empfindlich keit gegen über weißem Licht |
Dichte | Minimum in belichteten Bezirken |
Sensibili- sierungs- maximum (mu) |
|
| Farbstoff Nr. |
0.350 | 191 | Maximum in unbelichteten Bezirken |
0.14 | 455 |
| 2 | 0.350 | 380 | I.50 | 0.04 | 468 |
| 4 | 0.700 | 363 | I.74 | 0.04 | 480 |
| VJl | 0.700 | 725 | 1.70 | 0.03 | 480 |
| 6 | 0.700 | 550 | 1.39 | , 0.04 | 465 |
| 10 | 0.500 | 603 | 1.44 | 0.03 | 485 |
| 11 | 0.685 | 295 | I.76 | 0.06 | 485 |
| 12 | 0.310 | 575 | I.74 | 0.04 | 510 |
| 13 | 0.790 | 398 | I.96 | 0.05 | 490 |
| 14 | 0.700 | 692 | 1.71 | 0.02 | 510 |
| 15 | 0.970 | 38O | 1,66 | 0.04 | 500 |
| 16 | 0.860 | 436 | I.78 | 0.04 | 500 |
| 17 | 0.700 | 692 | 1.84 | 0.02 | 500 |
| 18 | O.7OO | 955 | I.56 | 0.02 | 508 |
| 19 | 0.700 | IdOO | I.76 | 0.05 | 545 |
| 20 | 0*700 . | 6O3 | 1.62 | 0.02 | 500 |
| 21 | 0.700 | 1820 | 1.48 | 0.03 | 535 |
| 22 | O.7OO | 240 | 1.12 | 0.08 | 450 |
| 23* | O.7OO | 603 | 1.11 | 0=03 | 500 |
| 24 | 0*700 | 263 | 1.54 | 0.10 | 500 |
| 25 | O.7OO | 398 | 1.58 | O.O3 | 485 |
| 26 | O.7OO | 479 | 1.52 | O.O3 | 490 |
| 27 | O.7OO | 661 | 1.40 | 0.03 | 515 |
| 28 | 0.350 | 525 | 1.54 | 0.03 | 510 |
| 29 | 0.700 | 30 | 1.57 | 0.80 | |
| 30 | 0.700 | 36 | 1.54 | 1.22 | -- |
| 31 | 0.350 | 240 | I.74 | 0,32 | 460 |
| 34 | 1,62 | ||||
90-9849/1172
COPY
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich eindeutig, daß sich die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe
ausgezeichnet gleichzeitig als spektrale Sensibilisatoren und Elektronenakzeptoren eignen, so daß unter ihrer Verwendung
direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsionen
ausgezeichneter Qualität erhalten werden können.
Ausgezeichnete Purpurrotfarbbilder wurden dann erhalten,
wenn in eine Emulsion, gemäß Beispiel 1, die beispielsweise den Farbstoff Nr. 4 enthielt, als Farbkuppler
l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3,3'-(2M,i|ll-dI-t-amylphenoxyacetamido)benzimidazo-5-pyrazolon
eingearbeitet wurde. Die Emulsion wurde auf einen üblichen Träger aufgetragen
und mittels einer Wolframlichtquelle durch Wrattenfilter
Nr 61 und Nr. 16 belichtet und wie in der USA-Patentschrift 3 046 129 In Beispiel (a) in Spalte 27, Zeilen 27 ff.
beschrieben umkehrentwickelt, wobei Jedoch die Schwara-Weiß-Entwicklung
weggelassen und die Farbentwicklung auf eine !•it von 1 Minute vermindert und dl· Fortentwicklung bei
totaler Dunkelheit bis nach der Fixierung durchgeführt wurde.
9Ö9849/1172
Zu H,08 kg einer Gelatine-Silberchloridemulsion, hergestellt
aus 100 g Silbernitrat, wurden 0,017 g 1,3-Diallyl-2-f(3,5-dimethyl-l-phenyl-4-pyrazolyl)vinylJ
imidazo |jl,5-bj chinoxalinlumjodid
(Farbstoff Nr. 11) zugegeben. Die Emulsion wurde dann auf einen nicht glasenden Papierträger aufgetragen
und mit weißem Licht geblitzt, so daß eine Dichte von 1,2 erhalten wurde, wenn die Emulsionsschicht in einem
Entwickler der folgenden Zusammensetzung, der mit 2 Teilen Wasser verdünnt wurde, entwickelt wurde:
N-Methyl-p-aminophenolsulfat 3,1 g
Natriumsulfit, entwässert 45,0 g
Hydrochinon 12,0 g
Natriumcarbonat, entwässert 6'7~.5 g *
Kaliumbromid 1,9 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Liter
Das durch Belichtung verschleierte Material wurde dann bildgerecht belichtet, wobei ein durch Wrattenfilter Nr. 15
moduliertes Lieht verwendet wurde* Es wurde ein direktpositives Bild ausgezeichneter Qualität erhalten.
Entsprechend günstige Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn anstelle des Farbstoffes Mr. 11 beispielsweise der
Farbstoff Nr. 13 verwendet wurde.
3,17 kg einer Gelatine-Silberchloridemulsion, hergestellt aus 100 g Silbernitrat, wurde auf eine Temperatur von 400C
erhitzt, worauf der pH-Wert auf 7,8 eingestellt wurde. Der Emulsion wurden dann 8 cm^ einer Müßigen Pormalinlösung
zugegeben, worauf die Emulsion noch 10 Minuten lang auf 4O0C gehalten wurde. Anschließend wurde der pH-Wert auf
6,0 eingestellt, worauf 0,125 g 2- [(3,5-Dimethyl-l-phenyl-
^-pyrazolyDvinyl-S-äthyl-o-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonat
(Farbstoff Nr. 18) zugegeben wurden. Die Emulsion wurde dann auf einen Träger aufgetragen und in üblicher
Weise belichtet und entwickelt. Es wurden direkt-positive Bilder ausgezeichneter Qualität erhalten.
Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn anstelle des Farbstoffes Nr. 18 der Farbstoff Nr. 20 verwendet wurde.
Entsprechende Ergebnisse wurden des weiteren dann erhalten, wenn die übrigen Farbstoffe in der in den Beispielen 3 und
beschriebenen Weise verwendet wurden. Besonders günstige Ergebnisse wurden bei Verwendung der Farbstoffe Nr. 2, Nr.
bis 6, Nr. 10, Nr. 12, Nr. 14 bis 17, Nr. 19 und Nr.21 bis Nr. 29 erhalten.
909849/1172
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe der Formeln I
und II besitzen die Eigenschaft, Licht scharf zu absorbieren, wobei ihre Farben gleichförmig und tief sind, so
daß sie des weiteren ausgezeichnete FiIterfarbstoffe und
sogenannte Rückschichtfarbstoffe darstellen, die in Rückschichten photographischer Materialien untergebracht werden können.
Ein Farbstoff, der sich beispielsweise auch ausgezeichnet
als Filterfarbstoff verwenden läßt, ist Farbstoff Nr. 1.
Auch die Farbstoffe Nr. 7, Nr. 8 und Nr. 9 eignen sich ausgezeichnet als Filterfarbstoffe in Filterschichten oder
Rückschichten photographischer Elenente·
909:849/1172
Claims (13)
- - 82 - ' '75*7783PATENTANSPRÜCHEIy Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion mit einem Gehalt an einem sensibilisierenden Cyaninfarbstoffe dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Cyaninfarbstoff mit (a) einem Pyrazolkern, der durch das ^»-Kohlenstoffatom an eine Methingruppierung gebunden ist, und (b) einem zweiten, Stickstoff enthaltenden, heterocyclischen Kern, der durch ein Kohlenstoffatom an die Methingruppierung gebunden ist, der folgenden Formeln enthält:R-NC=CH-CH)== C(—L=L)-TT ι ι ■—ι η—I2QmmQ C=CH(—L=L)J-T 0^^1Sworin bedeuten:L ein gegebenenfalls substituierter Methinrest;R^ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest oder ein Alkenylrest;909849/1172R2 und R, Wasserstoffatome, Alkylreste oder gegebenenfalls substituierte Arylreste;X ein Anion;m und d =1 oder 2;η =2 oder 3;Rj. ein Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest oder ein Rest der Formel:worin bedeuten:ρ = 1, 2, 3 oder H undZ1 die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;Z die zur Vervollständigung eines Thiazol-, Oxazol-, Selenazol-, Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin-, 3,3-Dialkylindolenin-, Imidazol-, Imidazojjl,5-^Jchinoxaline 3,3f-Dialkyl-3H-pyrrolo [2,3-b^pyridin- oder ThiazoleU,5-^1-chinolinringes erforderlichen Atome und909849/1172Q die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes mit 5 bis 6,Ringatomen erforderlichen Atome, von denen 3 oder H Atome Kohlenstoffatome sind, ein Atom ein Stickstoffatom und gegebenenfalls ein weiteres Atom ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.
- 2. Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner der Emulsion durch Belichtung verschleiert sind.
- 3. Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner der Emulsion auf chemischem V/ege verschleiert sind.
- i|. Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner der Emulsion durch ein Reduktionsschleiermittel und eine Verbindung eines Metalles, das elektropositiver ist als Silber,verschleiert sind.
- 5. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner durch ein Reduktionsschleiermittel und eine Goldverbindung verschleiert sind.9Ü9849/1 172
- 6. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-0,0005
körner der Emulsion mit BJHHX bis 0,06 Milli^quivalenten Reduktionsschleiermittel und 0,001 bis 0,01 Millimolen einer Verbindung eines Metalles, das elektropositiver ist als Silber, verschleiert sind. - 7. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner der Emulsion mit einer Verbindung eines Metalles, das elektropositiver ist als Silber, und einem Reduktionsschleiermittel im Verhältnis 1:3 bis 20:1 verschleiert sind.
- 8. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid- körner mit Thioharnstoffdioxyd und Kaliumchloroaurat verschleiert sind.
- 9. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner nur so weit verschleiert sind, daß eine aus den Körnern hergestellte und auf einen Träger aufgetragene photographische Silberhalogenidemulsion, wenn sie 6 Minuten lang bei einer Temperatur von 200C in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:0 98 49/117 2
Wasser, 52°C 500 cm* N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,5 g Natriumsulfit (entwässert) 30,0 g Hydrochinon 2,5 g Natriummetaborat 10,0 g Kaliumbromid 0,5 g Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Liter zu einer maximalen Dichte von mindestens etwa 1 entwickelt wird, eine maximale Dichte aufweist, die um mindestens etwa 30 % größer ist als die maximale Dichte einer Vergleichsprobe, die unter gleichen Bedingungen entwickelt wurde, nachdem sie 10 Minuten lang bei 200C in einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung:Kaliumcyanid 50 mgEisessig 3,47 cm'Natriumacetat 11,49 gKaliumbromid 119 mg Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Litergebleicht wurde.909849/1172 - 10. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 80 Gew.-5 oder BO % der Anzahl der Silberhalogenidkörner eine reguläre, vorzugsweise eine kubisch-reguläre Struktur besitzen.
- 11. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 95 Gew. der Silberhalogenidkörner einen Durchmesser haben, der nicht mehr als -HO % vom mittleren Korndurchmesser abweicht.
- 12. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Teilchendurchmesser der Silberhalogenidkörner 0,01 bis2 Micron beträgt.
- 13. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion pro Mol Silberhalogenid 50 bis 2000 mg des Farbstoffes enthält.lh. Direkt-positive Silberhalogenidemulsion nach Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenid der Silberhalogenidkörner zu mindestens 50 Mol-# aus Bromid besteht.909849/117-2
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53344066A | 1966-03-11 | 1966-03-11 | |
| US53340066A | 1966-03-11 | 1966-03-11 | |
| US53344866A | 1966-03-11 | 1966-03-11 | |
| US60418166A | 1966-12-23 | 1966-12-23 | |
| US60414666A | 1966-12-23 | 1966-12-23 | |
| US60979367A | 1967-01-17 | 1967-01-17 | |
| US60976267A | 1967-01-17 | 1967-01-17 | |
| US61832067A | 1967-02-24 | 1967-02-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1547783A1 true DE1547783A1 (de) | 1969-12-04 |
Family
ID=27575470
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671547782 Pending DE1547782A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion |
| DE19671547781 Pending DE1547781A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion |
| DE19671547787 Pending DE1547787A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive verschleierte photographische Silberhalogenidemulsion |
| DE19671547783 Withdrawn DE1547783A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion |
| DE19671569715 Pending DE1569715A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671547782 Pending DE1547782A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion |
| DE19671547781 Pending DE1547781A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion |
| DE19671547787 Pending DE1547787A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Direkt-positive verschleierte photographische Silberhalogenidemulsion |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671569715 Pending DE1569715A1 (de) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US3542772A (de) |
| BE (6) | BE695366A (de) |
| CH (1) | CH483655A (de) |
| DE (5) | DE1547782A1 (de) |
| DK (1) | DK128299B (de) |
| GB (5) | GB1186717A (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637387A (en) * | 1967-10-24 | 1972-01-25 | Agfa Gevaert Nv | Direct positive emulsion containing a halide releasing compound developed in the presence of an unsubstituted hydrazine |
| US3970461A (en) * | 1970-10-01 | 1976-07-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Fogged, direct-positive silver halide emulsion containing carbocyanine dye having indolenine nucleus |
| JPS4851627A (de) * | 1971-10-28 | 1973-07-20 | ||
| BE792386A (nl) * | 1971-12-22 | 1973-06-07 | Agfa Gevaert Nv | Supergesensibiliseerde fotografische direct-positieve zilverzout-emulsies |
| BE794965A (fr) * | 1972-02-03 | 1973-08-02 | Eastman Kodak Co | Procede de preparation d'une emulsion photosensible aux halogenures d'argent |
| CH576155A5 (de) * | 1973-01-17 | 1976-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| IT988270B (it) * | 1973-06-18 | 1975-04-10 | Minnesota Mining & Mfg | Coloranti cianinini e loro uso co me sensibilizzatori spettrali in materiali fotografici positivi diretti del tipo ad effetto herschel sensibilizzato spettralmente |
| US3871887A (en) * | 1974-01-02 | 1975-03-18 | Eastman Kodak Co | Photothermographic composition, element and process |
| US4273862A (en) * | 1977-06-11 | 1981-06-16 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Direct-positive silver halide photographic sensitive materials |
| US4600299A (en) * | 1982-08-10 | 1986-07-15 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Optical distance measuring instrument |
| DE3581367D1 (de) * | 1984-11-02 | 1991-02-21 | Ilford Ag | Verfahren zur herstellung photographischer direktpositivemulsionen. |
| US4889410A (en) * | 1988-09-06 | 1989-12-26 | Eastman Kodak Company | Magenta filters |
| WO1999022271A1 (en) * | 1997-10-27 | 1999-05-06 | Albright & Wilson Uk Limited | Photographic hardeners |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2211762A (en) * | 1937-04-26 | 1940-08-20 | Eastman Kodak Co | Merocyanine dye |
| GB635841A (en) * | 1947-05-13 | 1950-04-19 | Kodak Ltd | Improvements in photographic silver halide emulsions |
| US2646409A (en) * | 1949-07-22 | 1953-07-21 | Eastman Kodak Co | Azamerocarbocyanine dyes |
| GB797144A (en) * | 1955-11-15 | 1958-06-25 | Ilford Ltd | Improvements in or relating to pyrazole compounds |
| US3023102A (en) * | 1957-09-24 | 1962-02-27 | Gen Aniline & Film Corp | Direct positive photographic emulsion |
| US2953561A (en) * | 1957-09-24 | 1960-09-20 | Gen Aniline & Film Corp | Nitrostyryl dye bases and vinylogs thereof derived from 2-cyanomethylazoles |
| US3013015A (en) * | 1959-09-29 | 1961-12-12 | Gen Aniline & Film Corp | 1-substituted-2-pyrazoline-3-carbox-aldehyde dye intermediates |
| US3367779A (en) * | 1965-01-21 | 1968-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct positive silver halide photographic materials |
| US3367778A (en) * | 1965-04-15 | 1968-02-06 | Eastman Kodak Co | Silver salt direct positive emulsion |
-
1966
- 1966-12-23 US US604181A patent/US3542772A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-01-17 US US609793A patent/US3501311A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-02-24 US US618320A patent/US3531288A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-03-10 BE BE695366D patent/BE695366A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-03-10 DE DE19671547782 patent/DE1547782A1/de active Pending
- 1967-03-10 DE DE19671547781 patent/DE1547781A1/de active Pending
- 1967-03-10 BE BE695355D patent/BE695355A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-03-10 DE DE19671547787 patent/DE1547787A1/de active Pending
- 1967-03-10 BE BE695356D patent/BE695356A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-03-10 BE BE695357D patent/BE695357A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-03-10 DK DK127567AA patent/DK128299B/da unknown
- 1967-03-10 BE BE695362D patent/BE695362A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-03-10 DE DE19671547783 patent/DE1547783A1/de not_active Withdrawn
- 1967-03-10 DE DE19671569715 patent/DE1569715A1/de active Pending
- 1967-03-10 BE BE695359D patent/BE695359A/xx unknown
- 1967-03-17 GB GB02688/67A patent/GB1186717A/en not_active Expired
- 1967-05-05 GB GB20915/67A patent/GB1192384A/en not_active Expired
- 1967-05-05 GB GB20917/67A patent/GB1192386A/en not_active Expired
- 1967-05-05 GB GB20920/67A patent/GB1190032A/en not_active Expired
- 1967-05-05 GB GB20918/67A patent/GB1186721A/en not_active Expired
-
1968
- 1968-01-17 CH CH69368A patent/CH483655A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1547787A1 (de) | 1969-11-20 |
| BE695357A (de) | 1967-09-11 |
| BE695359A (de) | 1967-09-11 |
| BE695366A (de) | 1967-09-11 |
| BE695362A (de) | 1967-09-11 |
| DE1569715A1 (de) | 1970-07-09 |
| GB1186721A (en) | 1970-04-02 |
| US3542772A (en) | 1970-11-24 |
| GB1192386A (en) | 1970-05-20 |
| DE1547781A1 (de) | 1969-11-20 |
| GB1192384A (en) | 1970-05-20 |
| DK128299B (da) | 1974-04-01 |
| US3531288A (en) | 1970-09-29 |
| BE695355A (de) | 1967-09-11 |
| BE695356A (de) | 1967-09-11 |
| GB1190032A (en) | 1970-04-29 |
| DE1547782A1 (de) | 1969-12-04 |
| CH483655A (fr) | 1969-12-31 |
| GB1186717A (en) | 1970-04-02 |
| US3501311A (en) | 1970-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1950726C3 (de) | Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2824774A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE2822320A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion | |
| DE1547783A1 (de) | Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2429230A1 (de) | Cyanine und ihre verwendung in photographischem aufzeichnungsmaterial | |
| DE1290811B (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1597528B2 (de) | Photographisches direktpositives aufzeichnungsmaterial | |
| DE1800421A1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1937251A1 (de) | Direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1797262A1 (de) | Direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1804465A1 (de) | Direktpositive,photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1907618A1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1547783C (de) | Direkt positive photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2152505C3 (de) | Spektral sensibilisiertes photographi sches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2028861B2 (de) | Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2410516A1 (de) | Photographische direkte positive silberhalogenidemulsion, die neue cyaninfarbstoffe enthaelt | |
| DE2335748A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsionen zur direkten positiven anwendung | |
| DE1597581C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsma tenal mit einer spektral sensibilisier ten Silberhalogenidemulsionsschicht | |
| DE1769383C (de) | Direktpositive verschleierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1800421C (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1547782C (de) | Direkt-positive, verschleierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1547789C (de) | Direkt-positive, verschleierte, photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1547783B (de) | Direkt positive photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1937251C (de) | Direktpositive photographische Silber halogenidemulsion | |
| DE1804465C (de) | Direktpositive, photographische Silberhalogenidemulsion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |